專利名稱：一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吸附樹(shù)脂及其合成方法，具體地說(shuō)，是指一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院已于2001年申請(qǐng)了《一種具有雙重功能的超高交聯(lián)弱堿陰離子交換樹(shù)脂的合成方法》專利(專利號(hào)ZL01134143.2)，其主要步驟為a)利用液體石蠟、200#溶劑油作致孔劑，用碳酸鎂、明膠、聚乙烯醇等一種或幾種混合物作分散劑，苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，合成低交聯(lián)度大孔聚苯乙烯，然后根據(jù)致孔劑性質(zhì)選用水蒸汽蒸餾或用丙酮、低沸點(diǎn)的汽油抽提致孔劑，再氣流干燥得低交聯(lián)大孔聚苯乙烯樹(shù)脂，下簡(jiǎn)稱白球珠體；b)用白球珠體重量4-7倍的氯甲醚浸泡白球珠體，用白球珠體重量30-50％的氯化鋅作催化劑，在36-42℃進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直至氯含量達(dá)到18％以上，抽盡氯化母液，用水或有機(jī)溶劑洗盡樹(shù)脂中殘余氯化母液，然后干燥，得干燥氯甲基化交聯(lián)聚苯乙烯，下簡(jiǎn)稱氯球；c)在氯甲基化低交聯(lián)聚苯乙烯自身后交聯(lián)過(guò)程中，用硝基苯或取代硝基苯等作溶劑，用氯化鋅、三氯化鐵、四氯化錫等路易斯酸作催化劑，用量是氯球重量的5-30％，升溫至合適溫度，通過(guò)控制樹(shù)脂殘余氯含量確定反應(yīng)終點(diǎn)；d)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，用乙醇、甲縮醛、丙酮、甲醇中一種或幾種有機(jī)溶劑洗滌超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，然后直接用二甲胺胺化，二甲胺用量為氯球的1-3倍，可制得一系列不同比表面積、不同交換容量的超高交聯(lián)弱堿陰離子交換樹(shù)脂。
上面合成反應(yīng)的最后一步采用二甲胺修飾得到的弱堿復(fù)合功能超高交聯(lián)樹(shù)脂，在它對(duì)有機(jī)物的吸附中，叔胺基的氫鍵作用并不突出，仍然是比表面積起到較大的作用。有關(guān)含季胺基的大孔或凝膠型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(工業(yè)化產(chǎn)品名D201樹(shù)脂)，早已廣泛應(yīng)用于金屬離子的去除，但這些樹(shù)脂的比表面積通常很低，對(duì)有機(jī)物吸附性能較差。文獻(xiàn)檢索表明，天津南開(kāi)大學(xué)的王瑞芳合成過(guò)含季胺基的超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，但公開(kāi)的是采用甲苯和液蠟混和作為致孔劑合成聚苯乙烯聚合物，胺化時(shí)采用N，N-二甲基甲酰胺作溶脹劑，最后制得的三甲胺修飾超高交聯(lián)樹(shù)脂的比表面積僅為174.1m2/g，限制了其對(duì)極性較小的有機(jī)物的吸附性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂及其制備方法。此類樹(shù)脂具有較高的比表面積和交換容量，可以有效的用于藥物分離、微污染水源水中復(fù)合污染物(金屬離子和有機(jī)污染物)的去除、有機(jī)化工廢水治理等吸附分離領(lǐng)域。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，其結(jié)構(gòu)單元如下 可以從結(jié)構(gòu)單元中看出其含有功能基團(tuán)-季胺基基團(tuán)，該樹(shù)脂可以通過(guò)季胺基基團(tuán)與金屬離子或易質(zhì)子化的有機(jī)酸性化合物進(jìn)行離子交換作用(或靜電作用)，也可以通過(guò)樹(shù)脂本身骨架的疏水性與有機(jī)物的疏水部分之間進(jìn)行疏水吸附作用。
所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，其比表面積為650～850m2/g，全交換容量為0.20～1.50mmol/g。
所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，其微孔面積為400～600m2/g，微孔孔容為0.18～0.23cm3/g。
一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟A)利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用液蠟或200號(hào)溶劑油中的一種或兩種混和作致孔劑，用碳酸鎂、明膠、聚乙烯醇中的一種或幾種混和作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，制備低交聯(lián)度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物，選用水蒸汽蒸餾或乙醇、丙酮、工業(yè)酒精、低沸點(diǎn)溶劑汽油作溶劑抽提，去除樹(shù)脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過(guò)氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，下簡(jiǎn)稱白球；B)將白球浸泡于其重量4-7倍的氯甲醚中，加入白球重量的20-50％的氯化鋅作催化劑，在35-45℃溫度下進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直到氯含量達(dá)到18％以上停止反應(yīng)，濾出樹(shù)脂球體，用水或乙醇、丙酮洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，下簡(jiǎn)稱氯球；C)將氯球溶脹于硝基苯、取代硝基苯、二氯乙烷或鄰二氯苯溶劑中，加入氯化鋅或三氯化鐵、四氯化錫作為催化劑，逐步升溫至60-150℃，控制樹(shù)脂殘余氯含量為2-15％確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂；D)步驟C)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，加酸中和至pH值為5～9，用乙醇、丙酮、甲縮醛、甲醇中的一種或幾種有機(jī)溶劑洗滌超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，然后用苯或甲苯作溶脹劑，在20-50℃的溫度下，用三甲胺胺化，用量為氯球重量的1-3倍，反應(yīng)一定時(shí)間，可制得含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂。
上述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，步驟A)中，交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的4-12％，致孔劑用量為單體重量的40-100％，制得的低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為2-10％。優(yōu)選用水蒸氣蒸餾或丙酮及低沸點(diǎn)溶劑汽油抽提。
所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，步驟C)中，硝基苯、取代硝基苯、二氯乙烷或鄰二氯苯的用量為氯球的2-6倍；氯球后交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中，催化劑氯化鋅、三氯化鐵或四氯化錫的量為氯球重量的5-35％。
所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在步驟D)中，三甲胺胺化反應(yīng)的時(shí)間為6-10小時(shí)。通過(guò)控制加入三甲胺試劑用量和反應(yīng)時(shí)間可制得系列含三甲胺的不同比表面積、不同強(qiáng)堿交換容量的復(fù)合功能吸附樹(shù)脂，通常地，在其他條件相同的情況下，三甲胺試劑用量越多，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，所制得的復(fù)合功能樹(shù)脂的比表面積越低，強(qiáng)堿交換容量越高。
有益效果本發(fā)明公開(kāi)了一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂及其制備方法，本發(fā)明提供的樹(shù)脂具有吸附與離子交換的雙重作用。而本發(fā)明采用三甲胺胺化得到的強(qiáng)堿復(fù)合功能樹(shù)脂，其吸附機(jī)理中季胺基的氫鍵和靜電作用突出，應(yīng)用范圍也與弱堿復(fù)合功能樹(shù)脂有所區(qū)別。在藥物分離、微污染水源水中復(fù)合污染物(金屬離子和有機(jī)污染物)的去除、有機(jī)化工廢水治理等吸附分離領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例11、懸浮聚合。
苯乙烯單體加入一定量的稀氫氧化鈉溶液或?qū)误w直接經(jīng)過(guò)裝有強(qiáng)堿陰離子交換樹(shù)脂的樹(shù)脂柱過(guò)濾以去除阻聚劑。
1000mL燒杯中，加入210g苯乙烯，26g二乙烯苯，140g液體石蠟，攪拌均勻后備用。
1000mL三口燒瓶中，加入600g蒸餾水并升溫至40℃，再加入6g明膠，攪拌至完全溶解，同時(shí)升溫至50℃，加入2mL次甲基藍(lán)，攪拌均勻，加入上述苯乙烯、二乙烯苯及液蠟的混和液，加入引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰4.0g；調(diào)整適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣仁褂椭榇笮『线m，以1℃/6min的速度逐步升溫至80℃，并保溫4h，再逐步升溫至85℃保溫3h，90℃保溫2h，95℃保溫4h，反應(yīng)完畢，濾出樹(shù)脂，先用熱水洗滌，濾出樹(shù)脂，晾干，裝入索氏抽提器，用丙酮抽提干凈，氣流干燥，過(guò)篩，取合適粒度的樹(shù)脂備用。
2、氯甲基化。
2000mL三口燒瓶中，加入300g白球，1200g氯甲醚，于20-25℃下浸泡2h以上，攪拌下，加入150g氯化鋅，控制溫度不高于25℃，攪拌1h后，升溫至38℃，保溫12-16h，控制氯含量在18％以上，即可結(jié)束反應(yīng)。
反應(yīng)結(jié)束后，濾出樹(shù)脂球體，用水洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，并洗至中性，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂(氯球)。
3、后交聯(lián)反應(yīng)。
2000mL三口燒瓶中，加入300g干燥氯球，加入1800g硝基苯，攪拌混勻，室溫下溶脹2h，加入50g氯化鋅攪拌1h，逐步升溫至110℃，進(jìn)行后交聯(lián)反應(yīng)，控制殘余氯含量以確定反應(yīng)終點(diǎn)，以得到不同交聯(lián)度的復(fù)合功能樹(shù)脂的前體(超高交聯(lián)樹(shù)脂)。殘余氯含量控制在8％。
反應(yīng)結(jié)束后，濾出樹(shù)脂，用0.5-2％鹽酸中和至pH值為7，用丙酮溶液洗去殘留的溶劑和催化劑。
4、胺化反應(yīng)。
1000mL三口燒瓶中，加入步驟3所制備的超高交聯(lián)樹(shù)脂100g，用100g的苯溶脹4h，抽盡溶脹劑；加入400g30％的三甲胺水溶液，攪拌1h，然后升溫至30℃，反應(yīng)10h，即可制得含季胺基的復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂。
本工藝合成的含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)特征如下表

主要技術(shù)指標(biāo)如下表(樹(shù)脂A、B和C分別是控制后交聯(lián)反應(yīng)的殘余氯含量為5.49％、4.91％和1.62％，其余參數(shù)同實(shí)施例1得到。)

實(shí)施例2本發(fā)明另一實(shí)施例的合成步驟如下A)利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用液蠟作致孔劑，用碳酸鎂作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，合成低交聯(lián)度大孔聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物，選用水蒸氣蒸餾或用乙醇作溶劑抽提，去除樹(shù)脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過(guò)氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即白球。
其中交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的4％，致孔劑用量為單體重量的40％，低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為2％。
B)將白球浸泡于其重量4倍的氯甲醚中，加入白球重量的20％的氯化鋅作催化劑，在35℃溫度時(shí)進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直到氯含量達(dá)到18％以上停止反應(yīng)，濾出樹(shù)脂球體，用水洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即氯球。
C)將氯球溶脹于二氯甲烷(或鄰二氯苯)溶劑中，加入氯化鋅作為催化劑，逐步升溫至合適的溫度，通過(guò)控制殘余氯含量以確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂。通常，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，殘余氯含量越低，交聯(lián)度越高。殘余氯含量控制在2％。
其中二氯甲烷(或鄰二氯苯)為氯球重量的2倍，反應(yīng)溫度為150℃；催化劑氯化鋅為氯球重量的35％。
D)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，加入0.5％鹽酸中和至pH8，用乙醇溶液洗去殘留的溶劑和催化劑，然后用甲苯作溶脹劑，用30％的三甲胺水溶液胺化，三甲胺用量為樹(shù)脂重量的2倍，反應(yīng)8小時(shí)，制得的含季胺基的復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂比表面積為650m2/g，強(qiáng)堿交換容量為0.27mmol/g，其微孔面積為410m2/g，微孔孔容為0.18cm3/g。)實(shí)施例3本發(fā)明另一實(shí)施例的合成步驟如下A)利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用200號(hào)溶劑油作致孔劑，用明膠(或聚乙烯醇，或碳酸鎂、明膠、聚乙烯醇中的幾種混合)作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，合成低交聯(lián)度大孔聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物，選用乙醇(或丙酮、工業(yè)酒精、低沸點(diǎn)溶劑汽油)作溶劑抽提，去除樹(shù)脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過(guò)氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即白球。
其中交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的7％，致孔劑用量為單體重量的100％，低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為10％。
b)將白球浸泡于其重量7倍的氯甲醚中，加入白球重量的50％的氯化鋅作催化劑，在40℃溫度時(shí)進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直到氯含量達(dá)到18％以上停止反應(yīng)，濾出樹(shù)脂球體，用乙醇(或丙酮)洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即氯球。
C)將氯球溶脹于二氯甲烷溶劑中，加入三氯化鐵作為催化劑，逐步升溫至合適的溫度，通過(guò)控制殘余氯含量以確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂。通常，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，殘余氯含量越低，交聯(lián)度越高。殘余氯含量控制在10％。
其中二氯甲烷為氯球重量的6倍，反應(yīng)溫度為60℃；催化劑為氯球重量的5％。
D)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，用0.5％鹽酸中和至pH6，用甲醇溶液洗去殘留的溶劑和催化劑，然后用苯作溶脹劑，用30％的三甲胺溶液胺化，三甲胺用量為樹(shù)脂重量的3倍，反應(yīng)6小時(shí)，制得的含季胺基的復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂比表面積為820m2/g，強(qiáng)堿交換容量為1.1mmol/g，其微孔面積為570m2/g，微孔孔容為0.21cm3/g。)實(shí)施例4本發(fā)明另一實(shí)施例的合成步驟如下A)利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用200號(hào)溶劑油作致孔劑，用碳酸鎂和明膠作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，合成低交聯(lián)度大孔聚苯乙烯-二乙烯苯共聚物，選用丙酮作溶劑抽提，去除樹(shù)脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過(guò)氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即白球。
其中交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的9％，致孔劑用量為單體重量的60％，低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為6％。
B)將白球浸泡于其重量4倍的氯甲醚中，加入白球重量的35％的氯化鋅作催化劑，在45℃溫度下進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直到氯含量達(dá)到18％以上停止反應(yīng)，濾出樹(shù)脂球體，用丙酮洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，即氯球。
C)將氯球溶脹于取代硝基苯溶劑中，加入四氯化錫作為催化劑，逐步升溫至合適的溫度，通過(guò)控制殘余氯含量以確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂。通常，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，殘余氯含量越低，交聯(lián)度越高。殘余氯含量控制在15％。
其中取代硝基苯為氯球重量的4倍，反應(yīng)溫度為100℃；催化劑為氯球重量的5％。
E)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，用0.5％鹽酸中和至pH9，用甲縮醛溶液洗去殘留的溶劑和催化劑，然后用甲苯作溶脹劑，用30％的三甲胺溶液胺化，三甲胺用量為樹(shù)脂重量的1倍，反應(yīng)9小時(shí)，制得的含季胺基的復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂比表面積為740m2/g，強(qiáng)堿交換容量為1.4mmol/g，其微孔面積為500m2/g，微孔孔容為0.23cm3/g。)實(shí)施例5具體步驟同實(shí)施例2，只是步驟A)中交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的12％，致孔劑用量為單體重量的60％，低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為6％。步驟B)中36℃溫度時(shí)進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)。制得的含季胺基的復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂比表面積為850m2/g，強(qiáng)堿交換容量為1.0mol/g，其微孔面積為600m2/g，微孔孔容為0.23cm3/g。
權(quán)利要求
1.一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，其特征在于其結(jié)構(gòu)單元如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，其特征在于其比表面積為650～850m2/g，全交換容量為0.29～1.50mmol/g。
3.一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟A)利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用液蠟或200號(hào)溶劑油中的一種或兩種混和作致孔劑，用碳酸鎂、明膠、聚乙烯醇中的一種或幾種混和作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，采用懸浮聚合法，制備低交聯(lián)度大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物，選用水蒸汽蒸餾或乙醇、丙酮、工業(yè)酒精、低沸點(diǎn)溶劑汽油作溶劑抽提，去除樹(shù)脂孔道中殘留的致孔劑，再經(jīng)過(guò)氣流干燥得到低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，下簡(jiǎn)稱白球；B)將白球浸泡于其重量4-7倍的氯甲醚中，加入白球重量的20-50％的氯化鋅作催化劑，在35-45℃溫度下進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，直到氯含量達(dá)到18％以上停止反應(yīng)，濾出樹(shù)脂球體，用水或乙醇、丙酮洗盡樹(shù)脂中殘余的氯化母液，氣流干燥得到氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂，下簡(jiǎn)稱氯球；C)將氯球溶脹于硝基苯、取代硝基苯、二氯乙烷或鄰二氯苯溶劑中，加入氯化鋅或三氯化鐵、四氯化錫作為催化劑，逐步升溫至60-150℃，通過(guò)控制樹(shù)脂殘余氯含量為2-15％確定反應(yīng)終點(diǎn)，得到不同交聯(lián)度的聚苯乙烯-二乙烯苯樹(shù)脂；D)步驟C)反應(yīng)后，抽盡反應(yīng)母液，加酸中和至pH值為5～9，用乙醇、丙酮、甲縮醛、甲醇中的一種或幾種有機(jī)溶劑洗滌超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂，然后用苯或甲苯作溶脹劑，在20-50℃的溫度下，用三甲胺胺化，用量為氯球重量的1-3倍，反應(yīng)一定時(shí)間，可制得含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在步驟A)中，交聯(lián)劑用量為單體和交聯(lián)劑總量的4-12％，致孔劑用量為單體重量的40-100％，制得的低交聯(lián)大孔聚苯乙烯的交聯(lián)度為2-10％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于步驟C)中，硝基苯、取代硝基苯、二氯乙烷或鄰二氯苯的用量為氯球的2-6倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在步驟C)中，氯球后交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中，催化劑氯化鋅、三氯化鐵或四氯化錫的量為氯球重量的5-35％。
7.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在步驟D)中，三甲胺胺化反應(yīng)的時(shí)間為6-10小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7中所述的一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在步驟A)中選用水蒸氣蒸餾或丙酮及低沸點(diǎn)溶劑汽油抽提。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂及其制備方法。本發(fā)明含有功能基團(tuán)一季胺基基團(tuán)。所述方法是利用苯乙烯作單體，二乙烯苯作交聯(lián)劑，利用液蠟等作致孔劑，用碳酸鎂等作分散劑，用過(guò)氧化苯甲酰作引發(fā)劑，在氯甲基化低交聯(lián)大孔聚苯乙烯后交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中，用硝基苯、取代硝基苯、二氯乙烷或鄰二氯苯作溶脹劑，用氯化鋅、三氯化鐵或四氯化錫等路易斯酸作催化劑，在設(shè)定的溫度、時(shí)間下，得到不同交聯(lián)度的復(fù)合功能樹(shù)脂前體，然后用三甲胺胺化，可制得含季胺基復(fù)合功能超高交聯(lián)吸附樹(shù)脂。此類樹(shù)脂具有吸附與離子交換的雙重作用，在藥物分離、微污染水源水復(fù)合污染物的去除和有機(jī)化工廢水的治理與資源化等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C08F8/00GK1865302SQ20061003986
公開(kāi)日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2006年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日
發(fā)明者李愛(ài)民, 蔣珍茂, 葛俊杰, 張曉 , 吳春金, 胡學(xué)偉, 王春, 楊鑫, 張全興 申請(qǐng)人:南京大學(xué), 江蘇南大戈德環(huán)?？萍加邢薰?br>