專利名稱：聚烯烴抗菌透氣膜專用料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種既適合流延成膜又可以吹塑成膜、薄膜拉伸后具有致孔容易并且均勻還具有長效抗菌的聚烯烴抗菌透氣膜專用料的制備方法；本發(fā)明還涉及所述方法制備的聚烯烴抗菌透氣膜專用料。
背景技術(shù)：
高透氣聚烯烴流延薄膜專用樹脂是國外于上世紀(jì)90年代發(fā)展起來的一種新型高分子材料，屬高檔合成樹脂開發(fā)與深加工項(xiàng)目產(chǎn)品。該樹脂經(jīng)過流延、拉伸工藝生產(chǎn)的薄膜具有透氣量大但不漏水、質(zhì)地柔軟、拉伸強(qiáng)度高、衛(wèi)生性能好、廢棄后可以迅速環(huán)境降解等特點(diǎn)。自1990年以來，日本、韓國和德國相繼研究開發(fā)了該項(xiàng)技術(shù)，并于上世紀(jì)90年代中后期開始了批量生產(chǎn)，但其產(chǎn)品在透氣均勻性和力學(xué)性能方面還不夠理想。
在日常生活中，透氣膜(透氣不透水的薄膜)越來越廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥衛(wèi)生用品包裝(如藥用膠膜、手術(shù)服、醫(yī)用手套、婦女衛(wèi)生巾、嬰兒紙尿布和一次性床單及其它臨床醫(yī)療耗材等)、食品包裝(如保鮮膜、復(fù)合膜、熟食品包裝袋等)和日用制品(如保暖服裝夾層、一次性輕便雨衣)等，需求量很大。尤其是在2003年在全世界許多國家流行的SARS以及2005年以來肆虐全球的禽流感，更使得聚烯烴透氣膜具有更加廣闊的市場前景。
中國專利申請CN02116720.6公開了一種聚烯烴高透氣流延薄膜專用樹脂的制備與方法，它是以聚烯烴樹脂(LDPE、LLDPE、共聚PP三種復(fù)配)和超細(xì)礦物填料(碳酸鈣、滑石粉等，粒徑3～10um)為主要原料，添加Ti-Al復(fù)合偶聯(lián)劑、POE改性劑、OPE分散劑，經(jīng)偶聯(lián)處理，增容分散，密煉和擠出切粒工藝加工而成。該專用樹脂通過流延、拉伸工藝，使薄膜中礦物填料顆粒與聚烯烴兩相間產(chǎn)生均勻微細(xì)的孔隙，冷卻結(jié)晶后形成聚烯烴高透氣流延薄膜。
中國專利申請CN87100579報道了將含有聚烯烴樹脂和無機(jī)充填劑的混合物所制成的膜至少向一軸方向延伸，其表面具有凹凸花樣的透氣性多孔性膜。制造該膜的一種方法是將上述混合物制成膜，將在該膜表面有凹凸花樣的膜至少向一軸方向延伸，然后將所生成的膜用被加熱的浮花壓制輥筒壓制凹凸花樣并使延伸膜收縮。
中國專利申請CN97126230.6是關(guān)于適用于過濾材料、水系電池用隔離，電池用隔離膜，電解電容用隔離膜、通氣性薄膜的用途、紙尿布和房板以防水滲透用途、其它衣料、包裝、印刷領(lǐng)域中的用途，強(qiáng)度和透氣度優(yōu)良的高分子量聚烯烴微細(xì)多孔薄膜和制造方法，作為它的特征，該薄膜是由延伸鍵結(jié)晶和板狀晶形成的纖維和/或螺旋狀結(jié)晶形成的纖維所構(gòu)成。該高分子量聚烯烴多孔薄膜，通過對實(shí)質(zhì)上不含可塑劑和/或溶劑的極限粘度[η]＝3dl/g以上的聚烯烴不透氣性薄膜進(jìn)行熱處理和根據(jù)需要進(jìn)行延伸處理和/或熱定形進(jìn)行制造。
以上三個專利申請技術(shù)存在如下缺點(diǎn)不能有效地形成孔并控制孔徑，不抗菌，而且中國專利申請CN02116720.6采用的是密煉機(jī)，工藝比較繁瑣復(fù)雜。
專利CN00813612.2涉及一種從軟聚合物組分和硬聚合物組分的共混物形成的冷拉伸透氣膜。軟聚合物組分(SPC)是主要烯烴單體和少量烯烴單體的共聚物。主要烯烴單體是乙烯或丙烯并形成SPC的大部分。在冷拉伸之后優(yōu)選的膜顯示至少為100g·密耳/m2·天的水汽透過率(WVTR)。其缺點(diǎn)是薄膜拉伸時的相分離形態(tài)不容易控制，對后續(xù)成孔工序的工藝要求十分復(fù)雜，此外該方法得到的透氣膜的價格高昂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種聚烯烴抗菌透氣膜專用料及其制備方法，通過提高混合填料與聚烯烴之間的界面相互作用以及填料在聚烯烴中的分散均勻性；使得到的透氣膜專用料的流延或者吹制薄膜在經(jīng)過拉伸處理后，能夠得到孔徑大小好控制、孔徑分布均勻、透氣量大的透氣膜；使得到的透氣膜具有長效的抗菌功能。
本發(fā)明的聚烯烴抗菌透氣膜專用料的制備方法包括如下步驟(1)將把納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行混合，添加不飽和酸單體和長脂肪鏈單體、引發(fā)劑、聚醚磺酸鹽、大分子偶聯(lián)劑和聚烯烴樹脂，在雙螺桿擠出機(jī)中制成混合碳酸鈣的預(yù)分散母料；上述各組分的重量份數(shù)用量如下納米碳酸鈣10～30份重質(zhì)碳酸鈣10～65份不飽和酸單體 0.1～10份長脂肪鏈單體 0.1～20份引發(fā)劑0.001～5份聚醚磺酸鹽0.1～10份大分子偶聯(lián)劑0.1～20份聚烯烴樹脂 5～80份(2)混合碳酸鈣預(yù)分散母料與聚烯烴樹脂、勻孔劑、抗氧劑和復(fù)合抗菌母粒，雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒、干燥和真空包裝，得到抗菌的聚烯烴透氣膜專用料；所述復(fù)合抗菌母粒是指以聚烯烴為載體的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合抗菌母粒；上述各組分重量份數(shù)用量如下混合碳酸鈣預(yù)分散母料20～80份勻孔劑 0.1～5份抗氧劑 0.1～0.5份復(fù)合抗菌母粒2～20份聚烯烴樹脂 20～70份步驟(1)中，所說的納米碳酸鈣是指商品納米碳酸鈣粉體，其粒徑為20～100納米；所說的重質(zhì)碳酸鈣是指商品重質(zhì)碳酸鈣粉體，其粒徑為2～15um。
所說的不飽和酸單體是指丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐(MAH)、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單十二醇酯、馬來酸單十四醇酯、馬來酸單十六醇酯、馬來酸單十八醇酯中的一種或一種以上，優(yōu)選的不飽和酸單體是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸單丁酯中的一種或一種以上。
所說的長脂肪鏈單體是指丙烯酸十二醇酯、丙烯酸十四醇酯、丙烯酸十六醇酯、丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十二醇酯、甲基丙烯酸十四醇酯、甲基丙烯酸十六醇酯、甲基丙烯酸十八醇酯中的一種或一種以上。
所說的引發(fā)劑是指過氧化二叔丁基、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過氧化二苯甲酰中的一種或一種以上。
所說的聚醚磺酸鹽(AES)是指長鏈烷氧基聚氧乙烯醚的磺酸鹽或長鏈烷基取代的酚基聚氧乙烯醚的磺酸鹽，其中長鏈烷氧基聚氧乙烯醚的磺酸鹽中的長鏈烷氧基是指十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；長鏈烷基取代的酚基聚氧乙烯醚的磺酸鹽中的長鏈烷基是指辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，聚氧乙烯醚的聚合度是3-500，磺酸鹽是指磺酸鈉、磺酸鉀或磺酸銨。
所說的聚烯烴是指商品的高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)、POE(烯-辛烯共聚物)、EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)、EAA(乙烯-丙烯酸共聚物)、EMAA(乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、EMA(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、EBA(乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)、均聚聚丙烯(PP)、共聚聚丙烯EPDM(乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物)中的一種或一種以上。
所說大分子偶聯(lián)劑是指商品的活性單體接枝改性聚烯烴，這里所指的活性單體包括苯乙烯、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、衣康酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐(MAH)、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單十二醇酯、馬來酸單十四醇酯、馬來酸單十六醇酯、馬來酸單十八醇酯中的一種或一種以上，接枝率為0.5～30％。
更具體地，步驟(1)包括先把在納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣按比例在捏合機(jī)中混勻，然后再依順序加入不飽和酸單體、長脂肪鏈單體、引發(fā)劑、聚醚磺酸鹽、大分子偶聯(lián)劑和聚烯烴樹脂，捏合0.5～5分鐘。把混合料直接排到雙螺桿擠出機(jī)的喂料斗中，用螺桿加有5段混煉元件的長徑比為36∶1～50∶1的雙螺桿擠出機(jī)中擠出、切粒、干燥，即得混合碳酸鈣預(yù)分散母粒，雙螺桿擠出機(jī)的主機(jī)轉(zhuǎn)速為50～600轉(zhuǎn)/分，喂料速度為20～400轉(zhuǎn)/分，擠出機(jī)的加熱溫度為80～220℃。
步驟(2)中，所說的勻孔劑優(yōu)選氨基硅油，氨基的含量為0.1～5毫摩爾/100克，分子量是500～300000。
所述抗氧劑是指酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑以1∶1、3∶2、2∶1或者3∶1的復(fù)合物。
所述聚烯烴樹脂同步驟(1)。
所說的復(fù)合抗菌母粒優(yōu)選以聚烯烴為載體的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合抗菌母粒，有機(jī)抗菌劑是指合成類有機(jī)抗菌劑主要品種有季胺鹽類、雙胍類、酚類、有機(jī)金屬類、吡啶類、咪唑類和噻吩類抗菌劑，無機(jī)抗菌劑是指納米二氧化硅負(fù)載銀離子抗菌劑、納米二氧化鈦負(fù)載銀離子抗菌劑、納米氧化鋅負(fù)載銀離子抗菌劑和納米二氧化錫負(fù)載銀離子抗菌劑，復(fù)合抗菌母粒中有機(jī)抗菌劑的含量是1～30％，無機(jī)抗菌劑的含量是1～30％，聚烯烴載體樹脂的含量為40～98％。
采用該復(fù)合抗菌母粒，可以達(dá)到抗菌作用和抗菌持續(xù)時間長的效果，加入到聚烯烴透氣膜專用料中，使得到的聚烯烴透氣膜不僅可以有隔絕高致病性細(xì)菌或者病毒的作用，還可以起著殺滅細(xì)菌的功能。
本發(fā)明方法的工作原理如下在擠出過程中，添加的不飽和酸單體作為混合碳酸鈣的表面改性劑，使之與碳酸鈣的表面進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)式如下 其中，R1＝H-、HOOC-、CH3OOC-、C2H5OOC-、C4H9OOC-、C8H17OOC-、C12H25OOC-、C14H29OOC-、C16H33OOC-、C18H37OOC-、HOOC-CH2-或CH3-等，R2＝H-、HOOC-、HOOC-CH2-、CH3-或C2H5-等。
該反應(yīng)得到了以納米碳酸鈣或者重質(zhì)碳酸鈣為核、表面以離子鍵結(jié)合的形式結(jié)合了可進(jìn)行均聚和與其它單體共聚的不飽和基團(tuán)。
一方面，結(jié)合在混合碳酸鈣表面的不飽和基團(tuán)與長脂肪鏈單體進(jìn)行共聚反應(yīng)，反應(yīng)式如下 其中，R3＝十二烷基、十四烷基、十六烷基或者十八烷基等，長脂肪鏈與聚烯烴具有很好的相容性。
另一方面，結(jié)合在碳酸鈣表面的不飽和基團(tuán)與聚烯烴進(jìn)行接枝反應(yīng)，形成的原位接枝物使聚烯烴與碳酸鈣之間具有化學(xué)鍵的作用，反應(yīng)式如下
上述兩個方面的反應(yīng)都達(dá)到提高了碳酸鈣與聚烯烴之間相互作用的目的。
勻孔劑的主要作用是不但以十分細(xì)小均勻的狀態(tài)分散在填料粒子表面，依靠表面能低的作用，在聚烯烴薄膜拉伸過程中，促進(jìn)填料與聚烯烴之間均勻微細(xì)孔隙的形成，而且勻孔劑上的氨基可以與接枝在聚烯烴分子上的不飽和酸或者酸酐單體反應(yīng)，形成共價鍵或者離子鍵，促進(jìn)了填料粒子在聚烯烴樹脂基體中的分散性，反應(yīng)式如下 本發(fā)明就是在上述技術(shù)背景下，采取了如下新的技術(shù)措施1、使用納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣混合填料，確保了微孔及其均勻性。
2、在混合填料中加入含長脂肪鏈的單體和不飽和酸單體，在擠出過程中使這些單體對重質(zhì)碳酸鈣和納米碳酸鈣進(jìn)行原位表面接枝聚合改性，以提高納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣與聚烯烴的相容性。
3、用自制的大分子偶聯(lián)劑作為樹脂與填料的界面改性劑，以提高樹脂與填料之間的相互作用。
4、為了提高填料的分散性，加入活性分散劑聚醚磺酸鹽。
5、采用了先納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣混合填料的預(yù)分散母粒的技術(shù)，使得填料的分散更加均勻。
6、為了得到均勻的孔，加入了具有致孔和勻孔作用的氨基硅油。
7、在混合物中加入長效的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合抗菌劑賦予透氣膜具有抗菌功能。
8、不采用耗能高、粉塵飛揚(yáng)嚴(yán)重、后續(xù)加工困難的密煉機(jī)，而采用螺桿經(jīng)過特殊設(shè)計(jì)的雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在200升捏合機(jī)中，按表1實(shí)施例1的配方，加入20千克的納米碳酸鈣(粒徑為30～65納米)和60千克的重質(zhì)碳酸鈣(粒徑為6～10um)，在低速攪拌下依順序加入0.8千克的甲基丙烯酸、0.8千克的甲基丙烯酸十八醇酯、0.008千克的過氧化二叔丁基、1千克的十六烷氧基聚氧乙烯醚磺酸鈉(聚氧乙烯醚的聚合度為20)、3千克的馬來酸酐接枝線形低密度聚乙烯(接枝率1.2毫摩爾/100克)和14.4千克的線形低密度聚乙烯(熔體流動速率為17g/10min)，加畢后，高速攪拌1分鐘，得到混合物。
把混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)的喂料斗中，用螺桿加有5段混煉元件的長徑比為48∶1的、螺桿直徑為75mm的雙螺桿擠出機(jī)中擠出、切粒，雙螺桿擠出機(jī)的主機(jī)轉(zhuǎn)速是250轉(zhuǎn)/分，喂料速度30轉(zhuǎn)/分，擠出機(jī)各段(包括機(jī)頭共6段)的溫度依次是160℃、195℃、195℃、190℃、190℃、180℃，最后干燥即得混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-1。
按表2實(shí)施例1的配方，把40千克干燥的混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-1和40千克低密度聚乙烯(熔體流動速率為8g/10min)、14.8千克線形低密度聚乙烯(熔體流動速率為2g/10min)、1千克氨基硅油(氨基含量1.6摩爾/100克，分子量是20000)、4千克復(fù)合抗菌母粒及0.2千克抗氧劑在捏合機(jī)中攪拌均勻后，在雙螺桿擠出機(jī)共混擠出、造粒、干燥，得到聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-1。
聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-1經(jīng)流延成膜和拉伸后得到的聚烯烴透氣膜的透氣性能、力學(xué)性能和抗菌性能如表3所示。
實(shí)施例2按實(shí)施例1相同的加工工藝條件，按表1實(shí)施例2的配方制備混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-2，按表2實(shí)施例2的配方制得聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-2。與實(shí)施例1不同的是GPM-2適合吹塑成膜制得透氣膜。
實(shí)施例3步驟同實(shí)施例1，按表1實(shí)施例3的配方制備混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-3。加工工藝條件與實(shí)施例1不同的是雙螺桿擠出機(jī)的主機(jī)轉(zhuǎn)速是280轉(zhuǎn)/分，喂料速度40轉(zhuǎn)/分，擠出機(jī)各段(包括機(jī)頭共6段)的溫度依次是180℃、200℃、200℃、195℃、195℃、190℃。按表2實(shí)施例3的配方制得聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-3。
表1 實(shí)施例1～6混合碳酸鈣預(yù)分散母粒制備的配方(單位千克)

表2 實(shí)施例1～6聚烯烴抗菌透氣膜專用料制備的配方(單位千克)

實(shí)施例4按實(shí)施例1相同的加工工藝條件，按表1實(shí)施例4的配方制備混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-4，按表2實(shí)施例4的配方制得聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-4。與實(shí)施例1不同的是GPM-4和GPM-2一樣，適合吹塑成膜制得透氣膜。
實(shí)施例5按實(shí)施例1相同的加工工藝條件，按表1實(shí)施例5的配方制備混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-5，按表2實(shí)施例5的配方制得聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-5。
實(shí)施例6按實(shí)施例1相同的加工工藝條件，按表1實(shí)施例6的配方制備混合碳酸鈣預(yù)分散母粒HCM-6，按表2實(shí)施例6的配方制得聚烯烴抗菌透氣膜專用料GPM-5。
表3 實(shí)施例1～6得到的聚烯烴透氣膜的透氣性能、力學(xué)性能和抗菌性能

權(quán)利要求
1.一種聚烯烴抗菌透氣膜專用料的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)將把納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行混合，添加不飽和酸單體和長脂肪鏈單體、引發(fā)劑、聚醚磺酸鹽、大分子偶聯(lián)劑和聚烯烴樹脂，在雙螺桿擠出機(jī)中制成混合碳酸鈣的預(yù)分散母料；上述各組分的重量份數(shù)用量如下納米碳酸鈣 10～30份重質(zhì)碳酸鈣 10～65份不飽和酸單體 0.1～10份長脂肪鏈單體 0.1～20份引發(fā)劑 0.001～5份聚醚磺酸鹽 0.1～10份大分子偶聯(lián)劑 0.1～20份聚烯烴樹脂 5～80份；(2)混合碳酸鈣的預(yù)分散母料與聚烯烴樹脂、勻孔劑、抗氧劑和復(fù)合抗菌母粒在雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒、干燥和真空包裝，得到抗菌的聚烯烴透氣膜專用料；所述復(fù)合抗菌母粒是指以聚烯烴為載體的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合抗菌母粒；上述各組分重量份數(shù)用量如下混合碳酸鈣預(yù)分散母料 20～80份勻孔劑 0.1～5份抗氧劑 0.1～0.5份復(fù)合抗菌母粒 2～20份聚烯烴樹脂 20～70份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)中，所說的納米碳酸鈣粒徑為20～100納米；所述的重質(zhì)碳酸鈣是指商品重質(zhì)碳酸鈣粉體，其粒徑為2～15um。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的不飽和酸單體是指丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐(MAH)、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單十二醇酯、馬來酸單十四醇酯、馬來酸單十六醇酯、馬來酸單十八醇酯中的一種或一種以上；所述的長脂肪鏈單體是指丙烯酸十二醇酯、丙烯酸十四醇酯、丙烯酸十六醇酯、丙烯酸十八醇酯、甲基丙烯酸十二醇酯、甲基丙烯酸十四醇酯、甲基丙烯酸十六醇酯、甲基丙烯酸十八醇酯中的一種或一種以上；所述的引發(fā)劑是指過氧化二叔丁基、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、異丙苯過氧化氫、過氧化二苯甲酰中的一種或一種以上；所述的聚醚磺酸鹽(AES)是指長鏈烷氧基聚氧乙烯醚的磺酸鹽或長鏈烷基取代的酚基聚氧乙烯醚的磺酸鹽，其中長鏈烷氧基聚氧乙烯醚的磺酸鹽中的長鏈烷氧基是指十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；長鏈烷基取代的酚基聚氧乙烯醚的磺酸鹽中的長鏈烷基是指辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，聚氧乙烯醚的聚合度是3-500，磺酸鹽是指磺酸鈉、磺酸鉀或磺酸銨；所述的聚烯烴是指商品的高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、非常低密度聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、均聚聚丙烯、共聚聚丙烯乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物中的一種或一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的大分子偶聯(lián)劑是指商品的活性單體接枝改性聚烯烴，這里所指的活性單體包括苯乙烯、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸(AA)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、衣康酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐(MAH)、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯、馬來酸單十二醇酯、馬來酸單十四醇酯、馬來酸單十六醇酯、馬來酸單十八醇酯中的一種或一種以上，接枝率為0.5～30％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于步驟(1)中，先把在納米碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣按比例在捏合機(jī)中混勻，然后再依順序加入不飽和酸單體、長脂肪鏈單體、引發(fā)劑、聚醚磺酸鹽、大分子偶聯(lián)劑和聚烯烴樹脂，捏合0.5～5分鐘。把混合料直接排到雙螺桿擠出機(jī)的喂料斗中，用螺桿加有5段混煉元件的長徑比為36∶1～50∶1的雙螺桿擠出機(jī)中擠出、切粒、干燥，即得混合碳酸鈣預(yù)分散母粒，雙螺桿擠出機(jī)的主機(jī)轉(zhuǎn)速為50～600轉(zhuǎn)/分，喂料速度為20～400轉(zhuǎn)/分，擠出機(jī)的加熱溫度為80～220℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于步驟(2)中，所說的勻孔劑選自氨基硅油，氨基的含量為0.1～5毫摩爾/100克，分子量是500～300000；所述抗氧劑是指酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑或酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑以1∶1、3∶2、2∶1或者3∶1的復(fù)合物；所述聚烯烴樹脂同步驟(1)；所說的復(fù)合抗菌母粒選自以聚烯烴為載體的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合抗菌母粒，有機(jī)抗菌劑是指合成類有機(jī)抗菌劑主要品種有季胺鹽類、雙胍類、酚類、有機(jī)金屬類、吡啶類、咪唑類和噻吩類抗菌劑，無機(jī)抗菌劑是指納米二氧化硅負(fù)載銀離子抗菌劑、納米二氧化鈦負(fù)載銀離子抗菌劑、納米氧化鋅負(fù)載銀離子抗菌劑和納米二氧化錫負(fù)載銀離子抗菌劑，復(fù)合抗菌母粒中有機(jī)抗菌劑的含量是1～30％，無機(jī)抗菌劑的含量是1～30％，聚烯烴載體樹脂的含量為40～98％。
7.權(quán)利要求1-6之一所述方法制備的聚烯烴抗菌透氣膜專用料。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚烯烴抗菌透氣膜專用料的制備方法；包括先將把10～30份的納米碳酸鈣和10～65份的重質(zhì)碳酸鈣進(jìn)行混合，添加0.1～10份的不飽和酸單體、0.1～20份的長脂肪鏈單體、0.001～5份的引發(fā)劑、0.1～10份的聚醚磺酸鹽、0.1～20份的大分子偶聯(lián)劑和5～80份的聚烯烴樹脂，在雙螺桿擠出機(jī)中先制成混合碳酸鈣的預(yù)分散母料，然后，在高速混合機(jī)中將20～80份的混合碳酸鈣預(yù)分散母料、0.1～5份的勻孔劑、0.1～0.5份的抗氧劑、2～20份的復(fù)合抗菌母粒和20～70份的聚烯烴樹脂進(jìn)行混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒、干燥和真空包裝，得到抗菌的聚烯烴透氣膜專用料，其聚烯烴與碳酸鈣之間相互作用強(qiáng)、填料在聚合物基體中易于分散、得到的透氣膜專用料不僅可以流延成膜還可以吹塑膜成、透氣膜致孔容易、孔徑均勻、抗菌性能優(yōu)良。
文檔編號C08F2/44GK1827658SQ200610034689
公開日2006年9月6日 申請日期2006年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月28日
發(fā)明者蔣文真, 李剛, 岳恒帥, 謝懷興, 章永化, 趙建青, 游華燕, 劉寶玉 申請人:廣州市合誠化學(xué)有限公司