專利名稱：用于凈化氯乙烯聚合物(pvc)中的重金屬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于凈化氯乙烯聚合物(PVC)中的重金屬(主要是Pb和Cd)的方法，更具體地，本發(fā)明涉及一種回收基于包括重金屬的PVC制品的方法。
這些聚合物廣泛地用于各種柔性或剛性制品的生產(chǎn)中，例如舉例有，防水油布，涂層織物和其他用于車(chē)輛、管道、窗框或包括聚合物絕緣體的電纜。
然而，在越來(lái)越多的應(yīng)用中重金屬正在受到越來(lái)越嚴(yán)格的目的在于限制/禁止其使用的環(huán)境法規(guī)的限制。關(guān)于塑料部分和尤其是PVC，常調(diào)整法規(guī)目的在于限制其Cd和Pb含量。事實(shí)上，以前和目前的大部分基于PVC的廢棄物含有的Pb或Cd的量通常(一些為幾十倍)為幾千ppm級(jí)，這超出了標(biāo)準(zhǔn)(至少將來(lái))。因而為能夠在將來(lái)的應(yīng)用中再次使用，從該廢棄物中得到的再生PVC樹(shù)脂將必須進(jìn)行處理，以徹底降低其重金屬含量。
美國(guó)專利2 915 482公開(kāi)了一種利用包括水溶性脂肪胺的水相，通過(guò)液-液萃取除去聚合溶液(優(yōu)選基于聚苯乙烯或另一種乙烯基芳香族聚合物)中存在的顏料(基于重金屬的)的方法。然而在該方法中，在聚合物沉淀之前從水相中分離有機(jī)相，以防止所萃取的存在于水相中的金屬與聚合物一起沉淀。這是因?yàn)橥ǔ９J(rèn)(具體參見(jiàn)申請(qǐng)人公司擁有的歐洲專利0 945 481和1 232 204)這樣的共沉淀確實(shí)會(huì)發(fā)生。
然而在所述聚合物是PVC的情況下，和在所選擇的溶劑僅與水可略微混溶時(shí)(情況是極性有機(jī)溶劑通常對(duì)于PVC是最有效的)，難以進(jìn)行有機(jī)相和水相的分離。事實(shí)上，申請(qǐng)人公司意想不到地發(fā)現(xiàn)，在選擇適當(dāng)萃取劑的萃取中，在兩相介質(zhì)之間不會(huì)發(fā)生上述共沉淀。
因而，本發(fā)明涉及一種凈化包括至少一種重金屬化合物的氯乙烯聚合物(PVC)的方法，其包括(a)將PVC溶于水混溶性的極性有機(jī)溶劑中；(b)將包括以下反應(yīng)物的水溶液加入到有機(jī)溶液中，所述反應(yīng)物或者是能夠與重金屬化合物反應(yīng)的堿(R1)或者是能夠穩(wěn)定水中的所述化合物的分散劑(R2)，加入水的量(Q)使得形成兩相介質(zhì)，其連續(xù)相為有機(jī)相；(c)攪拌所述兩相介質(zhì)足夠的時(shí)間，以使反應(yīng)物能夠與重金屬化合物反應(yīng)(對(duì)其施加影響)；(d)使PVC從該兩相介質(zhì)中沉淀出來(lái)。
可通過(guò)本發(fā)明方法處理的PVC可來(lái)自任何性質(zhì)的制品，前提是它們包括PVC和重金屬化合物。
這些制品可以任何形式存在，例如為顆粒、粉末、柔性或剛性管、容器、土壤覆蓋的片材、防水油布、窗框、電纜絕緣套等形式。它們可通過(guò)任何已知技術(shù)制備，這些技術(shù)包括擠出、涂層、注塑等。
這些制品不必必須以具有輪廓分明形式的物體形式出現(xiàn)；所述方法也可用于液態(tài)或糊狀制品，特別是用于乙烯塑性溶膠制品生產(chǎn)的設(shè)備清洗過(guò)程中收集的淤漿。這些液態(tài)或糊狀的制品除包括一種或多種氯乙烯聚合物外，還可包括一種或多種溶劑，例如石油溶劑油。
在本發(fā)明的方法之前，若需要，可進(jìn)行制品的粉碎，以將它們分解為容易處理的尺寸減小(例如小于2cm)的碎片?？衫萌魏芜m宜的設(shè)備進(jìn)行所述粉碎，例如使用滾刀研磨機(jī)或剪切磨機(jī)。很清楚，若制品已經(jīng)為具有適當(dāng)尺寸的碎片形式，則不必進(jìn)行粉碎步驟。在某些情況下，可使這樣得到的制品碎片通過(guò)常規(guī)方法如浮選或靜電分離進(jìn)行中間的分離步驟，其可除去PVC之外的可能的組分。
根據(jù)本發(fā)明，使由這些制品得到的PVC經(jīng)受能夠溶解其的適當(dāng)溶劑作用。該溶解可以在任何適當(dāng)?shù)脑O(shè)備中進(jìn)行，考慮到特殊的安全和環(huán)境要求，例如在具有符合要求的耐化學(xué)品性能的閉合反應(yīng)器中進(jìn)行。優(yōu)選攪拌所述的反應(yīng)介質(zhì)。為防止可能的增強(qiáng)組分/污染物(例如電纜廢棄物中的金屬件)掛在攪拌裝置上和防止干擾其操作，有利的可替換方式是在容器中進(jìn)行溶解，其中容器中設(shè)置有打孔的旋轉(zhuǎn)鼓，該鼓以中速旋轉(zhuǎn)(優(yōu)選小于100rpm)，和/或在凈化溶液中重金屬的處理之前通過(guò)過(guò)濾或其他適當(dāng)方法除去所述增強(qiáng)組分/污染物。這些方法也可用于其中包括非PVC的聚合物的制品的情況，所述聚合物在所選的直接處理的溶劑中不溶。
術(shù)語(yǔ)“PVC”是指任何包括至少50wt％氯乙烯(VC)的均聚或共聚物。通常使用由聚(氯乙烯)(PVC均聚物)制成或與乙酸乙烯或任何其他適當(dāng)單體的共聚物。除一種或多種VC聚合物外，這些制品還可包括一種或多種常規(guī)添加劑，例如舉例為增塑劑、抗氧化劑、阻燃劑、顏料、填料等，包括增強(qiáng)纖維，例如玻璃纖維或適當(dāng)?shù)乃芰侠w維，如聚酯。
術(shù)語(yǔ)“重金屬”是指受到規(guī)定的金屬化合物，特別是它們對(duì)環(huán)境的釋放As，Cd，Cr，Hg，Pb等。在本申請(qǐng)中，是指在PVC配方中廣泛使用的Pb和Cr的有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物。這些可用于PVC中作為顏料，穩(wěn)定劑等和其他常規(guī)添加劑。本發(fā)明對(duì)Pb化合物得到優(yōu)異的結(jié)果。
能夠溶解PVC的極性有機(jī)溶劑優(yōu)選選自具有接近于PVC的溶解參數(shù)(其定義和經(jīng)驗(yàn)值記載于“Properties of Polymers”，D.W.VanKrevelen，1990 edition，pp.200-202，和″Polymer Handbook″，J.Brandrupand E.H.Immergut，Editors，Second Edition，p.IV-337 to IV-359中)和/或具有與后者的強(qiáng)相互作用的那些溶劑。術(shù)語(yǔ)“接近”通常等于“相差不超過(guò)6個(gè)單位”。優(yōu)選的溶劑選自環(huán)己酮，甲基乙基酮(MEK)，甲基異丁基酮和四氫呋喃，能夠與水形成共沸混合物的溶劑。優(yōu)選使用MEK，其與水形成包括(在大氣壓力下)11wt％的水和89wt％MEK的共沸混合物。
在由溫度確定的壓力下進(jìn)行PVC的溶解。通常，優(yōu)選在加熱條件和壓力下進(jìn)行操作，即在高于環(huán)境值的溫度和壓力下。所述℃可達(dá)，甚至超過(guò)100℃，甚至120℃。通常相應(yīng)的壓力至少為2bar，甚至至少4bar。所述壓力有利地不超出10bar。
此外，在惰性氣氛下操作是有利的，如在氮?dú)夥障?，從而避免任何爆炸危險(xiǎn)和溶劑的分解。
必須選擇使用的溶劑量以避免由PVC溶解引起的粘度增大干擾符合要求的工藝進(jìn)行(過(guò)濾，萃取等)。在本發(fā)明的工藝中，通常可以高于或等于100g/l，甚至250g/l和甚至300g/l溶劑的聚合物濃度進(jìn)行工作。然而，所述的聚合物含量通常不超出500gl，甚至400g/l。注意到，當(dāng)處理的PVC溶液越稀，則殘留的重金屬含量似乎越低。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)可替換方式，向有機(jī)溶液中加入相分離劑，相分離劑的目的在于使其更具疏水性(在溶解之前和之后)(即使得有機(jī)溶液在變成兩相之前可容許更少的水(即例如，不超出8％，甚至7％和甚至6％))。該可替換方式用MEK(甲基乙基酮)作為溶劑和具有5-7個(gè)碳原子的脂肪烴作為相分離劑得到良好的結(jié)果。通過(guò)選擇正己烷或異己烷作為相分離劑得到了優(yōu)異的結(jié)果。
根據(jù)本發(fā)明，將水溶液加入到有機(jī)溶液(使得或未使得更具疏水性)中，通過(guò)其將水溶液中的水引入的量，下面以“Q”表示，使得兩相介質(zhì)的形成且不會(huì)產(chǎn)生轉(zhuǎn)相。這是因?yàn)樵谙蛴袡C(jī)PVC溶液加入水的過(guò)程中，首先觀察到在加入一定量的水后，形成兩相介質(zhì)，其中連續(xù)相為有機(jī)相，分散相為水相。在加入另外的一定量的水后，則發(fā)生轉(zhuǎn)相，即連續(xù)相變成為水相(分散相變成有機(jī)相)。因而，根據(jù)本發(fā)明，由于擔(dān)心會(huì)引起相反轉(zhuǎn)而干擾萃取，引入的水量不能過(guò)量太多。
在R1型(堿)反應(yīng)物中，氫氧化鈉和氫氧化鉀得到良好的結(jié)果。尤其是Pb的情況下，NaOH給出良好的結(jié)果。
在R2型(分散劑/螯合劑)反應(yīng)物中，應(yīng)提到的有EDTA(乙二胺四乙酸)和其鈉鹽(Na4EDTA，Na3EDTA，Na2EDTA，NaEDTA)，還有多磷酸鈉(NaPP)(六偏磷酸鹽，聚三磷酸鈉(NaPTP))。后者對(duì)Pb化合物和Cd化合物均給出良好的結(jié)果。
可調(diào)整水相的溫度和反應(yīng)物的量，尤其是根據(jù)待凈化的PVC的量，以最優(yōu)化得到的結(jié)果。通常，對(duì)于溶液中的PVC相等含量，更高的反應(yīng)物含量和更高的溫度可促進(jìn)與(所述)重金屬的反應(yīng)(穩(wěn)定)。隨著溶解，通常通過(guò)溫度調(diào)節(jié)水相的處理壓力。反應(yīng)(穩(wěn)定)的持續(xù)時(shí)間必須足以使后者充分完成。通常至少幾分鐘，甚至至少1/2小時(shí)。
根據(jù)本發(fā)明，在反應(yīng)(穩(wěn)定)過(guò)程中，攪拌連續(xù)介質(zhì)以在水相中存在的反應(yīng)物和在有機(jī)相中存在的重金屬之間產(chǎn)生相互作用。優(yōu)選攪拌持續(xù)到反應(yīng)結(jié)束。其可通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行。用螺旋槳式攪拌器在裝配有折流板(2-4個(gè))的反應(yīng)器中得到良好結(jié)果，其以幾百轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)的速度旋轉(zhuǎn)(通常大于300rpm，甚至高于400和甚至高于500rpm)，并且其在整個(gè)反應(yīng)器中產(chǎn)生湍流狀態(tài)。
在進(jìn)行PVC的沉淀之前，使所述兩相介質(zhì)在室溫或略高于室溫下(40-60℃之間，例如)靜置至少若干分鐘可能是有利的。然而在此情況下，在PVC的沉淀之前優(yōu)選通過(guò)攪拌再次使介質(zhì)勻質(zhì)化。
在能夠與水形成共沸混合物的溶劑情況下，可通過(guò)向兩相介質(zhì)中加入水蒸氣(純水或共沸組合物的)產(chǎn)生沉淀(以產(chǎn)生溶劑的共沸蒸餾)，這在申請(qǐng)人公司的歐洲專利0 945 481和1 232 204中公開(kāi)。同樣申請(qǐng)人公司還對(duì)該方法的各種改進(jìn)申請(qǐng)了專利，可應(yīng)用(分散劑混合物來(lái)源專利申請(qǐng)F(tuán)R 03/08690；在加入液態(tài)水之前為得到轉(zhuǎn)相FR 03/08691；在沉淀之前除去轉(zhuǎn)相劑FR 04101559.5)。作為共沸混合物的結(jié)果，可容易地收集聚合物粒子(聚集物)，例如通過(guò)水/粒子混合物的過(guò)濾，和任選在存貯或再生之前干燥。有利地凈化殘留的水，以從中除去溶解的組分，如乳化劑或其他。
或者除共沸蒸餾外，可通過(guò)兩相介質(zhì)的霧化回收PVC，如在申請(qǐng)人公司的歐洲專利申請(qǐng)1 456 281中要求保護(hù)的。如在該專利申請(qǐng)中公開(kāi)的，通過(guò)在進(jìn)行介質(zhì)的霧化之前加入水而沉淀PVC的情況是優(yōu)選的。
所有上述專利申請(qǐng)的技術(shù)內(nèi)容引入本專利申請(qǐng)作為參考。溶劑的共沸蒸餾得到良好結(jié)果。
此外，申請(qǐng)人公司發(fā)現(xiàn)，在R1和R2型反應(yīng)物串聯(lián)使用的情況(即，使由步驟(a)中得到的PVC溶液經(jīng)受R1型反應(yīng)物和之后的R2型反應(yīng)物的連續(xù)作用，或反之)得到優(yōu)異結(jié)果，尤其是當(dāng)應(yīng)用轉(zhuǎn)相時(shí)(并更優(yōu)選PVC的中間沉淀)。尤其是NaOH/NaPTP組合對(duì)的使用對(duì)Pb化合物給出了良好結(jié)果。2種反應(yīng)物聯(lián)合使用的結(jié)果比它們的串聯(lián)使用要差，可能是由于在反應(yīng)物之間的相互作用(反應(yīng))引起的。
從而，根據(jù)第一個(gè)優(yōu)選的可替換方式，將下列步驟插入到上述方法的步驟(c)和(d)之間(c1)將足夠引起兩相介質(zhì)的轉(zhuǎn)相的量的水加入其中并允許通過(guò)沉降進(jìn)行分離；(c2)收集有機(jī)相(PVC溶液)并通過(guò)加入溶劑調(diào)整其PVC濃度；(c3)將包括以下物質(zhì)的水溶液加入到PVC溶液中，所述物質(zhì)為若在步驟(c)中使用R2型反應(yīng)物，則該物質(zhì)為R1型反應(yīng)物，或者若在步驟(c)中使用R1型反應(yīng)物，則該物質(zhì)為R2型反應(yīng)物，引入的水的量(Q)如上定義；(c4)攪拌兩相介質(zhì)足夠的時(shí)間，以使反應(yīng)物能夠與重金屬化合物相互作用(對(duì)其施加影響)。
根據(jù)該可替換方式，向有機(jī)相中加入更多的溶劑是特別必要的，因?yàn)橐欢康娜軇┮呀?jīng)被廢棄的水相萃取過(guò)。
根據(jù)第二種特別有利的可替換方式，上面的步驟(c1)和(c2)被以下步驟代替(c1’)加入足以沉淀PVC的量的水；(c1”)將沉淀的PVC從介質(zhì)中分離并漂洗；(c2’)將漂洗過(guò)的PVC再次溶解在溶劑中。
在該可替換方式中，優(yōu)選在熱水(升至70-100℃的溫度)中伴隨攪拌進(jìn)行漂洗，至少幾分鐘(約10分鐘，更優(yōu)選1/4-1/2小時(shí))。
在各自這2個(gè)可替換方式中，優(yōu)選以水蒸氣(或者是純水或者是水/溶劑共沸混合物的)的形式加入水(以分別產(chǎn)生轉(zhuǎn)相或PVC的沉淀)，并在此情況下，它能夠帶來(lái)介質(zhì)組成的變化，這可能需要另外加入溶劑。
在PVC包括重金屬有機(jī)化合物，尤其是Pb的情況下，首先(在步驟(b)中)利用R1型反應(yīng)物，然后(在步驟(c3)中)利用R2型反應(yīng)物可得到更好的結(jié)果。
最后，應(yīng)注意的是根據(jù)本發(fā)明在步驟(b)的工藝之前，可使步驟(a)的溶液經(jīng)受凈化處理。從而，根據(jù)一種可替換方式，將下列步驟插入到步驟(a)和(b)之間(a1)用至少一種能夠吸收或與所述重金屬化合物形成絡(luò)合物的添加劑處理溶液；(a2)離心所述處理后的溶液，以沉淀所述吸收或絡(luò)合的重金屬化合物；和(a3)從所述PVC溶液中分離沉淀。
考慮到本發(fā)明方法中使用的溶劑成本和將其排放到環(huán)境中的不利影響，在沉淀/霧化步驟結(jié)束時(shí)再回收其是希望的。在上述提到的相應(yīng)專利申請(qǐng)中公開(kāi)了進(jìn)行所述回收的方法。
根據(jù)本發(fā)明的方法可連續(xù)進(jìn)行或分批進(jìn)行，理解為通常連續(xù)方法是更經(jīng)濟(jì)的。
本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于它能在閉合循環(huán)中操作，而不會(huì)產(chǎn)生污染物排放，若一方面溶劑和另一方面反應(yīng)物和使用的任選其他添加劑(如相分離劑)均可回收并再次用于所述方法的話。在該情況下，在實(shí)踐中，用于溶解步驟的溶劑很少是純的；它特別可包括一定量的非溶劑(然而，優(yōu)選足以使得第二相出現(xiàn))，相分離劑等，或任何其他用于所述方法中的反應(yīng)物/添加劑。類似的，任選用于沉淀的非溶劑(任選至少部分地以蒸汽形式)可包括少量的溶劑(和例如，具有接近于或等于共沸組合物的組成)。
通過(guò)下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法進(jìn)行非限制性的說(shuō)明。
表1包括20000ppm的Pb的PVC級(jí)的凈化在下表1中給出該系列實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)和得到的結(jié)果。
所有這些實(shí)驗(yàn)根據(jù)相同步驟進(jìn)行，即1.溶解將●PVC包括Pb穩(wěn)定劑(特別是以三堿價(jià)的硫酸鉛和任選的硬脂酸鉛的形式存在)的222.2g的制劑，增塑劑(DOP或DIDP)，填料(CaCO3)，潤(rùn)滑劑等，●MEK1778g，即2210ml，在裝配有折流板(2-4個(gè))的反應(yīng)器中用螺旋槳式攪拌器在75℃下攪拌混合1小時(shí)30分鐘，其以600rpm的速度旋轉(zhuǎn)，并且其在整個(gè)反應(yīng)器中產(chǎn)生湍流狀態(tài)。
在溶解后，通過(guò)50μm目大小的過(guò)濾器過(guò)濾掉不溶物質(zhì)。
2.加入相分離劑在冷條件下，將以下物質(zhì)加入類似的反應(yīng)器中●PVC溶液1.78kg，●己烷310g。
3.萃取在均質(zhì)化和升高溫度(50℃)后， 如上述(第1點(diǎn))在壓力(1，1.5bar)和45-52℃的溫度下(用夾套保持)和在足以進(jìn)行萃取的時(shí)間段內(nèi)(參見(jiàn)下表)在劇烈攪拌下引入以下形式的水相●蒸餾水725ml，●具有反應(yīng)物的水相725ml。
若適當(dāng)，使介質(zhì)在40-50℃的溫度下靜置。
4.沉淀在沉淀之前，通過(guò)上述攪拌將在之前步驟中得到的介質(zhì)再次均質(zhì)化。
隨后仍在攪拌條件下在2bar下注入蒸汽(steam)。
在出現(xiàn)明顯發(fā)泡的情況下，利用移液管加入消泡劑(Witco SAG7133)。
在反應(yīng)器內(nèi)部的溫度達(dá)到100℃時(shí)(水的蒸餾)，停止注入蒸汽。同時(shí)通過(guò)125μm過(guò)濾器過(guò)濾沉淀的PVC，并然后在真空下100℃烘箱中干燥3-4小時(shí)。
4’.用2反應(yīng)物串聯(lián)和中間產(chǎn)物轉(zhuǎn)相的實(shí)驗(yàn)通過(guò)攪拌將在步驟3中得到的介質(zhì)再次均質(zhì)化(仍在相同條件下)。
隨后仍在攪拌條件下在2bar下注入蒸汽。
在出現(xiàn)明顯發(fā)泡的情況下，利用移液管加入消泡劑(Witco SAG7133)。
一旦觀察到轉(zhuǎn)相即停止蒸汽注入(在約55vol％的水相)。
在通過(guò)沉降進(jìn)行分離和移除有機(jī)相后，進(jìn)行物料平衡，引入MEK損失的量和所有的己烷以得到類似于步驟2的溶液。
用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物重復(fù)上述的步驟3和4。
4”.用2反應(yīng)物串聯(lián)和中間產(chǎn)物沉淀的實(shí)驗(yàn)在沉淀之前，通過(guò)攪拌將在之前步驟中得到的介質(zhì)再次均質(zhì)化(仍在相同條件下)。
隨后仍在攪拌條件下在2bar下注入蒸汽。
在出現(xiàn)明顯發(fā)泡的情況下，利用移液管加入消泡劑(Witco SAG7133)。
在反應(yīng)器內(nèi)部的溫度達(dá)到100℃時(shí)(水的蒸餾)，停止注入蒸汽。同時(shí)通過(guò)向反應(yīng)器中在攪拌下加入41熱水(70-100℃)漂洗沉淀的PVC并干燥。
隨后重復(fù)步驟1-4。
5.Pb的定量測(cè)定通過(guò)ICP/OES(Plasma Source Emission Spectrometry)分析沉淀的PVC的Pb含量。
6.得到的結(jié)果和實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)表1
表2包括260ppm的Cd和110ppm的Pb的PVC級(jí)的凈化隨后進(jìn)行以下步驟
1.將包括260ppm的Cd和110ppm的Pb(還包括增塑劑，填料和BaZn穩(wěn)定劑)的PVC溶于純MEK中，比例為250g的所述PVC溶于2500ml＝2011g中。
2.任選向所述溶液中加入己烷，若適當(dāng)，比例為538ml＝354g。
3.將包括NaPTP(1.51，0.1M)的水加入到溶液中。
4.如上所述在攪拌下進(jìn)行萃取45分鐘。
5.通過(guò)注入蒸汽進(jìn)行沉淀，在其中首先除去己烷，然后進(jìn)行轉(zhuǎn)相，并最后進(jìn)行MEK的汽提(共沸蒸餾)；6.通過(guò)過(guò)濾回收PVC并漂洗。
7.通過(guò)X射線熒光定量確定Cd和Pb的殘留量。
得到以下結(jié)果(表2)
權(quán)利要求
1.一種凈化包括至少一種重金屬化合物的氯乙烯聚合物(PVC)的方法，其包括(a)將PVC溶于水混溶性的極性有機(jī)溶劑中；(b)將包括以下反應(yīng)物的水溶液加入到有機(jī)溶液中，所述反應(yīng)物或者是能夠與重金屬化合物反應(yīng)的堿(R1)或者是能夠穩(wěn)定所述化合物的分散劑(R2)，加入水的量(Q)使得形成兩相介質(zhì)，其連續(xù)相為有機(jī)相；(c)攪拌所述兩相介質(zhì)足夠的時(shí)間，以使反應(yīng)物能夠與重金屬化合物反應(yīng)(對(duì)其施加影響)；(d)使PVC從該兩相介質(zhì)中沉淀出來(lái)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)之前將相分離劑加入到所述溶液中。
3.前述權(quán)利要求的方法，其中所述溶劑為MEK(甲基乙基酮)，所述相分離劑為正己烷。
4.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述反應(yīng)物R1為NaOH。
5.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述反應(yīng)物R2為NaPTP(聚三磷酸鈉)。
6.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中所述溶劑能夠與水形成共沸混合物，且其中在步驟(d)中通過(guò)注入蒸汽和溶劑的共沸蒸餾進(jìn)行PVC的沉淀。
7.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中在步驟(d)中通過(guò)霧化進(jìn)行PVC的沉淀。
8.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中使由步驟(a)得到的PVC溶液經(jīng)受R1型反應(yīng)物和隨后的R2型反應(yīng)物的連續(xù)作用，或反之。
9.前述權(quán)利要求的方法，其中將下列步驟插入到步驟(c)和(d)之間(c1)將足以引起兩相介質(zhì)的轉(zhuǎn)相的量的水加入其中并允許通過(guò)沉降進(jìn)行分離；(c2)收集有機(jī)相(PVC溶液)并通過(guò)加入溶劑調(diào)整其PVC濃度；(c3)將包括以下物質(zhì)的水溶液加入到PVC溶液中，所述物質(zhì)為若在步驟(c)中使用R2型反應(yīng)物，則該物質(zhì)為R1型反應(yīng)物，或者若在步驟(c)中使用R1型反應(yīng)物，則該物質(zhì)為R2型反應(yīng)物，引入的水的量為(Q)；(c4)攪拌兩相介質(zhì)足夠的時(shí)間，以使反應(yīng)物能夠與重金屬化合物相互作用(對(duì)其施加影響)。
10.前述權(quán)利要求的方法，其中步驟(c1)和(c2)被以下步驟代替(c1’)加入足以沉淀PVC的量的水；(c1”)將沉淀的PVC從介質(zhì)中分離并漂洗；(c2’)將漂洗過(guò)的PVC再次溶解在溶劑中。
11.權(quán)利要求8-10任一項(xiàng)所述的方法，其中首先使用R1型反應(yīng)物，然后使用R2型反應(yīng)物。
12.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的方法，其中將下列步驟插入到步驟(a)和(b)之間(a1)用至少一種能夠吸收或與所述重金屬化合物形成絡(luò)合物的添加劑處理溶液；(a2)離心所述處理后的溶液，以沉淀所述吸收或絡(luò)合的重金屬化合物；和(a3)從PVC溶液中分離沉淀。
全文摘要
凈化包括至少一種重金屬化合物的氯乙烯聚合物(PVC)的方法，其包括(a)將PVC溶于水混溶性的極性有機(jī)溶劑中；(b)將包括以下反應(yīng)物的水溶液加入到有機(jī)溶液中，所述反應(yīng)物或者是能夠與重金屬化合物反應(yīng)的堿(R1)或者是能夠穩(wěn)定所述化合物的分散劑(R2)，加入水的量(Q)使得開(kāi)始形成兩相介質(zhì)，其連續(xù)相為有機(jī)相；(c)攪拌所述兩相介質(zhì)足夠的時(shí)間，以使反應(yīng)物能夠與重金屬化合物反應(yīng)(對(duì)其施加影響)；(d)使PVC從該兩相介質(zhì)中沉淀出來(lái)。
文檔編號(hào)C08J11/08GK101061164SQ200580040020
公開(kāi)日2007年10月24日 申請(qǐng)日期2005年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月22日
發(fā)明者埃里克·法西奧, 米里耶勒·馬寧 申請(qǐng)人:索維公司