專利名稱：作為紙熒光增白劑的兩性4,4′－二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯－2,2′－二磺酸衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了兩性4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物和兩性4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物、用于制備它們的方法、它們的水性制劑、它們作為紙熒光增白劑的用途以及采用這些衍生物處理的紙。
用熒光增白劑處理的紙顯得更亮更白，這是因為熒光增白劑吸收了紫外光并且將其作為可見藍色和紫色光再次放出。通常用于造紙中的熒光增白劑是4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物。
例如，WO 03/078406和WO 04/046293描述了兩性4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物，與陰離子熒光增白劑或其它熒光增白劑相比，其在例如用作助流留劑的陽離子聚合物存在的情況下，顯示了不容易減弱的增白和增亮效果。公開于WO 03/078406和WO 04/046293中的兩性4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的缺點是它們的低水溶性。這樣，這些衍生物的水性制劑就要求可與水混溶的有機溶劑和/或其它助劑的存在。
本發(fā)明的一個目的是提供新的兩性熒光增白劑，其特別是在pH等于或低于11時顯示了高的水溶性，這樣其可以在沒有可與水混溶的有機溶劑或其它助劑的情況下，被配制為水性溶液。
該目的是通過根據(jù)權(quán)利要求1和9的兩性4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物、根據(jù)權(quán)利要求5的兩性4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物組合物、根據(jù)權(quán)利要求10和11用于制備它們的方法、根據(jù)權(quán)利要求12，13和14的中間體、根據(jù)權(quán)利要求16的紙和根據(jù)權(quán)利要求17的水性制劑實現(xiàn)的。
本發(fā)明的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物是下列化學(xué)式的化合物
或其鹽，其中R1表示被至少一個羥基、一個羧基和/或一個羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)基團取代的芳基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基、芳烷基或者C5-6-環(huán)烷基，其中芳基可以另外被C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基、芳烷基和C5-6-環(huán)烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基、芳基、芳烷基或者R1，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代，并且C5-6-環(huán)烷基、芳基或芳烷基可以被C1-4-烷基、羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮一起完成了被至少一個羧基取代的哌啶子基環(huán)、吡咯烷-或碼啉代環(huán)，并且Z1表示C2-6-亞烷基或C5-6-亞環(huán)烷基，其中C2-6-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且可以被一個或兩個氧原子中斷，其中這兩個氧不是相互連接的，并且R3、R4和R5各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基或-Z2-NR6R7，或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)、哌啶子基環(huán)或吡咯烷基環(huán)，并且其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代；Z2表示C2-6-亞烷基或C5-6-亞環(huán)烷基，其中C2-6-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者可以被一個或兩個氧原子中斷；R6和R7各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基或C5-6-環(huán)烷基，
或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮一起完成了哌嗪基環(huán)，前提條件是當(dāng)R1表示4-羧苯基并且R2表示氫時，Z1不是亞乙基，R4和R5不是甲基并且R3不是氫；或者Z1不是三亞甲基，R4和R5沒有與它們所連接的氮完成嗎啉子基環(huán)并且R3不是氫。
它們的鹽可以是通過使4，4’--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸衍生物(1)與堿金屬、堿土金屬、銨或者弱酸例如水或碳酸的一-、二-、三-或四C1-4-烷基銨鹽反應(yīng)形成的。堿金屬的例子是鈉、鉀和鋰。堿土金屬的例子是鎂、鈣和鋇。一-、二-、三-或四C1-4-烷基銨的例子是四丁基銨和三乙基銨。
芳基可以是苯基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、萘基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、酞嗪基、喹啉基、吡咯基、呋喃基或者噻吩基。羧基-C1-4-烷基基團可以是羧甲基、2-羧乙基、3-羧丙基或者4-縮丁基。C1-6-烷基可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、3-甲基-2-丁基、2-甲基-2-丁基、己基、異己基、2-己基己基、異己基、2-己基、3-己基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、3，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2-乙基丁基、4-甲基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、2-甲基-2-戊基、3，3-二甲基-2-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、2-乙基-2-丁基或4-甲基-3-戊基。芳烷基可以是苯甲基或2-苯基乙基。C5-6-環(huán)烷基是環(huán)戊基或環(huán)己基。C1-4-烷基可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲-丁基或叔-丁基。C1-4-烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲-丁氧基或叔-丁氧基。C2-6-亞烷基可以是亞乙基、三亞甲基、1，2-亞丙基、四亞甲基、乙基亞乙基、亞戊基或亞己基。C5-6-亞環(huán)烷基是亞環(huán)戊基或亞環(huán)己基。
優(yōu)選，R1表示被至少一個羥基、一個羧基和/或一個羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)取代的苯基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基，其中苯基可以另外被C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基或R1，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代，并且Z1表示C2-6-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且可以被一個或兩個氧原子中斷，其中這兩個氧原子不是相互連接的，并且R3表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基或-Z2-NR6R7，或者與它們所連接的氮一起完成嗎啉子基環(huán)、哌啶子基環(huán)或吡咯烷基環(huán)，并且其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；Z2表示C2-6-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者可以被一個或兩個氧原子中斷；R6和R7各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基，或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮完成了哌嗪基環(huán)。
更優(yōu)選，R1表示被至少一個羥基和/或一個羧基取代的苯基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基，其中苯基可以另外被C1-4-烷基、C1-4-烷氧基和/或C1-4-烷基磺?；〈?，并且C1-6-烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基或R1，并且Z1表示C2-4-亞烷基，其中C2-4-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R3表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基或者-Z2-NR6R7，其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)；Z2表示C2-4-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；R6和R7各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基，或者Z1、R3和R4與他們所連接的氮完成了哌嗪基環(huán)。
C2-4-亞烷基可以是亞乙基、三亞甲基、1，2-亞丙基、四亞甲基或者乙基亞乙基。
最優(yōu)選，R1表示被一個羥基或羧基取代的苯基或C1-6-烷基；并且R2表示氫、甲基或者R1；并且Z1表示C2-3-亞烷基；和R3表示氫，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基取代；或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)；或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮一起完成了哌嗪基環(huán)，
C2-3-亞烷基是亞乙基、三亞甲基或1，2-亞丙基。
本發(fā)明的組合物包括下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物
或者它們的鹽，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如上面所定義，并且R11表示芳基、C1-6-烷基、芳烷基或C5-6-環(huán)烷基，其中芳基可以被羥基、羧基、羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基、芳烷基和C5-6-環(huán)烷基可以被羥基、羧基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代，并且R12表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基、芳基、芳烷基或者R11，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代，并且C5-6-環(huán)烷基、芳基或芳烷基可以被C1-4-烷基、羥基和/或C1-4-烷氧基取代。
優(yōu)選地，R11表示苯基或C1-6-烷基，其中苯基可以被羥基、羧基、羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基可以被羥基、羧基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代；并且R12表示氫、C1-4-烷基或者R11，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代。
更優(yōu)選地，R11表示苯基，其中苯基可以被羥基、羧基、羧基-C1- 4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代；并且R12表示氫或者C1-4-烷基。
最優(yōu)選地，R11表示未被取代的或者被一個羧基取代的苯基，并且R12表示氫。
4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3可以以任何摩爾比存在。優(yōu)選地，基于1、2和3的摩爾總量，4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1的量為2-25％。
也是本發(fā)明的一部分的是下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中R1、R2、Z1、R3、R4、R5、R11和R12如上所定義。
本發(fā)明的另一部分是用于制備4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物(1)或其鹽的方法，其包括下列步驟i)使下列化學(xué)式的4，4′-二[(4，6-二鹵代三嗪基)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中X表示溴、氯、氟或碘，與化學(xué)式HNR1R2(8)的胺反應(yīng)，其中R1和R2如上面所定義，得到下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物
或其鹽，其中R1和R2如上面所定義，ii)使在步驟i)中獲得的化學(xué)式4的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物與化學(xué)式HNR3(Z1-NR4R5)(9)的胺反應(yīng)，其中R3、Z1、R4和R5如上所定義，得到化學(xué)式1的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽。
在步驟i)中，通常在水溶液與可與水混溶的有機溶劑的混合物中，將NHR1R2(8)加入到4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物7的溶液中。水溶液可以是水或者緩沖劑?？膳c水混溶的有機溶劑的例子是丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、甲基乙基酮、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺。通常，8/7的摩爾比為2.0∶1至2.2∶1。通常，該反應(yīng)是在pH為6.5-8.0，優(yōu)選pH為7.0-7.5下，并且在溫度為60-80℃，優(yōu)選65-75℃下進行的。優(yōu)選地，該反應(yīng)是在水和可與水混溶的有機溶劑的混合物中進行的，并且在反應(yīng)的過程中通過加入合適的堿例如氫氧化鈉或氫氧化鉀來調(diào)節(jié)pH。優(yōu)選地，甲基乙基酮被用作可與水混溶的有機溶劑并且在反應(yīng)后通過蒸餾法被除去。優(yōu)選X表示溴或氯。更優(yōu)選，其表示氯。優(yōu)選地，4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物4是從反應(yīng)混合物中沉淀出來的并且通過過濾分離出來。
最優(yōu)選的HNR1R2(8)的例子是2-、3-和4-氨基苯酚、氨茴酸、3-和4-氨基苯甲酸、甘氨酸、肌氨酸、β-丙氨酸、丙氨酸、4-氨基丁酸、2-氨基丁酸、2-氨基異丁酸、5-氨基戊酸、正纈氨酸、纈氨酸、6-氨基己酸、異亮氨酸、亮氨酸、叔亮氨酸、正亮氨酸和亞氨基二乙酸。
在步驟ii)中，胺HNR3(Z1-NR4R5)(9)通常被加入到4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物4的水溶液中。該水溶液可以是水或緩沖劑。通常，9/4的摩爾比是2.0∶1至3.0/1。該反應(yīng)通常是在pH為6.5-10，優(yōu)選pH為7.0-9.0下，并且在溫度為70-100℃，優(yōu)選90-100℃下進行的。在反應(yīng)的過程中通過加入合適的堿例如氫氧化鈉或氫氧化鉀來調(diào)節(jié)pH。可以通過酸化該水溶液，優(yōu)選通過將其酸化為pH為4.0-5.5來將4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1沉淀出來。任選地，可以通過將4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1在pH為6.5-10，優(yōu)選pH為7.5-9.5下，并且在溫度為50-100℃，優(yōu)選65-85℃下溶解到水中，并且通過將該水溶液酸化，優(yōu)選通過將其酸化為pH為4.0-5.5使其沉淀來使其再結(jié)晶。
更優(yōu)選的胺NHR3(Z1-NR4R5)(9)的例子是1，2-二氨基丙烷、1-(2-氨基乙基)哌嗪、二亞乙基三胺、1-(2-羥基乙基)哌嗪、3-(二乙基-氨基)丙胺、3，3′-二氨基-N-甲基二丙基胺、乙二胺、3-(二甲基-氨基)丙基胺、4-(3-氨基丙基)嗎啉、1，3-二氨基丙烷、N-甲基-乙二胺、1，4-二氨基丁烷、N-乙基乙二胺、N-甲基-1，3-丙烷-二胺和N-(2-羥基乙基)乙二胺。
最優(yōu)選的胺NHR3(Z1-NR4R5)(9)的例子是1-(2-氨基乙基)哌嗪、3-(二乙基-氨基)丙胺、3，3′-二氨基-N-甲基二丙基胺、乙二胺、3-(二甲基-氨基)丙基胺、4-(3-氨基丙基)嗎啉、1，3-二氨基丙烷、N-甲基-乙二胺、1，4-二氨基丁烷、N-乙基乙二胺和N-甲基-1，3-丙烷二胺。
化學(xué)式7的4，4′-二[(4，6-二鹵代三嗪基)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物可以是通過使4，4′-二氨基均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸與氰尿酰鹵在水溶液和可與水混溶的有機溶劑的混合物中反應(yīng)獲得的。水溶液和可與水混溶的有機溶劑如上所定義。優(yōu)選地，化學(xué)式7的4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物是通過使4，4′-二氨基均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸與氰尿酰氯反應(yīng)制備的。該反應(yīng)可以是在pH為3.5-6.5，優(yōu)選4.5-5.5，并且溫度為5-15℃，優(yōu)選5-10℃下進行的。4，4′-二[(4，6-二鹵代三嗪基)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物7是在使用步驟i)之前被從反應(yīng)混合物中分離出來，或者沒有先分離而在現(xiàn)場制備并且在步驟i)中使用。
作為替換，4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1或其鹽也可以通過使4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物4或其鹽在第一步驟中與HNR3(Z1-NR4R5)(9)反應(yīng)并且在第二個步驟中與HNR1R2(8)反應(yīng)來制備。
也作為本發(fā)明一部分的是用于制備本發(fā)明的包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3或它們的鹽的組合物的方法，其包括下列步驟i)使下列化學(xué)式的4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中X表示溴、氯、氟或碘，與化學(xué)式HNR1R2(8)和HNR11R12(10)的胺混合物反應(yīng)，其中R1、R2R11和R12如上面所定義，得到包括下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物
或其鹽，其中R1、R2R11和R12和X如上面所定義，ii)使在步驟i)中獲得的包括化學(xué)式4、5和6的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或它們的鹽的組合物與化學(xué)式HNR3(Z1-NR4R5)(9)的胺反應(yīng)，其中R3、Z1、R4和R5如上所定義，得到化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物。
通常，步驟i)和ii)是如上所描述的那樣進行的。在步驟i)中，通常在水溶液與可與水混溶的有機溶劑的混合物中，將化學(xué)式NHR1R2(8)和NHR11R12(10)的胺同時加入到4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物7的溶液中。優(yōu)選地，10/8的摩爾比是1∶1至5∶1，并且(8+10)/7的摩爾比是2.0∶1至2.2∶1a優(yōu)選地，X表示溴或氯。更優(yōu)選，其表示氯。
作為替換，包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3或其鹽的組合物也可以通過使4，4′-二[(4，6-二鹵代三嗪基)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物7或其鹽在第一步驟中與HNR3(Z1-NR4R5)(9)反應(yīng)并且在第二個步驟中與HNR1R2(8)和NHR11R12(10)的混合物反應(yīng)來制備。
也作為本發(fā)明一部分的是下列化學(xué)式的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物
或它們的鹽。
本發(fā)明的另一部分是化學(xué)式5的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽以及化學(xué)式4、5和6的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物。在化學(xué)式5的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物和化學(xué)式4、5和6的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物中，R1、R2、R10和R11如上所示。
本發(fā)明的另一部分是將化學(xué)式1或2的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，或者包括化學(xué)式1，2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物，用作紙熒光增白劑的用途。
本發(fā)明的另一部分是用化學(xué)式1或2的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，或者用包括化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物處理過的紙。用4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1或2，或者用包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1，2和3的組合物處理過的紙可以通過將4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1的制劑或者將包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3的組合物的制劑涂敷到造紙機的濕端部分來制備。該制劑可以是固體的或者是水性制劑。優(yōu)選地，其是水性制劑。
該水性制劑也是本發(fā)明的一部分。該制劑可以包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1或者包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3的組合物，水或緩沖劑和任選的水-可混溶有機溶劑和/或助劑。可與水混溶的有機溶劑的例子是丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、甲基乙基酮、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺。助劑的例子是脲、乙醇胺或聚乙二醇。優(yōu)選該制劑是4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1或者是包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3的組合物在不存在可與水混溶的有機溶劑的水或緩沖劑中的制劑。更優(yōu)選的是4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1或者是包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3的組合物水中的具有pH8.5-11.0的制劑。
化學(xué)式1或2的兩性4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，或者包括4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物1、2和3的組合物顯示了高的水溶性，特別是在pH低于11時，因此其可以被配制為水溶液。這些熒光增白劑還顯示了對纖維的良好的直接性并且與陰離子熒光增白劑相比，通過陽離子聚合物或其它陽離子熒光增白劑的存在，其增白和增亮效果較少減退。
實施例實施例1-6制備 其中磺酸基團是鈉鹽的形式，X是氯，以及 表1
用于4a-4d的程序在pH為4.5-5.5(通過加入20％(w/v)蘇打水溶液調(diào)節(jié)的)并且在5-10℃下，將蘇打水溶液(945g)中的4，4′-二氨基-2，2′-均二苯代乙烯二磺酸(119g，0.32mol)溶液在70分鐘內(nèi)加入到水(400g)和甲基乙基酮(753g)中的氰尿酰氯(120g，0.65mol)溶液中。進一步攪拌該混合物10分鐘。在pH為7.0-7.5(通過加入50％(w/v)NaOH水溶液調(diào)節(jié)的)并且在10-20℃下加入NHR1R2(8)(0.65mol)。在60分鐘內(nèi)，在pH7.0-7.5下將該混合物加熱到70℃，并且再攪拌10分鐘。通過蒸餾除去甲基乙基酮。將剩余的混合物冷卻到室溫并且在室溫下保留一整夜，于是獲得了沉淀物。將該沉淀物抽吸過濾，用5％(w/w)鹽水沖洗并且在70-80℃下干燥來提供作為黃色晶體的4。
用于4e的程序在pH為4.5-5.5(通過加入20％(w/v)蘇打水溶液調(diào)節(jié)的)并且在5-10℃下，將4，4′-二氨基-2，2′-均二苯代乙烯二磺酸二鈉鹽(135g，0.325mol)在水(786.9g)中的溶液在55分鐘內(nèi)加入到氰尿酰氯(120g，0.65mol)在水(400g)和甲基乙基酮(753g)中的溶液中。進一步攪拌該混合物10分鐘。在pH為7.0-7.5(通過加入50％(w/v)NaOH水溶液調(diào)節(jié)的)并且在10-20℃下，加入NHR1R2(8)(0.65mol)。在60分鐘內(nèi)，在pH7.0-7.5下將該混合物加熱到70℃，并且再攪拌10分鐘。通過蒸餾除去甲基乙基酮。將剩余的混合物冷卻到室溫并且在室溫下保留一整夜，于是獲得了沉淀物。將該沉淀物抽吸過濾，用5％(w/w)鹽水沖洗并且在70-80℃下干燥來提供作為黃色晶體的4e。
用于4f的程序在pH為4.5-5.5(通過加入20％(w/v)蘇打水溶液調(diào)節(jié)的)并且在5-10℃下，將蘇打水溶液(945g)中的4，4′-二氨基-2，2′-均二苯代乙烯二磺酸(119g，0.32mol)溶液在70分鐘內(nèi)加入到氰尿酰氯(120g，0.65mol)在水(400g)和甲基乙基酮(753g)中的溶液中。進一步攪拌該混合物10分鐘。在pH為7.0-7.5(通過加入50％(w/v)NaOH水溶液調(diào)節(jié)的)并且在10-20℃下，加入NHR1R2(8)(0.65mol)。在60分鐘內(nèi)，在pH7.0-7.5下將該混合物加熱到70℃，并且再攪拌10分鐘，通過蒸餾除去甲基乙基酮。將剩余的混合物(1710g)冷卻到室溫。沒有發(fā)生沉淀。
實施例7-19
表2。a應(yīng)用了6.2摩爾當(dāng)量的乙二胺。b應(yīng)用了59摩爾當(dāng)量的乙二胺。
用于1a-1l的程序在pH 7.0-9.0(通過加入50％(w/v)NaOH水溶液調(diào)節(jié)的)并且在70℃下，將NH2R-Z1-NR4R5(9)(關(guān)于4，2.4-3mol當(dāng)量)加入到13-17％(w/w)4在水中的溶液中。在pH為8.0-10.0下，將該混合物加溫到97℃，并且在這些條件下攪拌直到不再能看到4為止。將該混合物冷卻到70℃，并且用濃HCl將pH調(diào)整到4.5。進一步冷卻該混合物直到發(fā)生沉淀。如果在高于室溫的溫度下不發(fā)生沉淀，則將該混合物冷卻到室溫并且將其保留一個晚上。對所獲得的沉淀物抽吸過濾并且用2.5％(w/w)鹽水沖洗。在pH為7.5-9.5并且在70-80℃下，將該濾餅再次溶解于水中來形成該濾餅在水中的8-16％(w/w)溶液，并且通過將pH調(diào)整到4.5-5.0對其進行再次沉淀。將該沉淀物抽吸過濾，用2.5％(w/w)鹽水沖洗并且在70-80℃下干燥來提供作為黃色晶體的1。
用于1m的程序在pH 7.50(通過加入50％(w/v)NaOH水溶液調(diào)節(jié)的)并且在70℃下，將NH2R-Z1-NR4R5(9)(相對于4f，2.4mol當(dāng)量)加入到如在實施例6中所述的那樣獲得的含有4f的反應(yīng)混合物中。在pH為8.0-10.0下，將該混合物加溫到97℃，并且在這些條件下攪拌直到不再能檢測到4f為止。將該混合物冷卻到70℃，并且用濃HCl將pH調(diào)整到5.5。進一步冷卻該混合物直到發(fā)生沉淀。將該沉淀物抽吸過濾并且用2.5％(w/w)鹽水沖洗來提供作為黃色晶體的1m。
實施例20-24組合物的制備，該組合物包括
其中，磺酸基團是鈉鹽的形式，X是氯以及
表3.c6b與4c相同。d肌氨酸/苯胺的摩爾比是1∶4并且(肌氨酸+苯胺)/7的摩爾比是2.1∶1。θ在350nm處的[HPLC面積％]。
程序在pH為4.5-5.5并且在5-10℃下，將在蘇打水溶液(951g)中的4，4′-二氨基-2，2′-均二苯代乙烯二磺酸(115g，0.31mol)的溶液在70分鐘內(nèi)加入到氰尿酰氯(120g，0.65mol)在水(400g)和甲基乙基酮(753g)中的溶液中。進一步攪拌該混合物10分鐘。在pH為7.0-7.5并且在10-20℃下同時加入NHR1R2(8)(0.325mol)和NHR11R12(10)(0.325mol)中。在60分鐘內(nèi)，在pH7.0-7.5下將該混合物加熱到70℃，并且再攪拌10分鐘。通過蒸餾除去甲基乙基酮。將剩余的混合物冷卻到45℃并且用一半量的鹽水對其進行稀釋。將該沉淀物抽吸過濾，用5％(w/w)鹽水沖洗并且在70-80℃下干燥來提供包括4、5和6的作為黃色晶體的組合物。
實施例26-31組合物的制備，該組合物包括
其中*-NR3(Z1-NR4R5)是
表4.θ在350nm下的[HPLC面積％]。f6b與4c相同并且3b與1h相同。
程序在pH 7.0-9.0并且在70℃下，將NH2R-Z1-NR4R5(9)(相對于4、5和6的混合物，2.4-3mol當(dāng)量)加入到4、5和6混合物的13-17％(W/W)水溶液中。在pH為8.0-10.0下，將該混合物加溫到97℃，并且在這些條件下攪拌直到不再能檢測到4、5和6的混合物為止。將該混合物冷卻到70℃，并且用濃HCl將pH調(diào)整到4.5。進一步冷卻該混合物直到發(fā)生沉淀。如果在高于室溫的溫度下不發(fā)生沉淀，則將該混合物冷卻到室溫并且將其保留一個晚上。對所獲得的沉淀物抽吸過濾并且用2.5％(w/w)鹽水沖洗并且在70-80℃下干燥來提供作為黃色晶體的1、2和3的混合物。
實施例32-384，4’--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸衍生物1的水溶性能的測量將4，4’--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸衍生物1(0.5g)與緩沖劑(17mM磷酸二氫鉀，43mM四硼酸二鈉，pH 9)(50ml)混合并且在室溫下攪拌2個小時。在未溶解的固體沉降之后，用0.2μm過濾器過濾2mL上清液并且直接使用或者用水稀釋到總?cè)莘e為1000mL。使用UV光譜儀在350nm處測量該上清液或者稀釋溶液的吸收。

表5。9所測量的稀釋溶液的吸收。h所測量的上清液的吸收。
實施例391、2和3的混合物的水溶性的測量除了使用0.5g 1、2和3的混合物代替0.5g化合物1以外，重復(fù)實施例子32-38所描述的相同程序。
表6。9所測量的稀釋溶液的吸收。
對比實施例1-6化合物11的水溶性能的測量
表7。9所測量的稀釋溶液的吸收。h所測量的上清液的吸收。
討論吸收越高，1的濃度，11的1、2和3的混合物的濃度分別越高，并且這些化合物的水溶性越高。
1a(實施例32)的稀釋溶液的吸收是0.047。由于吸收與該溶液的濃度成正比，1a的上清液的吸收理論上應(yīng)該為500×0.047＝23.5。相比之下，沒有羥基的相似化合物11f(對比實施例6)的上清液的吸收僅僅為0.205。
1b(實施例33)的上清液的吸收是0.078，而沒有羥基的相似化合物11b(對比實施例2)的上清液的吸收僅僅為0.041。
1e(實施例34)的稀釋溶液的吸收是1.072，因此1e的上清液的吸收理論上應(yīng)該為500×1.072＝536，然而，沒有羥基的相似化合物11b(對比實施例2)的上清液的吸收僅僅為0.041。
1h(實施例35)的稀釋溶液的吸收是0.780，因此1e的上清液的吸收理論上應(yīng)該為500×0.780＝390，然而，沒有羥基的相似化合物11b(對比實施例2)的上清液的吸收僅僅為0.041。
1i(實施例36)的稀釋溶液的吸收是1.036，因此1i的上清液的吸收理論上應(yīng)該為500×1.036＝518，然而，沒有羥基的相似化合物11c(對比實施例3)的稀釋溶液的吸收僅僅為0.050。
1k(實施例37)稀釋溶液的吸收是1.054，然而與1k的不同在于用羥甲基代替羧基的11a(對比實施例1)的稀釋溶液的吸收僅僅為0.079。
1l(實施例38)稀釋溶液的吸收是1.110，然而與1l的不同在于用嗎啉基代替(羧甲基)氨基的11d(對比實施例4)的稀釋溶液的吸收僅僅為0.100。
1l(實施例38)釋溶液的吸收是1.110，然而與1l的不同在于用1-羥乙基代替羧基的11e(對比實施例5)的稀釋溶液的吸收僅僅為0.194。
1e、2c和3b(實施例39)的吸收是1.115，因此1e、2c和3b的混合物的上清液的吸收在理論上應(yīng)該為500×1.115＝575，然而，與該混合物的不同在于不具有羧基的11b(對比實施例2)的上清液的吸收僅僅為0.041。
這樣，可以清楚地看到，本發(fā)明的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物比已知的可比較化合物顯示出更高的水溶性。
權(quán)利要求
1.下列化學(xué)式的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中R1表示被至少一個羥基、一個羧基和/或一個羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)基團取代的芳基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基、芳烷基或者C5-6-環(huán)烷基，其中芳基可以另外被C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基、芳烷基和C5-6-環(huán)烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基、芳基、芳烷基或者R1，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代，并且C5-6-環(huán)烷基、芳基或芳烷基可以被C1-4-烷基、羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮一起完成了被至少一個羧基取代的哌啶子基環(huán)、吡咯烷基環(huán)或嗎啉子基環(huán)，并且Z1表示C2-6-亞烷基或C5-6-亞環(huán)烷基，其中C2-6-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且可以被一個或兩個氧原子中斷，其中這兩個氧沒有相互連接，并且R3、R4和R5各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基或-Z2-NR6R7，或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)、哌啶子基環(huán)或吡咯烷基環(huán)，并且其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代；Z2表示C2-6-亞烷基或C5-6-亞環(huán)烷基，其中C2-6-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者可以被一個或兩個氧原子中斷；并且R6和R7各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基或C5-6-環(huán)烷基，或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮一起完成了哌嗪基環(huán)，前提條件是當(dāng)R1表示4-羧基苯基并且R2表示氫時，Z1不是亞乙基，R4和R5不是甲基并且R3不是氫，或者Z1不是三亞甲基，R4和R5沒有與它們所連接的氮一起形成嗎啉子基環(huán)并且R3不是氫。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，其中R1表示被至少一個羥基、一個羧基和/或一個羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)取代的苯基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基，其中苯基可以另外被C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基或R1，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代，并且Z1表示C2-6-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且可以被一個或兩個氧原子中斷，并且R3表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫、C1-4-烷基或-Z2-NR6R7，或者與它們所連接的氮一起完成嗎啉子基環(huán)、哌啶子基環(huán)或吡咯烷基環(huán)，并且其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；Z2表示C2-6-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，或者可以被一個或兩個氧原子中斷，其中這兩個氧原子沒有相互連接；并且R6和R7各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基；或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮完成了哌嗪基環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，其中R1表示被至少一個羥基和/或一個羧基取代的苯基，或者R1表示被至少一個羧基取代的C1-6-烷基，其中苯基可以另外被C1-4-烷基、C1-4-烷氧基和/或C1-4-烷基磺?；〈⑶褻1-6-烷基可以另外被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R2表示氫、C1-4-烷基或R1；Z1表示C2-4-亞烷基，其中C2-4-亞烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R3表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫，C1-4-烷基或者-Z2-NR6R7，其中C1-4-烷基可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)；Z2表示C2-4-亞烷基，其可以被羥基和/或C1-4-烷氧基取代；并且R6和R7各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基，或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮完成了哌嗪基環(huán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，其中R1表示被一個羥基或羧基取代的苯基或C1-6-烷基；并且R2表示氫、甲基或者R1；Z1表示C2-3-亞烷基；并且R3表示氫，并且R4和R5各自相互獨立地表示氫或C1-4-烷基，其中C1-4-烷基可以被羥基取代；或者R4和R5與它們所連接的氮一起完成了嗎啉子基環(huán)，或者Z1、R3和R4與它們所連接的氮一起完成了哌嗪基環(huán)。
5.一種組合物，其包括下列化學(xué)式的4，4′--二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或者它們的鹽，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義，并且R11表示芳基、C1-6-烷基、芳烷基或C5-6-環(huán)烷基，其中芳基可以被羥基、羧基、羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基、芳烷基和C5-6-環(huán)烷基可以被羥基、羧基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代，并且R12表示氫、C1-4-烷基、C5-6-環(huán)烷基、芳基、芳烷基或者R11，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代，并且C5-6-環(huán)烷基、芳基或芳烷基可以被C1-4-烷基、羥基和/或C1-4-烷氧基取代。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如權(quán)利要求2中所定義；并且R11表示苯基或C1-6-烷基，其中苯基可以被羥基、羧基、羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代，并且C1-6-烷基可以被羥基、羧基、C1-4-烷氧基、氨基甲酰基和/或氰基取代；并且R12表示氫、C1-4-烷基或者R11，其中C1-4-烷基可以被羥基、C1-4-烷氧基、氨基甲?；?或氰基取代。
7.權(quán)利要求6所述的組合物，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如權(quán)利要求3中所定義；R11表示苯基，其中苯基可以被羥基、羧基、羧基-C1-4-烷基(HOOC-C1-4-烷基)、C1-4-烷基和/或C1-4-烷氧基取代；并且R12表示氫或者C1-4-烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如權(quán)利要求3中所定義；R11表示未被取代的或者被一個羧基取代的苯基；并且R12表示氫。
9.一種下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中R1、R2、Z1、R3、R4和R5如權(quán)利要求1所定義，并且R11和R12如權(quán)利要求5所定義。
10.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的化學(xué)式1的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的方法，其包括下列步驟i)使下列化學(xué)式的4，4′-二[(4，6-二鹵代三嗪基)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中X表示溴、氯、氟或碘，與化學(xué)式HNR1R2(8)的胺反應(yīng)，其中R1和R2具有權(quán)利要求1中所示的含義，得到下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中R1和R2具有權(quán)利要求1中所示的含義，ii)使在步驟i)中獲得的化學(xué)式4的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽與化學(xué)式HNR3(Z1-NR4R5)(9)的胺反應(yīng)，其中R3、Z1、R4和R5具有上面所示的含義，得到化學(xué)式1的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物。
11.一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求5的包括化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或它們的鹽的組合物的方法，其包括下列步驟i)使下列化學(xué)式的4，4′-二[(4，6-二鹵三嗪)氨基]均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中X表示溴、氯、氟或碘，與化學(xué)式HNR1R2(8)和HNR11R12(10)的胺的混合物反應(yīng)，其中R1和R2具有權(quán)利要求1中所示的含義，R11和R12具有權(quán)利要求5中所示的含義，得到包括下列化學(xué)式的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物 或其鹽，X表示溴、氯、氟或碘，ii)使在步驟i)中獲得的包括化學(xué)式4、5和6的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物與化學(xué)式HNR3(Z1-NR4R5)(9)的胺反應(yīng)，其中R3、Z1、R4和R5如上所定義，得到化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物。
12.下列化學(xué)式的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或它們的鹽。
13.一種下列化學(xué)式的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物 其中R1和R2具有權(quán)利要求1中所示的含義，并且R11和R12具有權(quán)利要求5所示的含義，并且X表示溴、氯、氟或碘。
14.一種下列化學(xué)式的中間體4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物 或其鹽，其中R1和R2具有權(quán)利要求1中所示的含義，并且R11和R12具有權(quán)利要求5所示的含義，并且X表示溴、氯、氟或碘。
15.將根據(jù)權(quán)利要求1或9的化學(xué)式1或2的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽或者根據(jù)權(quán)利要求5的包括化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物用作紙熒光增白劑的用途。
16.采用根據(jù)權(quán)利要求1或9的化學(xué)式1或2的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽，或者采用根據(jù)權(quán)利要求5的包括化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽的組合物處理過的紙。
17.一種水性制劑，其包括根據(jù)權(quán)利要求1或9的化學(xué)式1或2的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物或其鹽或者根據(jù)權(quán)利要求5的化學(xué)式1、2和3的4，4′-二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯-2，2′-二磺酸衍生物的組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了式(1)的4，4′－二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯－2，2′－二磺酸衍生物、兩性4，4′－二(三嗪基氨基)均二苯代乙烯－2，2′－二磺酸衍生物的組合物、用于制備它們的方法、它們的水性制劑、它們作為紙熒光增白劑的用途以及用這些衍生物處理的紙。
文檔編號C08K5/00GK101039924SQ200580035440
公開日2007年9月19日 申請日期2005年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月20日
發(fā)明者G·謝夫勒, R·施拉特 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司