專利名稱：改性二烯－α－烯烴系共聚物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改性二烯-α-烯烴系共聚物及其制造方法。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及低分子量改性二烯-α-烯烴系共聚物及其制造方法，所述低分子量改性二烯-α-烯烴系共聚物是用不飽和羧酸或其衍生物將由共軛二烯和α-烯烴系化合物得到的末端具有羥基的低分子量二烯-α-烯烴系共聚物改性得到的。
背景技術(shù)：
由于很難使非極性聚烯烴、橡膠成分等與極性聚合物、無(wú)機(jī)材料等相溶、粘接，因此正在開(kāi)發(fā)各種相容性試劑、粘接劑。一般是利用通過(guò)極性化合物將聚烯烴、橡膠成分改性得到的改性體，這種改性體在工業(yè)上的價(jià)值高。
具體地，聚乙烯、聚丙烯的馬來(lái)酸酐或鹽酸改性體有很多上市產(chǎn)品。其被用作相容性試劑、粘接劑、粘合劑、底漆等用途。這些是使用可形成自由基的改性劑和/或極性化合物調(diào)制的。但是，這種方法具有不能向分子內(nèi)導(dǎo)入如(甲基)丙烯?；@樣的熱不穩(wěn)定取代基的缺點(diǎn)。
作為熱不穩(wěn)定取代基的導(dǎo)入方法，有如，預(yù)先在分子末端導(dǎo)入與這種取代基有反應(yīng)性的取代基，然后通過(guò)該反應(yīng)性基團(tuán)導(dǎo)入的方法。但要在末端有效地導(dǎo)入反應(yīng)性基團(tuán)必須使用特殊的催化劑系統(tǒng)或聚合技術(shù)，在工業(yè)上應(yīng)用難度高。而且，由于僅在高分子量體的末端，導(dǎo)入率低，因此得不到充分的導(dǎo)入效果的情況多。
另一方面，公開(kāi)了使用特殊的催化劑系統(tǒng)，可以在二烯系單體的聚合物末端有效地導(dǎo)入羥基等反應(yīng)性基團(tuán)(參照特開(kāi)昭50-18582號(hào)公報(bào))。這種末端羥基用于導(dǎo)入適當(dāng)?shù)墓δ苄怨倌軋F(tuán)(參照特開(kāi)昭62-148346號(hào)公報(bào)和特開(kāi)2002-371101號(hào)公報(bào))。
特別是，當(dāng)為末端具有反應(yīng)性基團(tuán)的低聚物時(shí)，由于末端基團(tuán)的比例必然會(huì)增加，因而使向末端基團(tuán)導(dǎo)入功能性官能團(tuán)的效果提高。另外，考慮如在末端反應(yīng)性聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)上共聚適當(dāng)?shù)南N化合物，則可在較寬的范圍控制相容性、粘接性等的效果。
本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題完成的，目的在于提供粘接性和相容性改善了的改性二烯-α-烯烴系共聚物及其制造方法。

發(fā)明內(nèi)容
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，改變二烯-α-烯烴系共聚物的共聚組成比，并且用不飽和羧酸或其衍生物將其末端羥基改性得到的具有前所未有結(jié)構(gòu)的改性共聚物是有效的，從而完成了本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，提供以下的二烯-α-烯烴系共聚物等。
1.改性二烯-α-烯烴系共聚物，其由下式(1)表示，且至少一部分的末端為H2C＝C(R5)-COO-，[化1] [式中，R1、R2分別獨(dú)立，為羥基或H2C＝C(R5)-COO-，R3、R5、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)]。
2. 1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其數(shù)均分子量為300～10,000。
3. 1或2所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，α-烯烴系化合物量為全部的1～90摩爾％。
4. 1～3中任意一項(xiàng)所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，末端結(jié)構(gòu)為H2C＝C(R5)-COO-的是全部末端基團(tuán)的20～100摩爾％。
5. 1～4中任意一項(xiàng)所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，R4為苯基。
6. 1～5中任意一項(xiàng)所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物的制造方法，其是使下式(2)表示的二烯-α-烯烴系共聚物和下式(3)表示的不飽和羧酸或其衍生物反應(yīng)，此時(shí)，相對(duì)于上述共聚物100g，添加自由基補(bǔ)足劑1mg～1g， [式中，R3、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)]，H2C＝C(R5)-COOH(3)[式中，R5為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基]。
7. 6所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物的制造方法，其是使上述二烯-α-烯烴系共聚物和上述不飽和羧酸或其衍生物在溶劑中反應(yīng)，此時(shí)，使上述溶劑中的上述共聚物的濃度為50重量％或以下。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供粘接性和相容性改善了的改性二烯-α-烯烴系共聚物。


實(shí)施例1的改性丁二烯-苯乙烯共聚物的13C-NMR譜圖。
具體實(shí)施例方式
如下式(1)所示，本發(fā)明的改性二烯-α-烯烴系共聚物(以下稱為改性共聚物)含有來(lái)自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自α-烯烴系化合物的結(jié)構(gòu)單元，且至少一部分的末端為H2C＝C(R5)-COO-。
[式中，R1、R2分別獨(dú)立，為羥基或H2C＝C(R5)-COO-，R3、R5、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)]。
式(1)中，碳原子數(shù)1～10的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任何一種。R3、R5、R6優(yōu)選氫原子或甲基。R4的羰基氧烷基中含有的烷基優(yōu)選甲基、乙基。
本發(fā)明的改性共聚物中，來(lái)自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自α-烯烴系化合物的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(％)，即共軛二烯化合物量(式(1)的l、m之和)和α-烯烴系化合物量(式(1)的n)的摩爾比(％)優(yōu)選為10∶90～99∶1、更優(yōu)選為20∶80～98∶2，進(jìn)一步優(yōu)選為30∶70～97∶3的范圍。來(lái)自α-烯烴系化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例小于1摩爾％時(shí)，作為本發(fā)明的目的的粘接性和相容性改善效果不充分。另一方面，超過(guò)90摩爾％時(shí)，二烯系聚合物有時(shí)失去本來(lái)的性質(zhì)，形成不具有柔軟性的材料。
另外，本發(fā)明中，不特別限制構(gòu)成改性共聚物的各結(jié)構(gòu)單元的聚合方式。
改性共聚物的數(shù)均分子量為300～10,000，優(yōu)選為500～5,000。數(shù)均分子量小于300時(shí)，例如由于光固化后變脆，有時(shí)不能發(fā)揮目標(biāo)性能。另一方面，數(shù)均分子量如超過(guò)10,000，則由于改性部分的比例相對(duì)減少，相容性降低，進(jìn)而由于粘度增加，導(dǎo)致操作困難。
改性共聚物通過(guò)使下式(2)表示的二烯-α-烯烴系共聚物(以下稱為未改性共聚物)和下式(3)表示的不飽和羧酸或其衍生物(以下稱為改性劑)在溶劑中反應(yīng)來(lái)制造。
[式中，R3、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)]，H2C＝C(R5)-COOH (3)[式中，R5為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基]。
式(2)和式(3)中，優(yōu)選的R3、R5、R6與上述相同。R4的羰基氧烷基中含有的優(yōu)選烷基也與上述相同。
未改性共聚物的數(shù)均分子量為300～10,000，優(yōu)選為500～5,000。數(shù)均分子量小于300，例如由于光固化后變脆，有時(shí)不能發(fā)揮目標(biāo)性能。另一方面，如超過(guò)10,000，則由于羥基含量減少，相容性降低，進(jìn)而由于粘度增加，導(dǎo)致操作困難，因而不優(yōu)選。
未改性共聚物的羥基含量?jī)?yōu)選為0.2～10摩爾/kg，更優(yōu)選為0.4～7摩爾/kg。羥基含量小于0.2摩爾/kg時(shí)，則由于羥基導(dǎo)入效果降低，應(yīng)用于各種用途時(shí)，有時(shí)不發(fā)揮效果。另一方面，導(dǎo)入量超過(guò)10摩爾/kg，有時(shí)反而由于極性結(jié)構(gòu)增加而失去橡膠本來(lái)的性質(zhì)，形成脆性結(jié)構(gòu)。
未改性共聚物在結(jié)構(gòu)上優(yōu)選包括順式或反式的1，4結(jié)構(gòu)合計(jì)占50摩爾％或以上。
另外，未改性共聚物的羥基不僅可以在分子鏈的末端，也可以在分子鏈內(nèi)部，但優(yōu)選其在分子鏈末端。
未改性共聚物可以使共軛二烯化合物和α-烯烴系化合物在催化劑(聚合引發(fā)劑)存在的條件下共聚來(lái)制造。
作為共軛二烯化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)4～12的二烯烴，具體地可列舉1，3-丁二烯、1，3-戊二烯等。
另外，本發(fā)明還可以使用異戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)、氯丁二烯(2-氯-1，3-丁二烯)、環(huán)戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。
作為α-烯烴系化合物，優(yōu)選原子數(shù)(優(yōu)選碳原子數(shù))為2～12的含有不飽和基團(tuán)的化合物。
具體地可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸及其酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等)、甲基丙烯酸及其酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、乙烯基環(huán)己烷等。
這些烯烴類單體可單獨(dú)使用1種，也可以使用2種或以上。
作為進(jìn)行共聚的催化劑，可列舉過(guò)氧化氫、具有羥基的偶氮化合物(例如2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]等)或具有羥基的過(guò)氧化物(如過(guò)氧化環(huán)己酮等)等。
相對(duì)于二烯和苯乙烯的總和100g，催化劑的使用量分別如下使用過(guò)氧化氫時(shí)，優(yōu)選為1.0～50g；使用2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]時(shí)，優(yōu)選為5.0～100g；使用過(guò)氧化環(huán)己酮時(shí)，優(yōu)選為5.0～100g。
共聚合也可以在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行，但從控制反應(yīng)的容易度和共聚后的后處理容易度等考慮，優(yōu)選使用溶劑。作為溶劑通常使用乙醇、異丙醇、正丁醇等。
優(yōu)選反應(yīng)溫度為80～150℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～15小時(shí)。
另外，共聚時(shí)，也可以將兩種或以上共軛二烯化合物、α-烯烴系化合物混合使用，形成三元或以上的共聚物。
而且，也可以用ナフタレンヅリチゥム等催化劑使共軛二烯化合物和α-烯烴系化合物陰離子共聚，制成活性聚合物，通過(guò)使其與單環(huán)氧化物等反應(yīng)而得到共聚物。
這種情況的共聚也可在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行，但從與自由基聚合相同的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用溶劑。作為溶劑，可使用正己烷、環(huán)己烷等飽和烴。
優(yōu)選反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)時(shí)間為1～10小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，將溶液在減壓下蒸餾，除去溶劑和未反應(yīng)的單體等，得到未改性共聚物。
改性共聚物是使該未改性共聚物與改性劑在溶劑中反應(yīng)制得，在本發(fā)明中，使用不飽和羧酸或其衍生物作為改性劑，通過(guò)酯鍵可以向作為橡膠成分的未改性共聚物中導(dǎo)入丙烯?；?、甲基丙烯酰基等基團(tuán)。
作為改性劑，可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯類衍生物、酰鹵衍生物等。作為酯類衍生物，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。另外，作為酰鹵衍生物的優(yōu)選例，可列舉丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、丙烯酰溴等。
使用有機(jī)酸丙烯酸、甲基丙烯酸時(shí)，通過(guò)與溶劑共沸除去反應(yīng)時(shí)生成的水，從而可以提高反應(yīng)率。而且，在這種情況下，通過(guò)使用酸性化合物(如硫酸、對(duì)甲基苯磺酸等)作為催化劑，可以提高反應(yīng)速度。
在該改性反應(yīng)中，相對(duì)于未改性共聚物100g，改性劑優(yōu)選使用0.1～50g。
優(yōu)選反應(yīng)溫度為-20～120℃，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)～4天。
作為溶劑的優(yōu)選例，可列舉如甲苯、乙酸乙酯、環(huán)己烷、苯、乙醚、石油醚等。另外，在本發(fā)明中，該改性反應(yīng)也可以在無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行。
從反應(yīng)控制和攪拌混合的容易度考慮，使溶液中未改性聚合物的濃度為50重量％或以下，優(yōu)選為40重量％或以下。如超過(guò)50重量％，則由于粘度增加，導(dǎo)致攪拌性變差，從而喪失了反應(yīng)系統(tǒng)的勻質(zhì)性。
在本發(fā)明中進(jìn)行改性反應(yīng)時(shí)，相對(duì)于未改性共聚物100g，添加自由基補(bǔ)足劑1mg～1g，優(yōu)選添加2mg～0.5g。
通過(guò)本反應(yīng)導(dǎo)入的來(lái)自改性劑的取代基有可能因在反應(yīng)時(shí)或反應(yīng)后處理時(shí)的熱歷史或過(guò)度光照射而發(fā)生反應(yīng)，添加自由基補(bǔ)足劑可以避免該反應(yīng)發(fā)生。
作為自由基補(bǔ)足劑，優(yōu)選作為一般的聚合抑制劑使用的醌系化合物、金屬等。具體的可列舉氫醌單甲基醚、2，5-二叔丁基氫醌、4-羥基二苯胺、銅粉等。
反應(yīng)結(jié)束后將溶液在減壓下蒸餾，除去溶劑和未反應(yīng)的改性劑等，得到改性共聚物。
另外，未反應(yīng)的改性劑多時(shí)，可向反應(yīng)溶液中加水，然后分離有基層和水層，從有機(jī)層中提取改性共聚物。
本反應(yīng)得到的改性共聚物是未改性共聚物的羥基被酯基取代的共聚物。
本反應(yīng)可以通過(guò)IR譜、NMR譜進(jìn)行確認(rèn)。
本反應(yīng)中改性劑對(duì)羥基的取代率優(yōu)選為全部羥基的20～100摩爾％，更優(yōu)選為40～100摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～100摩爾％。取代率小于20％時(shí)，則有時(shí)產(chǎn)生沒(méi)有改性效果的情況。
即，本發(fā)明的改性共聚物，其末端結(jié)構(gòu)為H2C＝C(R5)-COO-的優(yōu)選為全部末端基團(tuán)的20～100摩爾％。
本反應(yīng)中取代率的定量可以利用13C-NMR譜進(jìn)行估算。但是，由于殘存原料、原料共聚物末端單體種類的不同，有反應(yīng)后羰基區(qū)呈現(xiàn)出非單一峰的情況。在這種情況下，僅統(tǒng)計(jì)羰基區(qū)的峰中反應(yīng)后出現(xiàn)的峰，從而算出取代率。
實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明。另外，如下所述進(jìn)行含羥基的(共)聚合物(未改性(共)聚合物)和改性(共)聚合物的分析。
(1)二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)測(cè)定共聚合物的1H-NMR譜，由5.2～5.8ppm(順式C)，5.2～5.8ppm(反式B)，4.7～5.1ppm(乙烯基V)的峰面積比算出。
(2)苯乙烯含量利用上述(1)的C、B、V和共聚物的1H-NMR譜中4.7～5.8ppm(二烯的吸收H)及7.0～7.4ppm(苯乙烯的吸收S)的峰面積，由下式求得苯乙烯含量(摩爾％)＝(S/5H)/(S/5H+((C+B)-V/2H)/2H+V/2H)(3)數(shù)均分子量使用VOP裝置(コロナ114型分子量測(cè)定器)測(cè)定。將樣品溶解于甲苯，調(diào)制3個(gè)濃度在0.15～0.65g/25ml范圍變化的樣品。此時(shí)，調(diào)制偶苯酰的甲苯溶液作為對(duì)照，與僅有對(duì)照溶液和溶劑的測(cè)定值進(jìn)行比較，計(jì)算分子量。
(4)羥基含量向約5g含羥基的(共)聚合物加入苯二甲酸酐的吡啶溶液25ml，在約100℃下加熱溶解。冷卻后，添加1/2N氫氧化鈉水溶液70ml及少量滴定指示劑(酚酞/吡啶溶液)，混勻。用1/5N氫氧化鈉水溶液滴定，將由白色變?yōu)榧t色，并保持15秒的點(diǎn)作為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行不加(共)聚合物的空白試驗(yàn)，計(jì)算對(duì)照數(shù)值(B)。使用下式算出羥基含量。
羥基含量(摩爾/kg)＝(B’-S’)×N/WW(共)聚合物量(g)B’空白實(shí)驗(yàn)的滴定量(ml)S’樣品的滴定量(ml)N1/5N氫氧化鈉水溶液的規(guī)定濃度制造例1[含羥基的丁二烯-苯乙烯共聚物的制造]在1L的高壓釜中，封入1，3-丁二烯239.4g(4.4摩爾)、苯乙烯單體75.6g(0.73摩爾)，異丙醇198.5g，水1.8g和35％的雙氧水67.5g。將該混合物用60分鐘升溫至130℃后，反應(yīng)60分鐘。冷卻及減壓后，取出內(nèi)容物，用分液漏斗進(jìn)行水洗。放置2～3小時(shí)后取出有機(jī)層，使用蒸發(fā)儀在70℃減壓處理1小時(shí)，然后在100℃減壓處理2小時(shí)，除去溶劑等，得到作為殘留物的含羥基的丁二烯-苯乙烯共聚物205g。該共聚物的分析值如下所示二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)順式∶反式∶乙烯基＝20∶60∶20
苯乙烯含量15摩爾％數(shù)均分子量1,750羥基含量 1.14摩爾/kg制造例2[含羥基的丁二烯-苯乙烯共聚物的制造]除將35％雙氧水的加入量改為22.5g外，在與制造例1相同的條件下進(jìn)行，得到含羥基的共聚物158g。該共聚物的分析值如下所示二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)順式∶反式∶乙烯基＝20∶60∶20苯乙烯含量15摩爾％數(shù)均分子量3,000羥基含量 0.56摩爾/kg制造例3[含羥基的丁二烯均聚物的制造]在1L的高壓釜中封入1，3-丁二烯315g(5.8摩爾)、異丙醇185g、水22.6g和35％的雙氧水45g。將該混合物用60分鐘升溫至130℃后，反應(yīng)90分鐘。冷卻及減壓后，取出內(nèi)容物，用分液漏斗進(jìn)行水洗。放置2～3小時(shí)后取出有機(jī)層，使用蒸發(fā)儀在70℃減壓處理1小時(shí)，然后在100℃減壓處理2小時(shí)，除去溶劑等，得到作為殘留物的含羥基的丁二烯均聚物190g。該聚合物的分析值如下所示二烯部分的微觀結(jié)構(gòu) 順式∶反式∶乙烯基＝20∶60∶20數(shù)均分子量 2,800羥基含量0.71摩爾/kg實(shí)施例1[改性丁二烯-苯乙烯共聚物的制造]將制造例1中制造的含羥基共聚物100g投入氮?dú)庵脫Q的1L可分燒瓶中。向其中投入600ml乙醚，混勻溶解后，加熱蒸餾除去約100ml的乙醚。將共聚物溶液用冰浴冷卻，并依次向其中加入銅粉500mg，丙烯酰氯22ml。在室溫下將該混合物攪拌24小時(shí)，然后蒸餾除去溶劑，回收作為殘留物的改性共聚物110g。
圖1為該改性共聚物的13C-NMR譜圖。圖中，在170ppm左右出現(xiàn)丙烯酰氯的羰基(C＝O)峰，計(jì)算其峰面積比，發(fā)現(xiàn)羥基的丙烯酰基取代率為100％。另外，該改性共聚物的數(shù)均分子量為1,900。
實(shí)施例2[改性丁二烯-苯乙烯共聚物的制造]除用制造例2制造的含羥基共聚物代替制造例1的含羥基共聚物外，與實(shí)施例1同樣操作，得到改性共聚物。該改性共聚物中，羥基的丙烯?；〈蕿?6％。另外，該改性共聚物的數(shù)均分子量為3,200。
比較例1[改性丁二烯均聚物的制造]除用制造例3制造的含羥基均聚物代替制造例1的含羥基共聚物外，與實(shí)施例1同樣操作，得到改性聚合物。該改性聚合物中，羥基的丙烯酰基取代率為100％。另外，該改性聚合物的數(shù)均分子量為3,000。
在氯丙烯制橡膠片材上(厚1mm)涂布實(shí)施例和比較例得到的共聚物，以1Mpa的強(qiáng)度在其涂布面上壓附同形狀的PET片材(厚0.1mm)。
在90℃下熱處理約12小時(shí)后，再在室溫下放置24小時(shí)以上，制成試驗(yàn)片材。依照J(rèn)IS K6854，剝離該試驗(yàn)片材，由此時(shí)的荷重定量強(qiáng)度。對(duì)于同一改性體進(jìn)行3次評(píng)價(jià)，以其平均值作為剝離強(qiáng)度。結(jié)果如表1所示。


產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的改性共聚物可適用作相容性試劑、粘接劑、分散劑等。
權(quán)利要求
1.改性二烯-α-烯烴系共聚物，其由下式(1)表示，且至少一部分的末端為H2C＝C(R5)-COO-，[化5] 式中，R1、R2分別獨(dú)立，為羥基或H2C＝C(R5)-COO-，R3、R5、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)。
2.權(quán)利要求1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其數(shù)均分子量為300～10,000。
3.權(quán)利要求1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，α-烯烴系化合物量為全部的1～90摩爾％。
4.權(quán)利要求1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，末端結(jié)構(gòu)為H2C＝C(R5)-COO-的是全部末端基團(tuán)的20～100摩爾％。
5.權(quán)利要求1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物，其中，上述R4為苯基。
6.權(quán)利要求1所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物的制造方法，其是使下式(2)表示的二烯-α-烯烴系共聚物和下式(3)表示的不飽和羧酸或其衍生物反應(yīng)，此時(shí)，相對(duì)于上述共聚物100g，添加自由基補(bǔ)足劑1mg～1g，[化6] 式中，R3、R6分別獨(dú)立，為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基，R4分別獨(dú)立，為苯基、吡啶基、氯原子、環(huán)己基或羰基氧烷基，l、m、n分別表示重復(fù)數(shù)，H2C＝C(R5)-COOH(3)式中，R5為氫原子或碳原子數(shù)1～10的烷基。
7.權(quán)利要求6所述的改性二烯-α-烯烴系共聚物的制造方法，其是使上述二烯-α-烯烴系共聚物和上述不飽和羧酸或其衍生物在溶劑中反應(yīng)，此時(shí)，使上述溶劑中的上述共聚物濃度為50重量％或以下。
全文摘要
改性二烯－α－烯烴系共聚物，其由下式(1)表示，且至少一部分的末端為H
文檔編號(hào)C08C19/36GK1926156SQ20058000455
公開(kāi)日2007年3月7日 申請(qǐng)日期2005年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月10日
發(fā)明者油谷亮, 福永裕一 申請(qǐng)人:出光沙多瑪株式會(huì)社