專利名稱：：衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及處理基底的組合物和方法，尤其是具有硬質表面的基底，如陶瓷或玻璃，從而使它們具有防水、防油、防污和防泥性能。本發(fā)明也涉及用在這種方法中的組合物。
背景技術：
：氟化硅烷(即具有一個或多個氟化基團的硅烷化合物)用于使基底(如玻璃和陶瓷)具有防油和防水性的用途是公知的。例如US5,274,159中公開可破壞的氟化烷氧基硅烷表面活性劑，其可從水溶液中涂覆。WO02/30848公開了包括氟化聚醚硅烷的組合物，用于使陶瓷具有防油和防水性。EP797111公開了含有全氟聚醚基團的烷氧基硅烷化合物的組合物，用于在光學元件上形成防污層。此外，美國專利6,200,884公開了全氟聚醚改性的氨基硅烷的組合物，其可固化成具有改善的防水和防油性和防污性的薄膜。EP789050公開了氟化聚醚硅烷用于制備復合薄膜涂層的用途。US3,646,085教導了用于使玻璃或金屬表面具有防油和防水性的氟化聚醚硅烷。WO99/37720公開了用于在基底如玻璃或塑料上的抗反射表面上提供防污涂層的氟化聚醚硅烷。US3,950,588公開了用于使陶瓷表面如浴室瓷磚或炊具具有防水和/或防油性的氟化聚醚硅烷。盡管用于處理基底以使它們具有防油和防水性的多種氟化硅烷組合物在本領域中是公知的，但仍需要提供用于處理基底、尤其是具有硬質表面的基底(如陶瓷，玻璃和石頭)的進一步改良的組合物，從而使它們具有防水和防油性，并易于清洗。也需要處理硬質表面的玻璃和塑料，尤其是在眼科領域，從而使它們具有防污、防泥和防塵性。還需要的是，這種組合物和其使用方法能夠產生具有改良性能的涂層。特別地，需要改進涂層的耐久性，包括改進涂層的耐磨性。此外，在使用較少洗滌劑、水或手工勞動情況下，改進這種基底的清洗性能，這不僅是終端消費者的需要，而且也對環(huán)境有積極影響。此外，需要涂層有特別好的化學耐性，尤其是當接觸pH大于9的各種清洗組合物時。組合物可以容易安全的方法方便地涂覆，并與現(xiàn)有制造方法相容。優(yōu)選地，組合物易與制造待處理基底的方法相適應。組合物優(yōu)選地也避免使用不符合生態(tài)的組分。發(fā)明概述在一個方面中，本發(fā)明提供一種用于處理基底的組合物，其包括如下物質的混合物1)衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷或其混合物，所述的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷包括(i)下式(I)的氟化聚醚化合物和(ii)下式(II)的硅烷化合物的反應產物(T′k′-Q′)y-Rf-Q-Tk(I)其中Rf是一價或二價多氟聚醚基團；Q和Q′獨立地是化學鍵，二價有機連接基或三價有機連接基；T和T′每一個是-NCO或異氰酸酯反應性基團；k′是0～約5的整數(shù)；k至少是2；及y是0或1，T″-Q″-Si(Y3-x)R′x(II)其中T″是-NCO或異氰酸酯反應性基團；Q″是有機二價連接基；R′是烷基，例如，C1-C4烷基，或芳基，例如，苯基，萘基，或取代的苯基或萘基，其中苯基或萘基被一個或多個取代基所取代，如C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，鹵素，硝基等；Y是可水解基團；及x是0或1；其中T或T″中的至少一個是-NCO；2)有機溶劑；及，任選地，3)表面活性劑，如烴，硅氧烷或氟化表面活性劑或其混合物。術語異氰酸酯反應性基團定義為能夠與異氰酸酯基團反應的官能團。盡管不作為限制，異氰酸酯反應性基團的一些例子是(i)醇，生成聚氨酯氨基甲酸酯，(ii)胺，生成脲，(iii)硫醇，生成硫代氨基甲酸酯和(iv)羧酸，生成羧酸酐或酰胺等。特別有用的異氰酸酯反應性基團例如是-CO2R3，其是R3是氫或羥基烷基，-C(O)N(R1)(R2)，其中R1和R2獨立地是氫，羥基烷基或聚亞烷基多胺；-OH，-SH，和NHR′，其中R′按如上所定義的。已經發(fā)現(xiàn)，當上述衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷，例如衍生于異氰酸酯的氟化聚醚硅烷，如上所述，從含有有機溶劑的溶液中涂覆時，可以得到具有優(yōu)異耐磨性、化學耐性和極好的易清洗性能的防油和防水性涂層，尤其是當接觸pH大于9的各種清洗組合物時。此外，組合物可以很好在待處理基底上擴散，從而在處理的基底整個表面上得到均勻的性能。本發(fā)明中術語“溶液”是指組合物至少在制備組合物和將其涂覆至基底上所需的時間內是穩(wěn)定的，即不沉淀。通常，這意味著組合物至少應該穩(wěn)定1小時。本發(fā)明的組合物通常穩(wěn)定約1天或更久。有利的是，通過稀釋上述衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的濃溶液來制備本發(fā)明的組合物。例如，通過將衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷在有機溶劑中的至少25wt.％的濃溶液加到額外的有機溶劑中，來稀釋所述溶液，從而制備含有約0.01～5.0wt.％的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的溶液。在另一個方面中，本發(fā)明也提供處理基底的方法，包括將本發(fā)明的上述組合物涂覆到基底上。優(yōu)選地，取決于選用的固化催化劑，通常在約20～300℃的溫度下固化基底上得到的涂層?？梢灶A處理基底，從而使在涂覆時組合物固化，或可選擇地，在將組合物涂覆到基底上的同時或之后進行加熱。在另一個方面中，本發(fā)明提供新型衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷，其從一種組合物的反應產物制得，該組合物包括混合物，該混合物包括衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷或其混合物，所述的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷包括(i)下式(I)的氟化聚醚化合物和(ii)下式(II)的硅烷化合物的反應產物(T′k′-Q′)y-Rf-Q-Tk(I)其中Rf是一價或二價多氟聚醚基團；Q和Q′獨立地是化學鍵，二價有機連接基或三價有機連接基；T和T′是-NCO或異氰酸酯反應性基團；k′是0～約5的整數(shù)；k至少是2；及y是0或1，及T″-Q″-Si(Y3-x)R′x(II)其中T″每一個獨立地選自-NCO和異氰酸酯反應性基團；Q″是有機二價連接基；R′是烷基或芳基；Y是可水解基團；及x是0或1，及其中T或T″中的至少一個是-NCO。此外，本發(fā)明的含氟化合物組合物一般是環(huán)境友好的，這是因為制得的組合物基本上不含從活生物體體內緩慢消除的含氟化合物成分。此外，可以認為形成的含氟化合物降解產物可很好地從活生物體體內消除。特別地，有證據(jù)表明具有分子量至少為750g/mol的全氟聚醚部分的氟化聚醚化合物和從其形成的全氟聚醚降解產物可從活生物體體內更有效地消除。特別地，有證據(jù)表明與長鏈全氟脂肪族化合物(例如，具有8個全氟化碳原子)相比，具有衍生于六氟環(huán)氧丙烷縮聚物且分子量至少為750g/mol的氟化聚醚部分的氟化聚醚化合物可從活生物體體內更有效地消除。在另一個方面中，本發(fā)明提供制品，例如，在其表面的至少部分具有保護性涂層的玻璃或陶瓷基底，其中該涂層包括所述的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷。本發(fā)明示例性實施方案詳細說明上式I中的一價或二價多氟聚醚基團Rf可以包括直鏈，支鏈和/或環(huán)狀結構，其可以是飽和或不飽和的。其是全氟化基團(即C-H鍵都被C-F鍵代替)。在一個實施方案中，全氟聚醚基團相應于式-((Rf3)q′-Rf2-O)z′-Rf1-(O-Rf2-(Rf3)q)z-(III)其中Rf1是全氟化烷基或全氟化亞烷基，Rf2是由具有1，2，3或4個碳原子的全氟化亞烷氧基組成的全氟化多亞烷氧基或這種全氟化亞烷氧基的混合物；Rf3是全氟化亞烷基或取代的全氟化烷基；q和q′獨立地選自0或1；z是4～30，z′是0～30。式(II)中的全氟化烷基或亞烷基Rf1可以是直鏈，支鏈或環(huán)狀的并可以含有懸掛的雜原子，如N，O或S，可以含有1～10個碳原子，優(yōu)選1～6個碳原子。Rf2和Rf3是全氟化重復單元和其組合。例如，Rf3是-(CnF2n)-或-(CF(Z))-。Rf2例如包括全氟化重復單元，如-(CnF2nO)-，-(CF(Z)O)-，-(CF(Z)CnF2nO)-，-(CnF2nCF(Z)O)-，-(CF2CF(Z)O)-，和其組合。在這些重復單元中，Z是全氟烷基，取代的全氟烷基，氧取代的全氟烷基，全氟烷氧基，或氧取代的全氟烷氧基，其所有的都可以是直鏈，支鏈或環(huán)狀的，優(yōu)選地具有約1～約9個碳原子和0～約4個氧原子。含有從這些重復單元制得的聚合部分的全氟聚醚的例子公開在美國專利5,306,758中。二價多氟聚醚基團的通常近似平均結構包括-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，其中m和p的平均值是0～50，條件是m和p不同時為0，-CF(CF3)O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，-CF2O(C2F4O)pCF2-，和-(CF2)3O(C4F8O)p(CF2)3-，其中p的平均值是3～50。在這些結構中，特別優(yōu)選的近似平均結構是-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，-CF2O(C2F4O)pCF2-，和-CF(CF3)(OCF2(CF3)CF)pO(CF2)mO(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-。一價多氟聚醚基團Rf的通常近似平均結構包括CF3CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，CF3CF2O(C2F4O)pCF2-，CF3O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，CF3CF2CF2O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，或其組合，其中m和p的平均值是0～50，而且m和p不獨立地是0。在合成時，這些化合物通常包括聚合物的混合物。近似平均結構是聚合物混合物的近似平均結構。連接基Q，Q′和/或Q″的例子包括含有芳香族或脂肪族基團的有機基團，其可以插入有O，N或S并可以被取代，亞烷基，氧基，硫基，和/或羰基。Q和Q′每一個獨立地是化學鍵或上述有機二價或三價連接基。在式I的化合物中，k至少是2，T和T′按如上所述，每個T或T′可以獨立地選擇，y是0或1。在一個特定實施方案中，部分-T或-T′是式-CO-N(R1)(R2)的部分，其中R1例如是-CH2CH2OH，-CH2CH2NHCH2CH2NH2或-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2；及R2例如是氫或R1。在上式II中，T″是如對T所定義的基團。在一個實施方案中，T″包括至少一個-NCO基團。當T″不是-NCO時，那么T包括至少一個-NCO基團。在上式(II)中二價連接基Q″可以包括直鏈，支鏈或環(huán)狀結構，其可以是飽和或不飽和的?；鶊FQ″可以含有一個或多個雜原子(例如硫、氧、氮等)或官能團(例如羰基、酰胺基、亞氨基甲酸酯基、磺酰胺基)。優(yōu)選地，二價連接基Q″是烴基，優(yōu)選地是直鏈烴基，可選擇地含有雜原子或官能團。Q″基團的例子包括-CH2O(CH2)3-，-CH2OC(O)N(R)(CH2)3-，其中R是H或低級烷基，-(CnH2n)-N(H)-C(O)O-和-(CnH2n)-，其中n為約2～約6。優(yōu)選的連接基Q″是-CH2CH2CH2-。在式(II)中，Y代表可水解基團，例如鹵化物，C1-C4烷氧基，酰氧基或聚氧亞烷基，如聚氧化烯基，公開在US5,274,159中。可水解基團的具體實例包括甲氧基，乙氧基和丙氧基。R′獨立地代表C1-C4烷基，例如，甲基和乙基。本發(fā)明適于處理基底的組合物適用的式I化合物，其平均分子量(重均)至少約200，優(yōu)選地，至少約800。優(yōu)選地，它們不大于約10000。衍生于異氰酸酯的氟化硅烷中所示的m和p值可以變化。通常，m的平均值為約1～約50，p的平均值約4～約40。由于這些是低聚或聚合物質，所以合成后這種化合物以混合物形式存在，可以使用。這些混合物也可以含有全氟聚醚鏈，取決于合成方法可以不帶有官能團(惰性流體)或帶有多于兩個端基(支鏈結構)。通常，可以使用含有小于約10wt.％的未官能化聚合物(例如，沒有氨基甲酸酯硅烷基團的那些)的低聚或聚合物質的混合物。此外，可以使用式I所示的各任何化合物的混合物。作為具體實例，用于制備含氟化合物組合物的氟化化合物的異氰酸酯成分是上述式(O)CN-Q″-SiY3-xR1x或(T′k′-Q′)y-RfQ-Tk，其中T包括1～3個異氰酸酯基團(O)CN。聚異氰酸酯化合物可是脂肪族或芳香族的，并可是非氟化化合物。一般地，聚異氰酸酯化合物的分子量不大于1500g/mol。其實例包括硬脂基異氰酸酯，苯基異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，2，2，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯，異佛樂酮二異氰酸酯，1，2-亞乙基二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷-4，4′-二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體和異佛樂酮二異氰酸酯(異氰尿酸酯)的環(huán)狀三聚體；芳香族多異氰酸酯，如4，4′-亞甲基二亞苯基二異氰酸酯，4，6-二-(三氟甲基)-1，3-苯二異氰酸酯，2，4-甲苯二異氰酸酯，2，6-甲苯二異氰酸酯，o、m和p-亞二甲苯基二異氰酸酯，4，4′-二異氰酸酯基二苯基醚，3，3′-二氯-4，4′-二異氰酸根合二苯基甲烷，4，4′-二異氰酸根合二芐基，3，3′-二甲氧基-4，4′-二異氰酸根合二苯基，3，3′-二甲基-4，4′-二異氰酸根合二苯基，1，3-二異氰酸根合苯，1，2-亞萘基二異氰酸酯，4-氯-1，2-亞萘基二異氰酸酯，1，3-亞萘基二異氰酸酯和1，8-二硝基-2，7-亞萘基二異氰酸酯?？捎糜谥苽浞衔锏钠渌惽杷狨グōh(huán)狀二異氰酸酯。含有內部異氰酸酯衍生的部分的異氰酸酯也是適用的，如可從Bayer以DESMODURTMTT得到的含有氮雜環(huán)丁二酮(azetedinedione)的二異氰酸酯。此外，其他的二或三異氰酸酯也是適合的，如可從Bayer以DESMODURTML，DESMODURTMN和DESMODURTMW得到的那些，三(4-異氰酸根合苯基)甲烷(可從Bayer以DESMODURTMR得到)和DDI1410(可從Henkel得到)。二異氰酸酯首先與氟化部分(例如聚醚二醇)縮合或與適合的烷氧基硅烷(例如，氨基烷基烷氧基硅烷，如氨基丙基三甲氧基硅烷或氨基丙基三乙氧基硅烷，或巰基烷基硅烷，如巰基丙基三乙氧基硅烷)縮合?？梢允褂脴藴始夹g制備衍生于全氟聚醚異氰酸酯的硅烷。通常，一種或多種式I的化合物與一種或多種式II的化合物反應。例如，可以使用公知方法，將商業(yè)上可得到的或容易合成的全氟聚醚二醇與異氰酸酯烷氧基硅烷化合，如3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基異氰酸酯，商業(yè)可從AldrichChemicals，Milwaukee，WI得到，這在實施例中有說明。在用于處理組合物之前需要純化這種物質，或不需要純化?？蛇x擇地，可以通過首先使一種或多種式I的含有異氰酸酯的化合物與異氰酸酯反應性物質反應，然后用含有硅烷官能團的試劑(例如氨基丙基三乙氧基硅烷或巰基丙基三乙氧基硅烷)縮合殘余的異氰酸酯基團，從而合成衍生于全氟聚醚異氰酸酯的硅烷。式(I)的化合物例如也中通過低聚六氟環(huán)氧丙烷，從而得到全氟聚醚羰基氟化物來制備。通過本領域所屬技術人員公知的反應，可以將這種羰基氟化物可以轉化成酸、酸鹽、酯、酰胺或醇。然后從中衍生的羰基氟化物或酸、酯或醇進一步反應，按照公知過程引入所需的反應性基團。例如，EP870778公開了適合的方法，用于制備具有所需的部分-Q-Tk的式(I)化合物。具有上述部分-CON(R1)(CH2)nOH的化合物可通過使氟化聚醚的甲基酯衍生物與氨基醇反應制備。例如2-氨基乙醇可制得具有-CONHCH2CH2OH部分的化合物。按相同方式，氟化聚醚的甲基酯可以與二乙撐三胺或三乙撐四胺反應，分別形成-CONHCH2CH2NHCH2CH2NH2部分和-CONHCH2CH2NHCH2CH2NH-CH2CH2NH2部分。式(I)化合物的其他實例公開在EP870778或US3,536,710中。本發(fā)明的組合物含有一種或多種有機溶劑。優(yōu)選的有機溶劑或有機溶劑共混物能夠溶解至少0.01％的上述衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷。此外，有機溶劑可使表面活性劑和氟化硅烷相容(在缺少有機溶劑它們不相容的情況下)，并可降低可稀釋的非水性濃縮物的粘度。適合的有機溶劑或溶劑混合物是極性有機溶劑，包括但不限于脂肪醇，如甲醇、乙醇及異丙醇；酮，如丙酮或甲乙酮；酯，如乙酸乙酯或甲酸甲酯；醚，如二異丙醚，1，4-二氧雜環(huán)己烷及二乙二醇二甲醚；及酰胺，如N-甲基吡咯烷酮及N，N-二甲基甲酰胺，和其混合物。可以單獨使用氟化溶劑或與非氟化的有機溶劑一起使用，如七氟丁醇、三氟乙醇及六氟異丙醇，從而提高衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的溶解度。優(yōu)選的有機溶劑是脂肪醇。一些優(yōu)選的脂肪醇的例子是乙醇和異丙醇。優(yōu)選地，有機溶劑是水可混溶的。此外，優(yōu)選地，有機溶劑的沸點低于200℃?？蛇x擇地，本發(fā)明的組合物也可含有表面活性劑，從而使該組合物可溶于水或分散于水中。表面活性劑被定義為“一種物質，當在體系中以較低濃度存在時，其具有吸附在體系的表面或界面上，并具有可將這些表面的表面或界面自由能明顯改變的性質。”(MiltonJ.Rosen，“SurfactantsandInterfacialPhenomena，”第二版，JohnWiley&amp;Sons，NewYork，NY，1989，頁1)。這些表面活性劑具有“由對[a]溶劑具有極小的吸引力而被稱為疏液基團的結構基團和對[a]溶劑具有極強吸引力而被稱為親液基團的基團所組成的特性分子結構…”(MiltonJ.Rosen，“SurfactantsandInterfacialPhenomena，”第二版，JohnWiley&amp;Sons，NewYork，NY，1989，頁3-4)。當溶劑是水性的時，疏液基團通常是非極性基團，如烷基或氟化烷基，而親液基團是極性基團。術語“氟化的”(如在術語氟化表面活性劑中)表示烷基部分的氫原子至少約75％、優(yōu)選至少約85％、更優(yōu)選至少約95％被氟原子取代?？蛇x擇地，其余的氫原子可被其他鹵素原子取代，如被氯原子取代。氟化表面活性劑能穩(wěn)定乳液(即，一種液相中的液滴分散在另一種液相中)或分散體，并有助于可稀釋的非水性濃縮物中氟化硅烷和有機助溶劑(如果有一種或多種有機助溶劑)的溶解度和相容性。用在本發(fā)明中的氟化表面活性劑是兩性物質，其包括一個或多個疏水性的氟化物部分及一個或多個可增溶的親水性部分。這類物質公開在“FuluorinatedSurfactantsandRepellents(氟化表面活性劑和排斥劑)”，第二版，E.Kissa，SurfactantScienceSeries，Volume97，MarcelDekker，Inc.NewYork，2001，1-21頁。氟化表面活性劑其氟含量按重量計至少為10％。這些氟化表面活性劑可是單體或聚合物，其分子量為約300～100,000克/摩爾，優(yōu)選為約400～20,000克/摩爾。疏水性的氟化物基團例如可以是含有約3～約20個碳原子的全氟烷基，或分子量為約300～10,000克/摩爾的一價或二價全氟聚醚基團。在氟化表面活性劑中的親水性基團可以是陰離子型的(如羧酸鹽)、陽離子型的(如季銨鹽)、非離子型的(如低聚(氧化烯))或兩性型的(如氧化胺)，只要它們不含有可引起本發(fā)明的濃縮物不穩(wěn)定的官能團，例如強酸性基團、強堿性基團或氟化物離子所引起的污染。代表性的氟化表面活性劑包括但不限于下面的C7F15CO2-NH4+C8F17SO2N(C2H5)(C2H4O)7CH3C8F17(C2H4O)10H(C4F9SO2)2N-NH4+C4F9SO2N(CH3)(C2H4O)nCH3(其中navg～7)C3F7O(CF(CF3)CF2O)nCF(CF3)CO2-NH4+(其中navg～13)本發(fā)明的這些和其他的氟化表面活性劑例子例如公開在美國專利3,772,195(Francen)、4,090,967(Falk)、4,099,574(Cooper等)、4,242,516(Mueller)、4,359,096(Berger)、4,383,929(Bertocchio等)、4,472,286(Falk)、4,536,298(Kamei等)、4,795,764(Alm等)、4,983,769(Bertocchio等)及5,085,786(Alm等)中。這些氟化表面活性劑中的多種是可從MinnesotaMining和ManufacturingCompany(St.Paul，Minnesota)以商標FLUORADTM購得，或從E.I.DuPontdeNemoursandCo.(Wilmington，Delaware)以商標ZONYLTM購得。本發(fā)明中也可使用聚合的氟化表面活性劑?？捎迷诒景l(fā)明中的聚合的氟化表面活性劑的例子公開在美國專利3,787,351(Olson)、美國專利4,668,406(Chang)及PCT國際申請WO01/30873中。可以使用的聚合的氟化表面活性劑的例子包括無規(guī)共聚物氟化表面活性劑。隨機共聚物氟化表面活性劑含有下面的結構其中a∶b∶c的摩爾比為約30∶約1∶約32，及其中表面活性劑的分子量為約1,000～4,000克/摩爾；及其中a’∶b’∶c’的摩爾比為約3∶約3∶約1，及其中表面活性劑的分子量為約2,000～40,000克/摩爾。表面活性劑也可是不與衍生于異氰酸酯的硅烷反應的烴或硅氧烷表面活性劑。烴表面活性劑可以是上述氟化表面活性劑的助表面活性劑。常用烴表面活性劑包括例如非離子表面活性劑，如TritonTMX-305，SurfynolTM465或TweenTM80，陽離子表面活性劑，如ArquadTM2C-75和陰離子表面活性劑，如WitcolateTM4085。在濃縮物中通常所含的表面活性劑或表面活性劑混合物的量為高達約50wt％，優(yōu)選高達約30wt％?？梢杂帽景l(fā)明的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷混合物以特別有效的方式處理的適合基底包括具有硬質表面的基底，其優(yōu)選帶有能夠與本發(fā)明的衍生于異氰酸酯的氟化硅烷反應的官能團。優(yōu)選地，基底表面的這種反應通過活性氫原子進行。當不存在這種活性氫原子時，基底首先在含氧的等離子體或電暈氣氛中處理，或用底漆處理，如SiO2層，從而使其對氟化聚醚硅烷具有反應活性?；椎奶幚硎沟锰幚淼谋砻鎸ξ畚镉休^低的保持力，并且由于處理的表面的防油和防水性質使其更容易清洗。由于處理的表面的較高程度的耐久性，因而不論長期暴露于外或使用及重復清洗，通過本發(fā)明的組合物都可以保持這些所需要的性質。優(yōu)選地，在涂覆本發(fā)明的組合物之前清洗基底，從而保持最佳的特性，特別是耐久性。即，待涂覆的基底表面在涂覆之前基本上沒有有機或無機雜質。清洗技術取決于基底的類型，例如包括使用有機溶劑如丙酮或乙醇的溶劑洗滌步驟，或用反應性氣相處理，如UV/臭氧。適用的基底包括陶瓷、涂釉陶瓷、玻璃、金屬(如鋁、鐵、不銹鋼、銅等)、天然或人造石頭、熱塑性材料(如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物，如苯乙烯/丙烯腈共聚物、及聚酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯)及木材。此外，本發(fā)明的組合物也可加到用于涂覆上述基底的油漆(如基于丙烯酸樹脂類的那些)和粉末涂料(如聚氨酯、環(huán)氧或混合粉末涂料)中。特別優(yōu)選的基底包括硅質基底，如陶瓷、涂釉陶瓷、玻璃、混凝土、灰泥、水泥漿及天然和人造石頭。各種制品能夠有效地用本發(fā)明的含氟化合物溶液處理，從而在其上提供防水和防油涂層。例子包括陶瓷瓷磚、搪瓷浴缸或馬桶、玻璃淋浴板、建筑玻璃、車輛的各種零件(如鏡子或擋風玻璃)、及陶瓷或搪瓷材料。用本發(fā)明的組合物處理眼科用的玻璃是特別有利的，例如，玻璃透鏡。另一種優(yōu)選的基底是抗反射基底。抗反射(AR)表面是通過在由玻璃或塑料制成的基底上真空噴射金屬氧化薄膜制成的基底，其特別適用于眼科裝置和電子設備的顯示裝置中。這種金屬氧化物膜是相對多孔的，并由相對粗糙外形的顆粒簇組成。這種涂層有助于降低光耀眼和反射。當用于眼鏡時，可以降低眼睛疲勞。當是導電性涂層時，它們也有助于降低放出靜電和電磁發(fā)射。由此涂層的應用之一是提供相對增強和抗反射性質，從而提高諸如計算機顯示器等顯示裝置的可讀性。U.S.5,851,674中公開了抗反射基底。噴射的金屬氧化物抗反射涂層通常是耐久和均勻的。此外，可以控制它們的光學性質，從而非常需要它們。它們也具有極高的表面能和折射率。然而，噴射的金屬氧化物表面的較高表面能使其易受有機雜質(如皮脂油)的污染。表面污染物的存在使得金屬氧化物涂層的抗反射性能大大退化。此外，由于表面污染物較高的折射率，因此其受到終端用戶的極大大注意。本發(fā)明在抗反射表面上提供一種保護性涂層，該涂層相對耐久，比抗反射表面本身更耐污染和更易清潔。在一個實施方案中，本發(fā)明提供用于制備包括基底的抗反射制品的方法和組合物，該基底具有抗反射表面和沉積于其上的小于約200埃厚的防污涂層。防污涂層包括衍生于氟化異氰酸酯的硅氧烷膜，基厚度基本上不改變抗反射制品的抗反射特性。優(yōu)選地，防污涂層的全部涂層厚度大于單層(其通常大于約15埃厚)。即優(yōu)選地，本發(fā)明的防污涂層厚度至少約為20埃，更優(yōu)選厚度至少約為30埃。優(yōu)選地，其厚度小于約200埃，更優(yōu)選其厚度小于約100埃。涂層材料的量通?；旧喜桓淖兛狗瓷渲破返目狗瓷涮匦?。涂覆組合物通常是相對稀溶液，含有0.01～5wt.％的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷，更優(yōu)選含有0.01～3wt.％的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷，最優(yōu)選含有0.02和0.2wt.％的硅烷。為易于制造，并考慮到成本的原因，可以在使用之前通過稀釋一種或多種衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的濃縮物來制造本發(fā)明的組合物。濃縮物通常包括衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷在有機溶劑中的濃溶液。濃縮物應該能夠穩(wěn)定幾周，優(yōu)選至少1個月，更優(yōu)選至少3個月。已經發(fā)現(xiàn)，高濃度的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷易于溶解在有機溶劑中。特別地，發(fā)現(xiàn)在有機溶劑中更容易溶解至少25wt.％的本發(fā)明的氟化物化合物，并可得到通常長期透明和穩(wěn)定的濃溶液。這很令人驚訝，因為在低濃度下僅能得到穩(wěn)定性有限的渾濁溶液，而在同樣有機溶劑中高濃度時，得到了高穩(wěn)定性的透明溶液。例如，在室溫下，在酮和醇(如丙酮，或甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙醇和異丙醇)、氟化溶劑(如氟化烴)中得到了穩(wěn)定透明溶液，衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的濃度至少為10wt.％，而在非鹵代有機溶劑中，在濃度僅為0.1％時，溶液就開始變渾濁，并且穩(wěn)定性受限。另一方面，在含氫氟醚中(一種氟化溶劑)，含有0.1％或更多衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的溶液是透明的。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，含氟化合物組合物不含有或基本上不含有分子量小于750g/mol和/或具有多于5或6個碳原子的全氟脂肪族基團的全氟聚醚部分。術語″全氟脂肪族基團″指由碳和氟組成的基團，然而不包括全氟聚醚部分的全氟末端基團。術語“基本上不含有”指在組合物中，特定的全氟聚醚部分其存在量按組合物中全氟脂肪族基團的總重計不大于10wt.％，優(yōu)選不大于5wt.％，最優(yōu)選不大于1wt.％，具有多于5或6個碳原子的特定的全氟脂肪族基團其存在量按組合物中全氟脂肪族基團的總重計不大于10wt.％，優(yōu)選不大于5wt.％，最優(yōu)選不大于1wt.％。不含有或基本上不含有這些部分或基團的組合物由于其有利的環(huán)境性能，因而是優(yōu)選的。因此，在優(yōu)選的實施方案中，用于涂覆基底的組合物通過稀釋濃縮物來制備，該濃縮物包括在有機溶劑中的至少10wt.％的氟化聚醚化合物的溶液，通過向濃縮物中加入有機溶劑或溶劑混合物進行稀釋。新制的稀釋溶液通?？梢苑€(wěn)定約1天。各種涂覆方法可用于涂覆本發(fā)明的組合物，如刷涂、噴涂、浸涂、輥涂、擴散涂覆等。此外，可以使用超臨界流體涂覆這些材料，如加壓的二氧化碳流體，這公開于2001年4月19日提交的美國專利申請09/838,415中。用于涂覆本發(fā)明的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷的優(yōu)選涂覆方法包括噴涂。待涂覆的基底通常在室溫(通常約20℃～25℃)下與處理組合物接觸。可選擇地，混合物被涂覆到在例如60℃～150℃的溫度下預熱的基底上。對于工業(yè)生產這是特別有益的，例如在生產線末端的烘烤爐后可立即處理陶瓷瓷磚。涂覆后，處理的基底在環(huán)境溫度或高溫下(例如40°～300℃下)干燥固化足夠長時間以干燥。這種方法也可需要拋光步驟以除去過量的材料。術語表樣品制備和測試方法涂覆法在第一步驟中，用丙酮清洗基底(白色衛(wèi)生瓷磚，可從Sphinx，Netherlands得到)并去掉油污。清洗后，將在每個實施例中得到的溶劑混合物中的氟化聚醚硅烷以約20ml/分鐘的速率通過噴射涂覆法涂覆到基底上。基底在涂覆前保持在室溫。可選擇地，基底在涂覆前被預熱。涂覆的樣品在室溫干燥，或在120℃的強制空氣爐中干燥30分鐘。隨后，用干布擦掉多余的產品。磨損/刮擦試驗使用Erichsen清洗機(可從DCI，Belgium得到)，3MTMHIGHPERFORMANCETM布(可從3M，Co.，St.Paul，Minnesota得到)和CIFTM奶酪清洗機(可從LeverFaberge，F(xiàn)rance得到)通過40次循環(huán)完成磨損測試。堿處理使用下述方法將上面涂覆的白色衛(wèi)生用品(瓷磚，從Sphinx，Netherlands得到)調節(jié)到堿性pH條件。使用環(huán)氧膠將不銹鋼環(huán)(7.6cm直徑)粘到衛(wèi)生瓷磚的光澤表面上，將15mLNaOH(5％水溶液)加到環(huán)中。24小時后除去堿性溶液，用去離子水多次漂洗瓷磚，測量與堿性溶液接觸的瓷磚表面的接觸角。接觸角的測量使用OlympusTGHM量角計(OlympusCorp，PompanoBeachF1)測量處理的基底對水(W)和正十六烷(O)的接觸角。除非另有所指，在磨損之前(開始)和之后(磨損)測量接觸角。在涂覆或磨損至少24小時后測量對水和十六烷的接觸角。值是四次測量的平均值，并以度表示。接觸角的最小可測量值是20。值＜20意味著液體在表面上擴散。實施例制劑1.HFPO/琥珀酰氟低聚酯(HFPO-SF)基本上可根據(jù)美國專利4,647,413的實施例1和9來制備。實施例1制備FOMBLINZ-DEALTM/APD/NCO-硅烷；1/2/4在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入FOMBLINZ-DEALTM(19.6g；0.01mole)和APD(1.8g；0.02mole)。反應在氮氣中進行。混合物的溫度升至40℃，并保持4小時。然后加入NCO-硅烷(9.9g；0.04mole)及一滴TEH(約0.05g)，得到的混合物在80℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)、水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例2制備FOMBLINZ-DEALTM/TETA/NCO-硅烷1/2/6在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入FOMBLINZ-DEALTM(19.6g；0.0lmole)和TETA(2.9g；0.02mole)。反應在氮氣中進行?；旌衔锏臏囟壬?0℃，并保持4小時。然后加入NCO-硅烷(14.8g；0.06mole)，得到的混合物在40℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例3制備HFPO-低聚酯/APD/NCO-硅烷；1/1/2在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入HFPO-低聚二酯(12.3g；0.01mole)和APD(0.9g；0.01mole)。反應在氮氣中進行?；旌衔锏臏囟壬?0℃，并保持16小時。然后加入NCO-硅烷(5.0g；0.02mole)及一滴TEH(約0.05g)，得到的混合物在80℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例4制備HFPO-低聚酯/DETA/NCO-硅烷；1/1/2在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入HFPO-低聚酯(12.3g；0.01mole)和DETA(11mole)。反應在氮氣中進行。混合物的溫度升至40℃，并保持16小時。然后加入NCO-硅烷(5.0g；0.02mole)，得到的混合物在40℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例5制備HFPO-低聚酯/TETA/NCO-硅烷；1/1/3在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入HFPO-低聚酯(12.3g；0.01mole)和TETA(1.5g；0.01mole)。反應在氮氣中進行?；旌衔锏臏囟壬?0℃，并保持4小時。然后加入NCO-硅烷(7.4g；0.03mole)，得到的混合物在40℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例6制備HFPO-低聚酯/TETA/NCO-硅烷；2/1/2在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸圓底燒瓶中，加入HFPO-SF(24.6g；0.02mole)和TETA(1.5g；0.01mole)。反應在氮氣中進行?；旌衔锏臏囟壬?0℃，并保持4小時。然后加入NCO-硅烷(5.0g；0.02mole)，得到的混合物在40℃下加熱過夜。使用標準IR技術檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例7制備HFPO-SF/APD/NOC-硅烷；1/2/4進行實施例3所述的過程，用制劑1中所述的等摩爾量的HFPO-SF二酯和適當量的其他材料代替HFPO-低聚酯替，得到1/2/4摩爾比。實施例8制備HFPO-SF/DETA/NCO-硅烷；1/2/6進行實施例4所述的過程，用制劑1中所述的等摩爾量的HFPO-SF和適當量的其他材料代替HFPO-低聚酯替，得到1/2/6摩爾比。實施例9制備HFPO-低聚酯/TETA/NCO-硅烷/氯丙基硅烷；1/1/2/1進行實施例5所述的過程，用NCO-硅烷(5.0g；0.02mole)和氯丙基硅烷(2,0g；0.01mole)混合物代替NCO-硅烷。實施例10制備FomblinZDEALTM/氨基乙醇/DESMODURTMN-100/APTES；1/2/2/4在安裝有攪拌器、加熱套、溫度計和冷卻器的100mL三頸燒瓶中，加入FomblinZ-DEALTM(19.6g；0.01mol)和氨基乙醇(1.4g；0.02mole)，在氮氣中在40℃下加熱4小時。向混合物中加入甲乙酮(30.0g)，DESMODURTMN-100(6.6g0.02mole)和一滴TEH(約0.05g)。得到的混合物在氮氣中在約80℃下加熱過夜。然后反應冷卻至約30℃，加入APTES(7.2g；0.04mole)，在約40℃下加熱2小時。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例11制備FomblinZ-DEALTM/氨基乙醇/N-100/APTES/十八醇；1/2/2/3/1進行實施例10所述的過程，用APTES(5.4g；0.03mole)和十八醇(2.7g；0.01mole)代替APTES。實施例12制備HFPO-低聚酯/氨基乙醇/N-100/氨基丙基硅烷；1/1/1/2在安裝有攪拌器、冷卻器和溫度計的100mL三頸燒瓶中，加入HFPO-低聚酯(12.3g；0.01mol)和氨基乙醇(0.7g；0.01mole)?；旌衔镌诘獨庵性?0℃下反應4小時；然后加入DESMODURTMN-100(3.3g；0.01mole)，甲乙酮(30g)和一滴TEH(約0.05g)?；旌衔镌诘獨庵性?0℃下加熱過夜。隨后得到的混合物冷卻至40℃，加入APTES(3.5g；0.02mole)，進一步在40℃下反應4小時。檢查反應中殘余的異氰酸酯。得到粘稠液體，然后在涂覆之前用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋粘稠液體(0.1g)。實施例13制備HFPO-酯/氨基乙醇/N-100/MPTMS；1/1/1/2進行實施例12所述的過程，用MPTMS(4.0g；0.02mole)代替APTES。實施例14制備HFPO-低聚酯/TETA/NOC-硅烷-TEGME；1/1/3和用TEGME交換烷氧基進行實施例5所述的過程，除了在檢查殘余的異氰酸酯后，將TEGME(42.4g)加到反應混合物中，安裝Dean-Stark分水器，混合物在120℃下加熱2小時，在140℃下加熱3小時。得到透明略帶棕色液體；在涂覆之前將一份液體(0.1g)用乙醇(95.4g)，水(3.0g)和1.5g乙酸(1.5g)稀釋。實施例15使用FS-1制備水可稀釋的濃縮物搖動下，將實施例3中得到的產物(3.0g)與FS-1(1.0g)和異丙醇(12.0g)在30ml玻璃瓶中混合。得到透明溶液，在涂覆之前用乙醇(100.0g)，水(3.0g)和乙酸(1.5g)稀釋至0.1％。比較例C1WO02/30848的實施例50所述的過程制備比較例C1。比較例C2未處理的瓷磚。<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="764">實施例材料對水初始接觸角(°)(十六烷)磨損后對水初始接觸角(°)(十六烷)堿處理后對水初始接觸角(°)(十六烷)1Z-Deal/APD/NCO-硅烷1/2/4100(65)85(53)92(56)2Z-Deal/TETA/NCO-硅烷1/2/6105(63)83(51)90(58)3HFPO-酯/AMPD/NCO-硅烷1/1/2112(72)80(50)95(62)4HFPO-酯/DETA/NCO-硅烷1/1/2111(68)82(52)97(56)5HFPO-酯/TETA/NCO-硅烷1/1/3106(69)80(48)92(55)6HFPO-酯/TETA/NCO-硅烷2/1/2114(72)84(53)95(60)7HFPO-SF二酯/APD/NCO-硅烷108(67)86(55)90(55)8HFPO-SF二酯/DETA/NCO-硅烷105(65)84(53)90(56)9HFPO-低聚酯/TETA/NCO-硅烷/氯丙基硅烷105(63)78(48)83(50)10FomblinZDEALTM/氨基乙醇/DESMODURTMN-100/APTES110(65)85(53)11FomblinZ-DEALTM/氨基乙醇/DESMODURTMN-100/APTES/十八醇108(63)90(50)12HFPO-低聚酯/氨基乙醇/N-100/APTES105(69)82(52)90(54)13HFPO-低聚酯/氨基乙醇/N-100/MPTMS112(71)83(55)90(54)14HFPO-低聚酯/TETA/NCO-硅烷/TEGME103(65)85(50)88(54)15實施例3/FC-4430/IPA＝3/1/12107(70)83(55)85(52)C1參見WO02/3848；實施例50105(64)88(57)61(38)C2未處理的35(＜20)25(＜20)----22(＜20)----</table></tables>權利要求1.一種組合物，其包括如下物質的混合物(a)衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷或其混合物，所述的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷包括(i)下式(I)的氟化聚醚化合物和(ii)下式(II)的硅烷化合物的反應產物(T′k′-Q′)y-Rf-Q-Tk(I)其中Rf是一價或二價多氟聚醚基團；Q和Q′獨立地是化學鍵，二價有機連接基或三價有機連接基；T和T′每一個獨立地代表-NCO或異氰酸酯反應性基團；k′是0～約5的整數(shù)；k至少是2；及y是0或1，T″-Q″-Si(Y3-x)R′x(II)其中T″是-NCO或異氰酸酯反應性基團；Q″是有機二價連接基；R′是烷基或芳基；Y是可水解基團；及x是0或1；其中T或T″中的至少一個是-NCO；(b)有機溶劑。2.如權利要求1所述的組合物，其中異氰酸酯反應性基團選自-CO2R3，其是R3是氫或羥基烷基，-C(O)N(R1)(R2)，其中R1和R2獨立地是氫、羥基烷基或聚亞烷基多胺；-OH，-SH，和NHR′。3.如權利要求1所述的組合物，進一步包括表面活性劑。4.如權利要求3所述的組合物，其中所述表面活性劑是氟化表面活性劑。5.如權利要求1所述的組合物，其中所述有機溶劑包括能夠溶解至少0.01％的上述衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷或其混合物的有機溶劑。6.如權利要求1所述的組合物，其中所述有機溶劑包括氟化有機溶劑。7.如權利要求1所述的組合物，其中式(I)中的Rf為下式-((Rf3)q′-Rf2-O)z′-Rf1-(O-Rf2-(Rf3)q)z-(III)其中Rf1是全氟化烷基或全氟化亞烷基，Rf2是由具有1，2，3或4個碳原子的全氟化亞烷氧基組成的全氟化聚亞烷氧基或這種全氟化亞烷氧基的混合物；Rf3是全氟化亞烷基或取代的全氟化烷基；q和q′獨立地選自0或1；z是4～30，z′是0～30。8.如權利要求7所述的組合物，其中Rf2包括選自-(CnF2nO)-，-(CF(Z)O)-，-(CnF2nCF(Z)O)-，-(CF2CF(Z)O)-，和其組合的重復單元，其中n至少為1，其中Z是氟原子、全氟烷基、取代的全氟烷基、氧取代的全氟烷基、全氟烷氧基、或氧取代的全氟烷氧基。9.如權利要求7所述的組合物，其中Rf3包括選自-(CnF2n)-或-(CF(Z))-和其組合的重復單元，其中n至少為1，其中Z是氟原子、全氟烷基、取代的全氟烷基、氧取代的全氟烷基、全氟烷氧基、或氧取代的全氟烷氧基。10.如權利要求1所述的組合物，其中Rf是-CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，-CF2O(C2F4O)pCF2-，-CF(CF3)(OCF2(CF3)CF)pO(CF2)mO(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，CF3CF2CF2O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，或其組合，其中m和p的平均值是0～50，而且m和p不獨立地為0。11.如權利要求1所述的組合物，其中Rf是CF3CF2O(CF2O)m(C2F4O)pCF2-，-CF(CF3)(OCF2(CF3)CF)pO(CF2)mO(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，CF3CF2O(C2F4O)pCF2-，CF3CF(CF3)O-(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)-，或其組合，其中m和p的平均值是0～50而且m和p不獨立地為0。12.如權利要求1所述的組合物，其中Q是化學鍵，Q″是-(CnH2n)-，其中n是2～6，x是0，Y是C1-C4烷氧基。13.一種處理基底的方法，包括將權利要求1所述的組合物涂覆到所述基底上。14.如權利要求13所述的方法，其中所述方法進一步包括在高溫下固化涂覆的組合物。15.如權利要求13所述的方法，其中所述基底是陶瓷或玻璃基底。16.如權利要求13所述的方法，其中所述基底是抗反射表面，其中所述涂覆組合物在其上形成防污涂層。17.如權利要求16所述的方法，其中所述防污涂層厚度小于約100埃，包括衍生于氟化異氰酸酯的硅氧烷膜，其量沒有明顯降低抗反射制品的抗反射特性。18.一種組合物，其包括如下物質的混合物(a)衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷或其混合物，所述的衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷包括(i)下式(I)的氟化聚醚化合物和(ii)下式(II)的硅烷化合物的反應產物，(T′k′-Q′)y-Rf-Q-Tk(I)其中Rf是一價或二價多氟聚醚基團；Q和Q′獨立地是化學鍵，二價有機連接基或三價有機連接基；T和T′每一個獨立地是-NCO或異氰酸酯反應性基團；k′是0～約5的整數(shù)；k至少是2；及y是0或1，T″-Q″-Si(Y3-x)R′x(II)其中T″是-NCO或異氰酸酯反應性基團；Q″是有機二價連接基；R′是烷基或芳基；Y是可水解基團；及x是0或1；其中T或T″中的至少一個是-NCO。19.如權利要求18所述的組合物，其中異氰酸酯反應性基團選自-CO2R3，其是R3是氫或羥基烷基，-C(O)N(R1)(R2)，其中R1和R2獨立地是烷醇或聚亞烷基多胺；-OH，-SH，和NHR′。20.如權利要求18所述的化合物，其中Rf是二價多氟聚合物基團。21.如權利要求18所述的化合物，其中Q是化學鍵；Q″是-(CnH2n)-，其中n是2～6，x是0，Y是C1-C4烷氧基。22.一種具有表面的制品，在至少部分所述表面上具有涂層，所述涂層包括(i)下式(I)的氟化聚醚化合物和(ii)下式(II)的硅烷化合物的反應產物(T′k′-Q′)y-Rf-Q-Tk(I)其中Rf是一價或二價多氟聚醚基團；Q和Q′獨立地是化學鍵，二價有機連接基或三價有機連接基；T和T′每一個獨立地是-NCO或異氰酸酯反應性基團；k′是0～約5的整數(shù)；k至少是2；及y是0或1，T″-Q″-Si(Y3-x)R′x(II)其中T″是-NCO或異氰酸酯反應性基團；Q″是有機二價連接基；R′是烷基或芳基；Y是可水解基團；及x是0或1；其中T或T″中的至少一個是-NCO。23.如權利要求22所述的制品，其中所述制品是陶瓷或玻璃基底。全文摘要本發(fā)明涉及含有衍生于氟化聚醚異氰酸酯的硅烷化合物的組合物，其用于處理具有硬質表面的基底，如陶瓷和/或玻璃，從而使它們具有防水、防油、防污性能，也涉及具有包括這種化合物的涂層的制品和涂覆這種涂層的方法。文檔編號C08G18/50GK1849359SQ200480025773公開日2006年10月18日申請日期2004年8月20日優(yōu)先權日2003年9月8日發(fā)明者魯?shù)婪颉·達姆斯,史蒂文·J·馬丁,理查德·M·弗林申請人:3M創(chuàng)新有限公司