專利名稱:用南非槿麻纖維增強的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及纖維增強樹脂組合物,該組合物用于諸如電氣和電子設(shè)備之類的制品。更具體而言,本發(fā)明涉及在可生物降解樹脂中含有南非槿麻纖維并用于成型的樹脂組合物,該組合物具有優(yōu)異性能(諸如耐熱性和剛性)平衡、成本適當、具有優(yōu)異的環(huán)境相容性,并且適合用于電氣和電子設(shè)備。
背景技術(shù):
最近,伴隨著電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品的薄型化和小型化,對用于成型該產(chǎn)品的纖維增強樹脂組合物的需求增加。通常纖維增強樹脂組合物使用玻璃纖維或碳纖維作為增強纖維。這些纖維可有效用于改善耐熱性和強度,但另一方面,從環(huán)境考慮,植物材料作為增強材料正引起了人們的注意。
作為這樣的植物材料,公開了包括使植物如南非槿麻的漿、植物纖維或碾碎材料與熱塑性樹脂或熱固性樹脂混合的技術(shù)。例如,關(guān)于熱塑性樹脂,如專利文獻1~6和非專利文獻1描述的那樣,已公開有來自植物或植物壓碎材料的纖維與熱塑性樹脂的組合物。
專利文獻1描述了含有南非槿麻莖碎片的樹脂組合物,該樹脂組合物包括80~50質(zhì)量%(重量%)的破碎或切割的并保持原有結(jié)構(gòu)的南非槿麻莖碎片以及20~50質(zhì)量%(重量%)的合成樹脂,該組合物可以提供沒有零頭、重量輕并具有高剛性和高的縱橫比的模制品。
南非槿麻是屬于錦葵科的一年生植物,所述錦葵科歸入與芙蓉屬的植物相同的類目,南非槿麻生長迅速,可以高到4~5米,莖直徑寬為4~5厘米,在最快的情況下,南非槿麻可以每天生長約10cm??梢姡戏情嚷榫哂锌斓墓夂铣伤俾?,因此它可以吸收大量的二氧化碳,因此,南非槿麻作為同時解決由二氧化碳和濫伐導致的全球變暖的全球問題的方式之一,而引起了人們的注意。南非槿麻的莖由韌皮部(是莖樹皮纖維)和存在于莖中心的木質(zhì)部構(gòu)成,韌皮和木質(zhì)部中的每一種都具有不同的特性。韌皮部占南非槿麻莖的30%(質(zhì)量比),并且其特征是韌皮部長并且具有類似于針葉樹纖維的優(yōu)異強度。這種韌皮部纖維用于繩、服飾、袋子和紙中。木質(zhì)部包括70%(質(zhì)量比)的南非槿麻莖,并且用作房子的增強材料或獨木舟(或小游艇)材料,木質(zhì)部的特征是其纖維比闊葉樹的纖維短。由韌皮部和木質(zhì)部構(gòu)成的整個莖類似于闊葉樹纖維,整個莖能夠形成類似于高質(zhì)量Japanese washi的紙。
非專利文獻1描述了一種復合材料,其中由南非槿麻韌皮部制備的無紡纖維與聚乳酸通過濕法結(jié)合,該復合物材料具有高的機械強度和耐熱性。
專利文獻2描述了用于傳遞膜的熱塑性樹脂,該熱塑性樹脂通過將30~55重量份的漿混入到熱塑性樹脂中而改善樹脂的機械強度和耐熱性。被研究的熱塑性樹脂包括聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和ABS樹脂。
專利文獻3描述了用于光敏材料的容器,它使用含有不小于50質(zhì)量%(重量%)漿的熱塑性樹脂組合物,所述漿由平均纖維長度為0.3~3.0mm的天然纖維如南非槿麻構(gòu)成。該文獻公開了用于光敏材料的容器具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和處理性質(zhì)、沒有氣味、并且不影響照相性質(zhì)。被研究的熱塑性樹脂包括石油樹脂,更具體為聚烯烴樹脂。該文獻描述了在只有植物纖維與聚烯烴樹脂混合的組合物中,植物纖維難于均勻分散,而且盡管通過減小植物纖維的混合比可以改善均勻性,但是會降低物理性質(zhì),如剛性、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和涂敷性質(zhì);而為了獲得這些物理性質(zhì)而增加植物纖維的混合比以及為了改善可分散性,松香或松香類似物和增塑劑的結(jié)合是非常重要的。
專利文獻4描述了可生物降解樹脂組合物,該組合物包括1~30重量份被壓碎成纖維長度為200μm或更短的植物纖維粉末、99~70重量份脂肪族聚酯樹脂如聚乳酸以及堿土金屬氧化物。該文獻描述了在這種樹脂組合物的情況下,通過混入廉價的植物纖維,能夠降低組合物的成本,并且可以增加植物纖維組合物的生物降解速率。該出版物描述了當植物纖維的混合量為1質(zhì)量%或更低時,不能獲得該發(fā)明的作用,而且當混合量為30質(zhì)量%或更高時,該組合物的流動性降低,并且可成型加工性差。
專利文獻5描述了通過使用包含40~60質(zhì)量%(重量%)的植物纖維如壓碎成60~100目(150~250μm)的麥桿以及60~40質(zhì)量%(重量%)的聚乳酸的樹脂組合物,有效使用通常丟棄的植物纖維的方法。
專利文獻6描述了一種復合材料,它包含1~100質(zhì)量份的由纖維長度為3~10mm的硬亞麻纖維構(gòu)成的纖維素纖維以及100質(zhì)量份的可生物降解樹脂如聚乳酸,該復合材料改善了機械強度,但沒有降低可生物降解性。
日本專利公開號6-239516(0007段)[專利文獻3]日本專利公開號2000-219812(0013~0020段)[專利文獻4]日本專利公開號10-273582(0005、0006、0011段)[專利文獻5]日本專利公開號2002-69303(0013、0014段)[專利文獻6]日本專利公開號2001-335710(0003、0004段)[非專利文獻1]Takashi Nishino,“New Technology for FormingCellulose Composite”,CONVERTECH,36-39頁,2002年8月。
本發(fā)明解決的問題電氣和電子設(shè)備的外殼材料除了用于包裝的起碼物理性質(zhì)如強度之外,還需要達到諸如成型性之類的制備需求和諸如良好的外觀(色彩明暗和紋理)之類的設(shè)計需求。該制備需求包括例如注射成型的可實用性,所述注射成型是用于制備電氣和電子設(shè)備的外殼材料的通用技術(shù),這意味著原料(在纖維增強樹脂的情況下是樹脂和纖維的混合物)在成型溫度下可以流動,并且纖維能夠均勻分散到樹脂中,不會導致諸如組合物在成型機中堵塞的問題。
然而,難于將由漿、植物纖維或植物的壓碎材料增強的傳統(tǒng)樹脂組合物應(yīng)用到電氣和電子設(shè)備中。例如,在專利文獻1描述的組合物中,所使用的南非槿麻莖碎片的纖維長度長達20~100mm,而南非槿麻的混合比高達50~80質(zhì)量%,因此盡管組合物有優(yōu)異的強度,但是該組合物的問題是應(yīng)用到電氣和電子設(shè)備、尤其是電子設(shè)備的外殼材料時,難于進行所需要的帶有精細不規(guī)則性的成型或厚度為5mm或更小的成型。當前,移動電子設(shè)備需要2mm或更小的厚度,因此能夠使用的纖維的長度更受到限制。此外,非專利文獻1描述的通過使聚乳酸浸透到南非槿麻無紡纖維中以制備復合材料的方法涉及的問題是就所涉及的流動性而言,該方法難于應(yīng)用到電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品的外殼材料中。
此外,本發(fā)明人研究了將專利文獻2所描述的組合物應(yīng)用到電氣和電子設(shè)備的外殼材料中,并且發(fā)現(xiàn)雖然不存在注射成型的問題,但是在1.80MPa的負荷下耐熱性不夠,而且漿導致的增強作用不夠。
本發(fā)明是為了解決上述問題而取得的,并且旨在提供可生物降解植物纖維增強樹脂組合物,該組合物能夠用于電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品的外殼材料。更具體而言,本發(fā)明旨在提供樹脂組合物,該組合物能夠通過通常用于制備電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品的外殼材料的注射成型進行成型。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述問題,本發(fā)明人研究了各種可能的植物纖維,并且從纖維強度、與可生物降解樹脂的相容性和在全球環(huán)境問題解決的優(yōu)勢考慮,選擇了從南非槿麻獲得的纖維。然后,詳細研究了纖維在樹脂中的含量和性質(zhì),由此本發(fā)明人完成了下面的發(fā)明。
本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物的特征在于該組合物是含有南非槿麻纖維的可生物降解樹脂組合物,而且該組合物包含10~50質(zhì)量%的南非槿麻纖維。該南非槿麻纖維的含量更優(yōu)選15~40質(zhì)量%。
根據(jù)本發(fā)明,當南非槿麻纖維的含量設(shè)定在上述范圍內(nèi)時,可以應(yīng)用用于制備模制品如電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品所需要的精確注射成型,能夠獲得的效果是機械強度改善,耐熱性也改善。在這點上,注射成型的可成型性意味著原料(在纖維增強樹脂的情況下是樹脂和纖維的混合物)在成型溫度可以流動,纖維能夠均勻分散到樹脂中,而且不會發(fā)生組合物在成型機中堵塞的問題。
在本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物中,可生物降解樹脂優(yōu)選是結(jié)晶熱塑性樹脂,尤其優(yōu)選聚乳酸。
此外,在本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物中,南非槿麻纖維的平均纖維長度(除碎片之外的纖維的數(shù)均纖維長度)優(yōu)選為100μm~20mm,并且南非槿麻纖維優(yōu)選包含纖維長度為300μm~20mm的南非槿麻纖維。
該南非槿麻纖維優(yōu)選由南非槿麻的韌皮部制備。
附圖簡述
圖1是在本發(fā)明實施例中使用的韌皮部纖維(只由韌皮部制備的南非槿麻纖維)的顯微照片;圖2是在本發(fā)明實施例中使用的韌皮部纖維(只由韌皮部制備的南非槿麻纖維)的顯微照片;和圖3是在本發(fā)明實施例中使用的整個莖纖維(由結(jié)合韌皮部和木質(zhì)部的整個莖制備的南非槿麻纖維)的顯微照片。
實施發(fā)明的最佳方式首先,詳細描述構(gòu)成本發(fā)明的南非槿麻增強樹脂組合物的南非槿麻纖維。
構(gòu)成本發(fā)明的南非槿麻增強樹脂組合物的南非槿麻纖維是通過破碎、切割或壓碎南非槿麻獲得的。在本發(fā)明中,南非槿麻纖維是通用術(shù)語,指的是由南非槿麻的木質(zhì)部、韌皮部或結(jié)合木質(zhì)部與韌皮部的整個莖制備的纖維以及這些纖維的混合纖維。在下面的描述中,由木質(zhì)部制備的纖維稱作木質(zhì)纖維、由韌皮部制備的纖維稱作韌皮纖維,而由整個莖制備的纖維稱作全莖纖維。在本發(fā)明中,可以使用任何南非槿麻纖維,但優(yōu)選使用韌皮纖維、全莖纖維或木質(zhì)纖維與韌皮纖維或全莖纖維的混合物。尤其優(yōu)選單獨使用韌皮纖維。韌皮纖維具有高的增強效果,并且通過單獨使用韌皮纖維,能夠進一步改善增強形成模制品的可生物降解樹脂的作用。
在本發(fā)明中使用的南非槿麻纖維優(yōu)選具有100μm~20mm的平均纖維長度,并且至少包含纖維長度為300μm~20mm的南非槿麻纖維。因為本發(fā)明的樹脂組合物包含該范圍的南非槿麻纖維,因此可以進一步改善增強形成模制品的可生物降解樹脂的效果。南非槿麻纖維的平均纖維長度更優(yōu)選1~10mm,由此能夠進一步增加增強可生物降解樹脂的效果。此處,平均纖維長度表示除碎片之外的纖維的數(shù)均平均纖維長度,而碎片定義為在縱向方向的長度小于50μm的纖維。
當所包含南非槿麻纖維具有大于20mm的平均纖維長度時,或者包含有纖維長度大于20mm的南非槿麻纖維時,則在制備南非槿麻纖維增強樹脂組合物時,該纖維傾向于不能均勻地分散在制備儀器如捏合機內(nèi)的樹脂中。當包含有其長度遠大于模制品厚度的纖維時,模制品的外觀和手感變差,因此,最大的纖維長度理想為不超過模制品厚度的10倍,更理想為不超過5倍。此外,在注射成型的情況下,會引起樹脂組合物在成型機中堵塞。特別地,理想的是在引入到捏合機內(nèi)之前,除去纖維長度大于50mm的南非槿麻纖維。另一方面,當使用南非槿麻纖維增強樹脂組合物(只含有纖維長度小于300μm的南非槿麻纖維作為南非槿麻纖維)時,則由該南非槿麻纖維的增強效果不充分。
本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)當南非槿麻纖維(其具有100μm~20mm平均纖維長度并至少包括具有300μm~20mm纖維長度的南非槿麻纖維)摻入結(jié)晶熱塑性樹脂如脂肪族聚酯樹脂比如聚乳酸內(nèi)時,不僅改善了強度,而且改善了熱扭變溫度表示的耐熱性。雖然該機理并不清楚,但是可推測為如下在材料樹脂中,結(jié)晶部分和無定形部分混合,并且當無定形部分在低溫流動時,摻入到無定形部分的南非槿麻纖維阻礙了無定形部分的流動,因而,耐熱性提高。當在上述增強作用中使用平均纖維長度為1~10mm的南非槿麻纖維時,這種改善耐熱性的作用進一步增加。
下面,詳細描述南非槿麻纖維增強樹脂組合物的沖擊強度。
為了改善南非槿麻纖維增強樹脂組合物的沖擊強度,優(yōu)選使用已經(jīng)除去碎片的南非槿麻。因為南非槿麻纖維與樹脂之間的粘附力不夠,因此,沖擊時的能量估計被吸附到為分離纖維所需要的摩擦能量中。因此,通過除去這些碎片,可以增加沖擊時用于脫落纖維所需的摩擦能量,因此可改善沖擊強度。南非槿麻纖維中的碎片可以由已知方法去除。已知方法實例包括使用離心力的方法,比如旋風分離器(日本專利申請?zhí)?-090180);使用機械分級的方法(日本專利申請?zhí)?001-348794)以及使用集塵器的方法。除去碎片后的南非槿麻纖維的平均纖維長度優(yōu)選為100μm~20mm,更優(yōu)選為1~10mm。
作為制備由除去碎片后的南非槿麻纖維構(gòu)成的樹脂組合物的方法,優(yōu)選根據(jù)涉及低剪切力的方法的捏合方法,比如使用單螺桿擠出機。通過降低剪切力,南非槿麻的纖維長度更容易保持。即使在雙螺桿擠出機中,剪切力也可以通過改變螺桿的構(gòu)造而降低。
作為提高沖擊強度的另一種方法,可以使用柔韌劑。已知物質(zhì)可以用于該柔韌劑,并且該柔韌劑的實例包括如下。
增塑劑,例如選自聚酯鏈節(jié)、聚醚鏈節(jié)和聚羥基羧酸鏈節(jié)中的聚合物嵌段(共聚物);其中聚乳酸鏈節(jié)、芳香族聚酯鏈節(jié)和聚烷撐醚鏈節(jié)相互結(jié)合的嵌段共聚物;由聚乳酸鏈節(jié)和聚己內(nèi)酯鏈節(jié)構(gòu)成的嵌段共聚物;含有不飽和羧酸烷基酯單元作為主要組分的聚合物;脂肪族聚酯,如聚丁烯琥珀酸酯、聚丁二酸乙二酯、聚己內(nèi)酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸己烯酯和聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、聚乙二醇及其酯、聚甘油乙酸酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻子油、環(huán)氧化亞麻子油脂肪酸丁基、己二酸脂族聚酯、乙酰檸檬酸三丁酯、乙?;吐橛退狨?、脂肪酸糖酯、脂肪酸山梨糖醇酯、己二酸二烷基酯和烷基鄰苯二甲酰烷基乙醇酸酯。
上面描述的柔韌劑可以在沖擊時吸收能量。通常,加入柔韌劑會導致耐熱性降低,但是,通過一起使用南非槿麻,可以同時改善可生物降解樹脂的耐熱性和沖擊強度。
作為改善沖擊強度的方法,可以使用高強度纖維。高強度耐沖擊纖維的實例包括聚酰胺,如芳族聚酰胺和尼龍;聚酯,如聚烯丙基酯和聚對苯二甲酸乙二醇酯;超高強度的聚乙烯、聚丙烯;特氟隆(teflon)纖維如PTFE、碳纖維和金屬纖維。
芳族酰胺纖維和多芳基化合物纖維都是芳香族化合物,從它們具有更高的耐熱性和更高的強度考慮,這兩種化合物尤其有利,它們比其它纖維白,因此當它們加入到樹脂中時不會損害設(shè)計性能,并且它們的比重低。
至于高強度耐沖擊纖維的形狀,具有多邊形、無定形或不規(guī)則纖維橫截面、非圓形并且具有高縱橫比和短纖維直徑的纖維具有與樹脂更大的接觸面積,因此從基體上分離纖維的效果增加,通過纖維分離降低沖擊的效果也增加,由此改善了沖擊強度。此外,通過使用在其表面上形成不規(guī)則性的纖維、類似楔形物的纖維(纖維兩端比中間部分寬)、某些部分收縮纖維或非線性的卷曲纖維,纖維分離時的摩擦增加以改善沖擊強度。
此外,為了增加與基礎(chǔ)材料樹脂的相容性或增加纖維之間的纏結(jié),需要之處,高強度纖維可以進行表面處理。作為這種表面處理,硅烷或鈦酸酯偶合劑的處理、臭氧或等離子體處理以及另外的磷酸烷基酯表面活性劑的處理都是有效的。
然而,該方法并不限制于這些,還可以使用通常用于填料表面改性的方法。
以南非槿麻纖維的質(zhì)量計,南非槿麻纖維的含水量不超過4質(zhì)量%。當南非槿麻纖維的含水量超過4質(zhì)量%時,在樹脂組合物成型時,由于“膜腔”或“浮泡”而導致外觀劣化。以南非槿麻纖維的質(zhì)量計,南非槿麻纖維的含水量特別優(yōu)選不大于1質(zhì)量%。當南非槿麻纖維的含水量不大于1質(zhì)量%時,不僅所獲得的模制品具有優(yōu)異的外觀,而且在模制品的每一部分上都施加了穩(wěn)定的增強作用。
此外,也優(yōu)選預先除去除水氣之外的揮發(fā)組分,這樣可導致穩(wěn)定增強作用的運用。至于在南非槿麻纖維中除水氣之外的揮發(fā)組分,以南非槿麻纖維的質(zhì)量計,在130℃產(chǎn)生的量尤其優(yōu)選不超過1質(zhì)量%,這樣可導致穩(wěn)定增強作用的運用。在南非槿麻纖維與樹脂熔融捏合之前或?qū)⒛戏情嚷槔w維增強樹脂組合物引入到成型機之前除去水氣和揮發(fā)組分的情況下,南非槿麻纖維優(yōu)選在30~300℃干燥,更優(yōu)選在80~150℃干燥。
在本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物中,南非槿麻纖維的含量優(yōu)選為10~50質(zhì)量%。當南非槿麻纖維的含量大于50質(zhì)量%時,樹脂組合物的流動性顯著降低,導致的問題是在通常用作制備電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品方法的注射成型中不能獲得滿意的產(chǎn)品形狀或產(chǎn)品圖案。尤其是,該組合物不能應(yīng)用于需要成型帶有精細不規(guī)則性或成型5mm或更小厚度的電子設(shè)備外殼材料。另一方面,當南非槿麻纖維的含量小于10質(zhì)量%時,所得模制品的彎曲模量突然降低,而增強效果顯著降低。南非槿麻纖維的含量優(yōu)選在15~40質(zhì)量%范圍之內(nèi)。
當在本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物中的可生物降解樹脂是結(jié)晶熱塑性樹脂時,除了改善機械強度外,還改善了熱扭變溫度表示的耐熱性。當南非槿麻纖維的含量在10質(zhì)量%與15質(zhì)量%之間時,耐熱性顯著改善,但是,即使含量超過20質(zhì)量%,耐熱性也難以進一步改變。當這個現(xiàn)象認為是基于本發(fā)明人推測的上述耐熱性改善機理時,能夠解釋防止無定形部分流動的作用在不小于10質(zhì)量%的含量施行,并且在超過20質(zhì)量%的含量達到最高限度。
此外,在需要之處,也可以使用進行過表面處理的南非槿麻纖維。表面處理的目的是改善與可生物降解樹脂的相容性,以及改善南非槿麻纖維阻燃性。
作為用于改善南非槿麻纖維和可生物降解樹脂之間的相容性(與改善粘附相同意義)的表面處理方法,硅烷或鈦酸酯偶合劑的處理、臭氧或等離子體處理以及另外的磷酸烷基酯表面活性劑處理都是有效的。然而,該方法并不限制于這些,可以使用通常用于植物纖維表面改性的方法。通過使南非槿麻纖維進行這樣的表面處理,能夠改善南非槿麻纖維和可生物降解樹脂之間的相容性,因此可以進一步改善增強形成模制品的可生物降解樹脂的作用。
此外,作為用于改善南非槿麻纖維的阻燃性的表面處理,可以使用用于木材或紙的通常阻燃處理。例如,該方法包括將南非槿麻纖維浸漬于諸如磷酸鋇、磷酸銨或多磷酸銨之類的磷酸鹽水溶液中以在纖維表面上形成阻燃磷酸鹽層。另外,還有一種方法,其包括將南非槿麻纖維浸漬在含有硅或硼的金屬醇鹽的水溶液中;浸漬在其中使用酸或堿,硅酸,硼酸,溶解有那些元素或金屬化合物如那些元素的金屬氧化物的水溶液中;或者浸漬在其金屬鹽的水溶液中,以在纖維表面上形成阻燃金屬氧化物或其它金屬化合物。通過使南非槿麻纖維進行這樣的表面處理,能夠改善南非槿麻纖維的阻燃性,因此即使當用于成型的成型加工溫度增加,由南非槿麻纖維增強可生物降解樹脂的作用也能夠保持良好。
通過使用進行過這樣表面處理的南非槿麻纖維,也能夠改善南非槿麻纖維增強樹脂組合物的沖擊強度。因為當南非槿麻纖維和樹脂之間的相容性改善時,沖擊時分離纖維所需要的能量也在增加,因此能夠改善沖擊強度。
下面將描述構(gòu)成本發(fā)明南非槿麻纖維增強樹脂組合物的可生物降解樹脂。
作為屬于可生物降解樹脂原料的可生物降解樹脂材料,可以使用主要由人工合成獲得的可生物降解單體、由主要由人工合成獲得的可生物降解單體衍生物構(gòu)成的低聚物和聚合物、由主要由自然合成獲得的可生物降解單體構(gòu)成的改性低聚物和改性聚合物、由主要由自然合成獲得的可生物降解單體衍生物構(gòu)成的低聚物和聚合物以及改性低聚物和改性聚合物。
人工合成的可生物降解低聚物和聚合物的實例包括聚α-羥基酸如聚乳酸(從Shimadzu Corporation商購,商品名Lacty等)和聚乙醇酸;聚-ω-羥基烷羧酸酯如聚-ε-己內(nèi)酯(從Daicel Chemical Industries Ltd.購買,商品名Placcel等);聚烷撐烷羧酸酯(Showa Highpolymer Co.,Ltd.購買,商品名Bionole等),它是琥珀酸丁二醇酯和/或琥珀酸乙二醇酯的聚合物;聚酯,如聚琥珀酸丁二醇酯;聚氨基酸,如聚γ-谷氨酸酯(Ajinomoto Co.,Inc.,商品名Polyglutamic acid)以及聚醇,比如聚乙烯醇和聚乙二醇。此外,可以優(yōu)選使用這些人工合成可生物降解低聚物和聚合物的改性體。
天然合成的可生物降解低聚物和聚合物的實例包括多糖,如淀粉、直鏈淀粉、纖維素、纖維素酯、殼多糖、殼聚糖、gellan gum、含羧基的纖維素、含羧基的淀粉、果膠酯酸和褐藻酸;以及聚β-羥基烷羧酸酯(從AstraZeneca購買,商品名Biopol等),它是由微生物合成的羥基丁酸酯和/或羥基戊酸酯的聚合物。其中,優(yōu)選淀粉、直鏈淀粉、纖維素、纖維素酯、殼多糖、殼聚糖和是由微生物合成的羥基丁酸酯和/或羥基戊酸酯的聚合物的聚β-羥基烷羧酸酯。此外,可以優(yōu)選使用這些天然合成的可生物降解低聚物和聚合物的改性體。
作為天然合成的可生物降解低聚物和聚合物的衍生物,可以使用木質(zhì)素。木質(zhì)素是以20~30%含量包含于木材中的松柏醇或芥子醇的脫氫化聚合物,并且木質(zhì)素是可生物降解的。
在上面描述的可生物降解樹脂材料中,優(yōu)選使用人工合成可生物降解低聚物和聚合物、人工合成可生物降解低聚物和聚合物的衍生物、天然合成的可生物降解低聚物和聚合物的衍生物,因為這些物質(zhì)具有中等的分子間鍵合強度,因此這些物質(zhì)表現(xiàn)出優(yōu)異的熱塑性,在熔融加工中不會導致粘度顯著增加以及具有優(yōu)異的成型加工性。
其中,優(yōu)選具有熱塑性和結(jié)晶性的聚酯和改性聚酯,還更優(yōu)選脂肪酸聚酯和改性脂肪族聚酯,并且在脂肪族聚酯中,聚乳酸在性能與成本的平衡上很優(yōu)異。此外,優(yōu)選聚氨基酸和改性聚氨基酸,還更優(yōu)選脂肪族聚氨基酸和改性脂肪族聚氨基酸。此外,優(yōu)選聚醇和改性聚醇,并且還更優(yōu)選脂肪族聚醇和改性脂肪族聚醇。
其它熱塑性樹脂如聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚碳酸酯與上述可生物降解樹脂的混合物可以用于代替可生物降解熱塑性樹脂。尤其是,優(yōu)選使用結(jié)晶熱塑性樹脂例如聚丙烯、尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯與上述可生物降解樹脂的合金。
此外,也可以通過南非槿麻纖維增強熱固性樹脂,比如苯酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、氰酸酯樹脂、異氰酸酯樹脂、呋喃樹脂、酮類樹脂、二甲苯樹脂、熱固性聚酰亞胺、熱固性聚酰胺、苯乙烯基吡啶樹脂、腈封端的樹脂、加成固化(addition curing)的喹喔啉和加成固化的聚喹喔啉樹脂和使用植物材料如木質(zhì)素、半纖維素和纖維素的熱固性樹脂。在使用熱固性樹脂的情況下,可以使用固化所需要的固化劑或固化加速劑。
本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物包含50~90質(zhì)量%的上述可生物降解樹脂。在沒有背離本發(fā)明的精神和作用的范圍內(nèi),除了屬于基本組分的可生物降解樹脂和南非槿麻纖維外,可以一起使用結(jié)晶成核劑以及通常加入到熱塑性樹脂中的各種添加劑,比如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、中和劑、著色劑如顏料、分散劑、松香、增塑劑、合成橡膠、無機添加劑和阻燃劑。此外,如果需要,抗菌劑或芳香化學物可以加入到組合物中,以防止南非槿麻纖維和可生物降解樹脂受到生物損壞??咕鷦┖?或芳香化學物可以預先粘附到南非槿麻纖維上。因為本發(fā)明的樹脂組合物基本上由屬于天然材料的南非槿麻纖維和可生物降解樹脂構(gòu)成,因此結(jié)晶成核劑和其它添加劑也需要是與環(huán)境有優(yōu)異相容性的天然材料或可生物降解材料。
在本發(fā)明中,當使用結(jié)晶性樹脂時,優(yōu)選加入結(jié)晶成核劑以促使具有低的流動開始溫度的無定形部分結(jié)晶,由此可以實現(xiàn)改善南非槿麻纖維增強樹脂組合物的可成型性、縮短成型時間以及改善模制品的機械強度和耐熱性。結(jié)晶成核劑本身充當晶核,并且起著使樹脂的組分分子形成通常的三維結(jié)構(gòu)的作用。通過向樹脂組合物中加入結(jié)晶成核劑,促進了無定形部分的結(jié)晶,因此,即使當成型過程的成型溫度高,模制品的變形也能夠被抑制,這樣就導致了模制品能夠容易從模子中釋放出來的作用。尤其是,即使當成型溫度高于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg時,也可以獲得類似的作用。
作為結(jié)晶成核劑,可以使用無機結(jié)晶成核劑或有機結(jié)晶成核劑。無機結(jié)晶成核劑的實例包括滑石、碳酸鈣、云母、一氮化硼、合成硅酸、硅酸鹽、二氧化硅、高嶺土、炭黑、氧化鋅、蒙脫石、粘土礦石、堿式碳酸鎂、石英粉、玻璃纖維、玻璃粉末、硅藻土、白云石粉末、二氧化鈦、二氧化鋅、氧化銻、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁、硅酸鈣和一氮化硼。
有機結(jié)晶成核劑的實例包括(1)有機羧酸,例如辛酸、甲苯酸、庚酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山俞酸、蠟酸、褐煤酸(montanoicacid)、蜂花酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、對苯二甲酸、對苯二甲酸單甲基酯、間苯二甲酸、間苯二甲酸單甲基酯、松香酸、12-羥基硬脂酸和膽酸;(2)有機羧酸堿(土)金屬鹽,例如,上述有機羧酸的堿(土)金屬鹽;(3)含有衍生自羧基的金屬鹽的高分子量有機化合物,例如下列高聚物的金屬鹽由聚乙烯氧化獲得的含羧基聚乙烯、由聚丙烯氧化獲得的含羧基聚丙烯,烯烴如乙烯、丙烯或丁烯-1和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,烯烴和馬來酸酐的共聚物以及苯乙烯和馬來酸酐的共聚物;(4)脂肪族羧酸酰胺,例如,油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、山俞酸酰胺、N-油烯基棕櫚酸酰胺、N-硬脂基芥子酸酰胺、N,N’-乙撐二(硬脂酰胺)、N,N’-亞甲基二(硬脂酰胺)、羥甲基硬脂酰胺、乙撐二油酸酰胺、乙撐二山俞酸酰胺、乙撐二硬脂酸酰胺、乙撐二月桂酸酰胺、六亞甲基二油酸酰胺、六亞甲基二硬脂酸酰胺、亞丁基二硬脂酸酰胺、N,N’-二油烯基癸二酸酰胺、N,N’-二油烯基己二酸酰胺、N,N’-二硬脂基己二酸酰胺、N’-二硬脂基癸二酸酰胺、間-亞二甲苯基二硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂基間苯二甲酸酰胺、N,N’-二硬脂基對苯二甲酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油烯基硬脂酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-丁基-N’-硬脂基尿素、N-丙基-N’-硬脂基尿素、N-烯丙基-N’-硬脂基尿素、N-苯基-N’-硬脂基尿素、N-硬脂基-N’-硬脂基尿素、二羥甲基(dimethytol)油酰胺、二甲基月桂酸酰胺、二甲基硬脂酸酰胺、N,N’-環(huán)己烷二(硬脂酸酰胺)和N-月桂?;?L-谷氨酸-α,γ-正丁基酰胺;(5)高分子量有機化合物,例如,在3-位具有5個或更多個碳原子并分枝的α-烯烴(比如3,3-二甲基丁烯-1、3-甲基丁烯-1、3-甲基戊烯-1、3-甲基己烯-1、3,5,5三甲基己烯-1);乙烯基環(huán)烷烴如乙烯基環(huán)戊烯、乙烯基環(huán)己烷和乙烯基降冰片烷的聚合物;聚亞烷基二醇,比如聚乙二醇和聚丙二醇;聚乙醇酸;纖維素;纖維素酯;纖維素醚;聚酯和聚碳酸酯;(6)有機磷酸酯或亞磷酸酯化合物或它們的金屬鹽,例如磷酸二苯基酯、亞磷酸二苯基酯、雙-(4-叔丁基苯基)磷酸鈉和亞甲基(2,4-叔丁基苯基)磷酸鈉;(7)山梨糖醇衍生物,比如雙(對甲基苯亞甲基)山梨糖醇和雙(對乙基苯亞甲基)山梨糖醇;(8)膽甾醇衍生物,如硬脂酸膽甾醇酯和膽甾醇氧硬脂酰胺;以及(9)硫代乙二醇酸酐、對甲苯磺酸、對甲苯磺酸酰胺和它們的金屬鹽。
能夠在本發(fā)明中使用的可生物降解樹脂如聚乳酸稱作聚酯樹脂,其分子量在水解時降低。因此,在上述結(jié)晶成核劑中,優(yōu)選使用由不會促使聚酯水解的中性物質(zhì)構(gòu)成的結(jié)晶成核劑。此外,為了防止聚酯樹脂由于酯交換而分子量降低,優(yōu)選作為含羧基結(jié)晶成核劑的衍生物的酯或酰胺化合物作為結(jié)晶成核劑,而不是優(yōu)選含羧基結(jié)晶成核劑,類似地,優(yōu)選作為含羥基結(jié)晶成核劑的衍生物的酯或醚化合物作為結(jié)晶成核劑,而不是優(yōu)選含羥基結(jié)晶成核劑。
優(yōu)選使用在注射成型的高溫熔融條件下能夠與樹脂相容或良好分散到樹脂中并且在成型冷卻步驟的模子中能夠沉淀或相分離的有機結(jié)晶成核劑作為結(jié)晶成核劑。作為加入結(jié)晶成核劑的方法,通常方法是使試劑與樹脂直接混合,但是該試劑可以預先粘附到粒狀或纖維狀添加劑或者南非槿麻纖維中。尤其是,當有機結(jié)晶成核劑均勻粘附到纖維上時,促進了樹脂在纖維表面上的結(jié)晶,并且增加了分離纖維的強度,因此,可以改善含有這些纖維的樹脂的強度性質(zhì)如沖擊強度。此外,當這些無機物質(zhì)的微小顆粒高度分散在樹脂中時,無機結(jié)晶成核劑可有效充當晶核。這些無機物質(zhì)的表面優(yōu)選進行加溶處理(使用具有加溶作用的樹脂或化合物涂敷處理,或通過偶合劑離子交換處理或表面處理)。進行過加溶處理的無機結(jié)晶成核劑由于增加了與樹脂的相互作用,因此其分散性提高,并且能夠防止無機化合物的團聚。
在這些結(jié)晶成核劑中,優(yōu)選層狀化合物如滑石。此外,可以一起使用無機結(jié)晶成核劑和有機結(jié)晶成核劑??梢砸黄鹗褂枚喾N這些結(jié)晶成核劑。
本發(fā)明南非槿麻纖維增強樹脂組合物的結(jié)晶成核劑的含量優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量%,但是該含量并沒有特別的限制。
本發(fā)明南非槿麻纖維增強樹脂組合物中所包含組分的混合方法并沒有特別的限制,該方法實例包括使用已知混合器如輥筒或帶形混合器的混合以及使用擠出機或軋輥的熔融混合。
本發(fā)明南非槿麻纖維增強樹脂組合物的成型方法并沒有特別的限制,可以使用用于制備電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品的通常成型方法,如已知的注射成型、注射/壓縮成型和壓模法。
熔融混合和成型的溫度可以從所使用樹脂被軟化的溫度到200℃之間選擇。如果該溫度高于200℃,則南非槿麻纖維會遭受熱降解,這樣就會降低增強效果。
然而,使用經(jīng)過表面處理耐熱性改善的南非槿麻纖維時,可以抑制南非槿麻纖維的熱降解,因而熔融捏合與成型都可以在200℃或更高溫度進行。此外,如果一起使用了其熔點比成型加工溫度低的潤滑劑,則熔融捏合與成型也可以在200℃或更高進行。該原因在于因為低熔點的潤滑劑易于分散到樹脂中,并且易于粘附到南非槿麻纖維的表面上,它可以使樹脂和南非槿麻纖維具有潤滑性,因此,能夠減小南非槿麻纖維之間或南非槿麻纖維與樹脂之間產(chǎn)生的剪切生熱以及與模子表面的摩擦。結(jié)合使用低熔點潤滑劑減小了剪切生熱和摩擦熱,抑制了樹脂中局部溫度的增加,由此防止了纖維變質(zhì),因而能夠在200℃或更高溫度下進行成型。
下面參考具體實施例描述本發(fā)明實施方案的實施。
(實施例1)使用韌皮纖維(只由韌皮部制備的南非槿麻纖維)作為南非槿麻纖維。該南非槿麻纖維具有3~5mm的平均纖維長度(除碎片(縱向長度小于50μm的纖維)外的纖維的數(shù)均平均纖維長度)。圖1是在本實施例中使用的韌皮纖維(只由韌皮部制備的南非槿麻纖維)的顯微照片,而圖2是相同韌皮纖維在不同放大倍數(shù)的顯微照片。
10質(zhì)量%的這種韌皮纖維和90質(zhì)量%的聚乳酸(從ShimadzuCorporation購買,Lacty 9030)各自在100℃干燥5小時,并且在捏合機(KURIMOTO,LTD生產(chǎn)的S1 Kneader,捏合溫度180℃)中熔融捏合以形成粒狀。所得粒狀物在100℃干燥5小時,再在注射成型機(TOSHIBAMACHINE CO.,LTD生產(chǎn),EC20P-0.4A,成型溫度180℃,金屬模子溫度25℃)成型,以形成測試片(125×13×3.2mm)。
測試片在100℃的恒溫室中靜置4小時,然后冷卻到室溫以測定熱扭變溫度和彎曲模量。熱扭變溫度根據(jù)JIS K 7191-2在高負荷(1.80MPa)測定。彎曲模量根據(jù)ASTM D790測定。所得結(jié)果在表1示出。
(實施例2~4)實施例1中的韌皮纖維與聚乳酸的比例改變?yōu)轫g皮纖維/聚乳酸=15/85、20/80、30/70(都是質(zhì)量比),而其它條件與實施例1相同。韌皮纖維對聚乳酸的增強效果以與實施例1相同的方式評價,所得結(jié)果在表1示出。
如表1所示,表明通過摻入韌皮纖維,聚乳酸的彎曲模量能夠以與聚乳酸可捏合性相同的程度改善,尤其是能夠顯著改善高負荷時的熱扭變溫度。此外,如表1所示,如果是含有韌皮纖維的聚乳酸,則聚乳酸的彎曲模量能夠以與聚乳酸可捏合性改善相同的程度改善。尤其是,發(fā)現(xiàn)當韌皮纖維含量為15質(zhì)量%或更高時,在高負荷的熱扭變溫度(耐熱性)能夠顯著改善。當韌皮纖維含量為20質(zhì)量%或更高時,熱扭變溫度的改善為最大值,但是彎曲模量可進一步提高。這些測定值都沒有變化,因而證實發(fā)揮了穩(wěn)定的增強效果。
(實施例5)由韌皮部和木質(zhì)部制備的全莖纖維用于代替實施例1中的韌皮纖維。其它條件與實施例1相同,而且所得結(jié)果在表1示出。
圖3是所使用的全莖纖維的顯微照片。該全莖纖維具有100~200μm的平均纖維長度,但該纖維也包含1mm或更長的長纖維。長纖維可以來自韌皮部。使用全莖纖維的樣品也具有彎曲模量表示的增強效果,所述彎曲模量與表1所示的韌皮纖維的彎曲模量相當。另一方面,由熱扭變溫度表示的耐熱性改善沒有韌皮纖維的耐熱性改善優(yōu)異。雖然,研究是不完全的,但是可以推測屬于毫米級長纖維的韌皮纖維有助于有效改善耐熱性。
(比較實施例1)軟纖維的亞麻纖維作為南非槿麻纖維,以代替實施例1中的韌皮纖維。其它條件與實施例1相同,所得結(jié)果在表1示出。如表1所示,可以看出含有15質(zhì)量%亞麻纖維的樣品的增強效果只有與約含10質(zhì)量%韌皮纖維的樣品相同的增強效果。該原因推測為亞麻纖維強度低于南非槿麻纖維強度的緣故。
(比較實施例2~3)在比較實施例2中,實施例1中南非槿麻纖維與聚乳酸的比例改變?yōu)槟戏情嚷槔w維/聚乳酸=5/95(質(zhì)量比)。其它條件與實施例1相同,所得結(jié)果在表1示出。如表1所示,可以看出當韌皮纖維含量為5質(zhì)量%或更低時,幾乎沒有獲得增強效果,而當韌皮纖維含量在5質(zhì)量%~10質(zhì)量%之間時,彎曲模量顯著增加。
在比較實施例3中,實施例1中南非槿麻纖維與聚乳酸的比例改變?yōu)槟戏情嚷槔w維/聚乳酸=60/40(質(zhì)量比)。其它條件與實施例1相同。雖然嘗試以與實施例1的相同方式評價,但是捏合過程中難于顆?;?,因而不能進行成型后的評價。
*)○可捏合性良好(在熔融捏合工藝中可顆?;?×可捏合性差(在熔融捏合工藝中不可顆?;?
(實施例6)實施例1中南非槿麻纖維與聚乳酸的比例改變?yōu)槟戏情嚷槔w維/聚乳酸=15/85(質(zhì)量比),并且一起使用5質(zhì)量%的滑石與95質(zhì)量%的南非槿麻纖維和聚乳酸,以與實施例1相同的方式制備顆粒。所獲得顆粒在100℃干燥5小時,并使用注射成型機(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD生產(chǎn),EC20P-0.4A,成型溫度180℃,金屬模子溫度100℃)成型為測試片(125×13×3.2mm)。結(jié)果,表明通過一起使用結(jié)晶成核劑,能夠改善高成型溫度時的可成型性。
(實施例7、8、9)除去碎片的韌皮纖維(平均纖維長度為3~5mm,下文稱作韌皮纖維2)、平均纖維長度為5mm的韌皮纖維(下文稱作韌皮纖維3)、柔韌劑(從Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated購買,PD-1 50)和聚乳酸(從Shimadzu Corporation購買,Lacty 9030)各自在100℃干燥5小時,然后根據(jù)表2示出的組成使用捏合機(KURIMOTO,LTD制造的S1 Kneader,捏合溫度180℃)熔融捏合形成顆粒。所獲得顆粒在100℃干燥5小時,并使用注射成型機(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD生產(chǎn),EC20P-0.4A,成型溫度180℃,金屬模子溫度25℃)成型為測試片(125×13×3.2mm)。所得測試片在100℃恒溫室中靜置4小時,再冷卻到室溫,并測定缺口Izod沖擊強度。
如表2實施例7所示,通過使用柔韌劑改善沖擊強度。如實施例8和9所示,除去碎片也會導致改善沖擊強度。
(實施例10)使用已在100℃干燥5小時的韌皮纖維(類似于實施例1的韌皮纖維的產(chǎn)品),向其中加入甲苯二異氰酸脂(與南非槿麻的重量比為1/10),并在氯仿(以重量比算,約為南非槿麻的10倍)中混合預定時間(8小時)。然后除去氯仿,獲得表面處理的南非槿麻纖維。
20質(zhì)量%已表面處理的南非槿麻纖維和80質(zhì)量%聚乳酸(從ShimadzuCorporation購買,Lacty 9030)各自在100℃干燥5小時,然后使用捏合機(KURIMOTO,LTD制造的S1 Kneader,捏合溫度180℃)熔融捏合形成顆粒。所獲得顆粒在100℃干燥5小時,并使用注射成型機(TOSHIBAMACHINE CO.,LTD生產(chǎn),EC20P-0.4A,成型溫度180℃,金屬模子溫度25℃)成型為測試片(125×13×3.2mm)。
所得測試片在100℃恒溫室中靜置4小時,再冷卻到室溫,并測定缺口Izod沖擊強度。缺口Izod沖擊強度根據(jù)JISK7110進行測定。結(jié)果,該沖擊強度為3.6kJ/m2(沒有處理的纖維的沖擊強度3.1kJ/m2)。
本發(fā)明并沒有限制于上述實施例,因此很明顯這些實施例能夠在本發(fā)明的技術(shù)范圍之內(nèi)改進。
工業(yè)可實用性如上所述,根據(jù)本發(fā)明的南非槿麻纖維增強樹脂組合物,通過將具體含量的纖維長度不超過20mm的南非槿麻纖維混入到可生物降解樹脂、優(yōu)選可生物降解熱塑性樹脂中,可以適合用于制備電氣和電子設(shè)備產(chǎn)品所需要的成型工藝中。此外,使用本發(fā)明南非槿麻纖維增強樹脂組合物成型的模制品的機械強度能夠改善的同時,也能夠顯著改善耐熱性。此外,由于本發(fā)明的樹脂組合物包含南非槿麻纖維,因此可生物降解樹脂、尤其是可生物降解熱塑性樹脂的收縮百分率也能夠減小。
權(quán)利要求
1.一種南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述組合物為含有南非槿麻纖維的可生物降解樹脂組合物,并且包含10~50質(zhì)量%的南非槿麻纖維。
2.如權(quán)利要求1所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述南非槿麻纖維的含量為15~40質(zhì)量%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述可生物降解樹脂為結(jié)晶熱塑性樹脂。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述可生物降解樹脂為聚乳酸。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述南非槿麻纖維具有100μm~20mm的平均纖維長度(除碎片外的纖維的數(shù)均纖維長度)。
6.如權(quán)利要求5所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述南非槿麻纖維包含纖維長度為300μm~20mm的南非槿麻纖維。
7.如權(quán)利要求1~6中任一項所述的南非槿麻纖維增強的樹脂組合物,其特征在于所述南非槿麻纖維由南非槿麻的韌皮部制備。
全文摘要
本發(fā)明目的是提供適用于制備模制品的纖維增強的樹脂組合物,所述模制品用于諸如電氣和電子設(shè)備之類的產(chǎn)品。通過含有南非槿麻纖維的可生物降解樹脂組合物(包含10~50質(zhì)量%的南非槿麻纖維)可以獲得所述目的。在這種情況下,可生物降解樹脂優(yōu)選結(jié)晶熱塑性樹脂,特別優(yōu)選聚乳酸。南非槿麻纖維的平均纖維長度(除碎片外的纖維的數(shù)均纖維長度)優(yōu)選100μm~20mm,而南非槿麻纖維優(yōu)選包含纖維長度為300μm~20mm的南非槿麻纖維。作為南非槿麻纖維,優(yōu)選由南非槿麻的韌皮部制備的纖維。
文檔編號C08K7/00GK1759148SQ20048000636
公開日2006年4月12日 申請日期2004年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月10日
發(fā)明者芹澤慎, 井上和彥, 位地正年 申請人:日本電氣株式會社