專利名稱:1，2，3，6-四氫-5-硝基—嘧啶衍生物的制作方法
本發(fā)明涉及到一類新型的1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶類衍生物，關(guān)于其制備方法以及它們作為殺蟲劑，特別是作為殺昆蟲劑和殺線蟲劑地用途。另外，這類化合物還具有高強度消滅外寄生蟲的活性。
我們已經(jīng)知道有些嘧啶并噻嗪類化合物具有殺蟲劑的性能，例如7-乙基-9-硝基-3，4，7，8-四氫-(2H，6H)-嘧啶并-〔4，3-b〕-1，3-噻嗪(參看美國書4，031，087)。
現(xiàn)已找到了一類具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的新型1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物以及它們的酸加成鹽
其中
n代表數(shù)字0，1或2，
R1代表氫或下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳烷基和雜芳烷基，
R2代表二烷基氨基、烷氧基、鏈烯氧基、芳烷氧基或下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、鏈炔基、環(huán)烷基、芳烷基和雜芳烷基，此外，還發(fā)現(xiàn)當(dāng)至少有兩倍摩爾量的甲醛存在時，具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的硝基亞甲基衍生物(其中R1和n如上所述)
與具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的胺類(其中R2如上所述)
反應(yīng)，假若需要時有酸性催化劑和稀釋劑存在的條件下，則可以制得式(Ⅰ)的1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶類衍生物;如果需要時向所制得的化合物中加入一些生理上可接受的酸，則可以制得式(Ⅰ)衍生物的酸加成鹽。
令人驚奇的是按照本發(fā)明具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物在作為高活性的殺蟲劑、殺線蟲劑和殺外寄生蟲劑上表現(xiàn)十分卓越。
本發(fā)明涉及到的優(yōu)選的化合物中是，其中
n代表數(shù)字0，1或2，
R1代表氫、或具有1至20個碳原子的烷基，此烷基可被氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、C1-C4烷基氧基、C1-C4烷硫基、鹵代-C1-C2烷氧基、鹵代-C1-C2-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二C1-C4-烷氨基所任意取代;具有2至6個碳原子的鏈烯基或鏈炔基;在芳基部分有6至10個碳原子和在烷基部分有1至4個碳原子的芳烷基，而可被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代-C1-C2烷基、鹵代-C1-C2烷氧基或鹵代-C1-C2-烷硫基所任意取代，或代表呋喃基-C1-C3-烷基、苯硫基-C1-C3-烷基、吡唑基-C1-C3-烷基、咪唑基-C1-C3-烷基、吡咯基-C1-C3-烷基、1，2，4-三唑基-C1-C3-烷基、1，2，3-三唑基-C1-C3-烷基、嘧啶基-C1-C3-烷基、吡嗪基-C1-C3-烷基、吡啶基-C1-C3-烷基、噁唑基-C1-C3-烷基、異噁唑基-C1-C3-烷基、1，2，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、1，3，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、噻唑基-C1-C3-烷基、異噻唑基-C1-C3-烷基、1，2，5-噻二唑基-C1-C3-烷基和1，3，4，-噻二唑基-C1-C3-烷基，而各基團(tuán)上可被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C4-烷基、鹵代-C1-C4-烷氧基、鹵代-C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨基所任意取代，和
R2代表每一個烷基部分都有1至6個碳原子的二烷基氨基;具有1至6個碳原子的烷氧基;具有3至6個碳原子的鏈烯氧基;在芳基部分具有6至10個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷氧基;或具有1至20個碳原子的烷基，烷基上可被氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、巰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷氧基、鹵代-C1-C2-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、羥基羰基、C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷基羰基氨基、嗎啉代或C3-C6-環(huán)烷基等任意取代;具有3至6個碳原子的鏈烯基或炔基;具有3至8個碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基上可被C1-C2-烷基、氟、氯、溴或鹵代-C1-C2-烷基任意取代;在芳基部分具有6至10個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷基，基上可被下列基團(tuán)任意取代，如氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷基、鹵代-C1-C2-烷氧基或鹵代-C1-C2-烷硫基，還代表呋喃基-C1-C3-烷基、苯硫基-C1-C3-烷基、吡唑基-C1-C3-烷基、咪唑基-C1-C3-烷基、吡咯基-C1-C3-烷基、1，2，4-三唑基-C1-C3-烷基、1，2，3-三唑基-C1-C3-烷基、吡啶基-C1-C3-烷基、吡嗪基-C1-C3-烷基、嘧啶基-C1-C3-烷基、噁唑基-C1-C3-烷基、異噁唑基-C1-C3-烷基、1，2，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、1，3，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、噻唑基-C1-C3-烷基、異噻唑基-C1-C3-烷基、1，2，5-噻唑基-C1-C3-烷基和1，3，4-噻二唑基-C1-C3-烷基，這些基團(tuán)可被下列基團(tuán)任意取代，包括有氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C4-烷基、鹵代-C1-C4-烷氧基、鹵代-C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨基。
特別好的式(Ⅰ)化合物是這樣一些化合物，其中
n代表數(shù)字0或1，
R1代表氫，或具有1至12個碳原子的烷基，其烷基可被下列基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯、氰基、硝基、羥基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、三氯甲硫基、一氯二氟甲硫基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基或二乙氨基;各具有3或4個碳原子的鏈烯基或炔基;可被下列基團(tuán)任意取代的苯甲基或苯乙基，諸如氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，還代表苯硫基甲基、吡唑基甲基、1，2，4-三唑基甲基、吡嗪基甲基、嘧啶基甲基、吡啶基甲基、異噁唑基甲基、噁唑基甲基、噻唑基甲基、1，2，5-噻唑基甲基或1，3，4-噻二唑基甲基、這些基團(tuán)可被如下基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲氨基或二乙氨基，和
R2代表在每個烷基部分具有1至4個碳原子的二烷基氨基;具有1至4個碳原子的烷氧基;烯丙氧基;苯甲氧基、苯乙氧基;具有1至12個碳原子的烷基，基上可被如下基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、巰基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、三氯甲硫基、一氯二氟甲硫基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、羥基羰基、C1-C2-烷氧基羰基、C1-C2-烷羰基氨基或C3-C6-環(huán)烷基;具有3或4個碳原子的鏈烯基或炔基;具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，此基可被如下基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯或三氟甲基，苯甲基和苯乙基，這些基可被如下基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，還代表呋喃甲基、苯硫基甲基、吡咯甲基、嘧啶基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、嗎啉代甲基或嗎啉代正丙基，這些基可被如下基團(tuán)任意取代，諸如氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲氨基或二乙氨基。
根據(jù)本發(fā)明較好的化合物還有式(Ⅰ)化合物的酸加成物和那些1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物，其中取代基R，R1和R2或示指n具有如同前面已經(jīng)詳述的定義。
可選用加成的酸包括氫鹵酸，例如鹽酸和氫溴酸，尤其是鹽酸;還有磷酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、蘋果酸、酒石酸、馬來酸、富馬酸、甲磺酸、苯甲酸、取代的苯甲酸、甲酸、氯乙酸、甲苯磺酸、苯磺酸、三氯乙酸、酞酸、萘磺酸、菸酸、檸檬酸和抗壞血酸。
按照本發(fā)明的方法，例如將3-甲基-2-硝基亞甲基-咪唑烷，環(huán)己胺和至少兩倍摩爾量的甲醛用做起始原料，于是相應(yīng)的反應(yīng)可用下列方程式表示
在按本發(fā)明的方法中用作起始原料的硝基亞甲基衍生物通常用式(Ⅱ)限定。在式(Ⅱ)中，R1和n最好代表那些在描述按照本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物時已經(jīng)敘述的基團(tuán)和示指。
式(Ⅱ)化合物是已知的和/或能用已知方法制備的(參看例如德國公開書DE-OS 2，514，402，歐洲公開書EP-OS 136，636，EP-OS 154，178和EP-OS 163，855)。
下面提出一些可作為式(Ⅱ)化合物的例子
此外，在按照本發(fā)明的方法中作為起始原料使用的胺類通常用通式(Ⅲ)限定。在式(Ⅲ)中，R2最好代表那些描述按照本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物時已經(jīng)敘述的那些基團(tuán)。
式(Ⅲ)的胺類一般是有機化學(xué)中已知化合物。
下面提出一些可作為式(Ⅲ)化合物的例子
按照本發(fā)明的方法，式(Ⅰ)新化合物的制備最好在使用稀釋劑的情況下完成。在這里合適的稀釋劑是水和對反應(yīng)惰性的有機溶劑。稀釋劑中較好的包括脂肪族的和芳香族的，任意鹵代的烴類，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、石腦油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯、醚類(例如乙醚和二丁醚)、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷，和醇類(例如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇)。最好選用醇和水的混合物。
按照本發(fā)明的流程可任意在酸性、非氧化性催化劑存在的條件下進(jìn)行。氫鹵酸(例如鹽酸和氫溴酸)，磷酸，和低級羧酸(例如醋酸和丙酸)等已被證明為特別好用的。
按照本發(fā)明的方法，反應(yīng)溫度可以在較廣的范圍的變化，一般來說，反應(yīng)是在-20℃和+120℃之間的溫度下進(jìn)行，最好是在0℃和+80℃之間的溫度下進(jìn)行。
按照本發(fā)明的方法一般是在常壓下完成反應(yīng)。但是在加壓或減壓的條件下完成本流程也是可能的。
為了完成本發(fā)明的方法，每摩爾式(Ⅱ)的硝基亞甲基衍生物要使用1至1.5摩爾(最好是1至1.2摩爾)式(Ⅲ)的胺和2至4摩爾(最好是2至3摩爾)的甲醛。
如果可能，式(Ⅲ)的胺可做成水溶液使用。當(dāng)使用式(Ⅲ)的氣態(tài)胺時，可將這些化合物通入稀釋劑、式(Ⅱ)化合物和甲醛的混合物。按照本發(fā)明的方法甲醛以水溶液狀態(tài)使用。反應(yīng)一般在適當(dāng)?shù)南♂寗┲羞M(jìn)行，在每一種情況所必需的溫度下將反應(yīng)混合物攪拌數(shù)小時。按照本發(fā)明的方法是在每一種情況下都是使用常規(guī)方法完成操作。
式(Ⅰ)化合物的酸加成鹽可按常規(guī)的成鹽的簡單方式來獲得，例如將式(Ⅰ)化合物溶于合適的惰性溶劑中，加入酸(比如鹽酸)，用一種已知的方法分離，例如過濾出來，然后如果需要再用一種惰性有機溶劑進(jìn)行洗滌而純化。
具有活性的化合物適宜于防治害蟲，尤其能防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)、糧庫或其它倉庫和衛(wèi)生事業(yè)方面的害蟲和線蟲，對植物無藥害，對溫血動物毒性不高。這些化合物能有效地防治正常感性的或抗性害蟲，還能防治害蟲的所有蟲態(tài)或幾個蟲態(tài)。能防治的害蟲包括
等足目(甲殼綱)的潮蟲(球鼠婦)、鼠婦。信足亞綱的具斑馬陸。唇足亞鋼的地蜈蚣、蚰蜓。綜合亞綱的么蚰。纓尾目的西洋衣魚。彈尾目的棘跳蟲。直翅目的東方蜚蠊、美洲蜚蠊、馬得拉蜚蠊、德國蜚蠊、家蟋蟀(灶馬)、螻蛄、熱帶飛蝗、殊種蚱蜢、荒地蚱蜢。革翅目的歐洲球螋。等翅目的白蟻屬。虱目的葡萄根瘤蚜、綿蚜、體虱(衣虱)、盲虱、毛虱屬。食毛目的羽虱和畜虱屬。纓翅目的溫室條薊馬和蔥薊馬。半翅目的褐盾蝽、棉紅蝽、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲(床虱)、長紅獵蝽、大豬蝽。同翅目的甘藍(lán)粉虱、木薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、菜蚜(甘藍(lán)蚜)、茶藨隱瘤額蚜、豆衛(wèi)矛蚜、大棉蚜、蘋綿蚜(血蚜)、桃大尾蚜、長管蚜、瘤額蚜、忽布疣額蚜、縊管蚜、微葉蟬、綠葉蟬、點葉蟬、金合歡蠟蚧、油欖黑盔蚧、灰飛虱(灰稻虱)、稻褐飛虱、紅圓蚧、圓蚧、粉蚧、木虱屬。鱗翅目的紅蛉蟲、松尺蠖、Cheimatobia brumata、細(xì)蛾、蘋果巢蛾、菜蛾、天幕毛蟲、茶斑毒蛾、舞毒蛾屬、棉葉穿孔潛蛾、桔細(xì)潛蛾、地老虎屬、夜蛾屬、鳴夜蛾屬、埃及金鋼鉆(棉斑實蛾)、棉鈴蟲、甜菜夜蛾、菜圓夜蚜、松夜蛾、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、菜粉蝶、稻螟、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負(fù)袋衣蛾(幕谷蛾)、織網(wǎng)夜蛾(袋谷蛾)、褐織葉蛾、亞麻卷葉蛾、桑斜紋卷葉蛾、云杉卷葉蛾、葡萄果蠹蛾、茶淡黃卷葉蛾、櫟綠卷葉蛾。鞘翅目的具斑竊蠹、谷蠹、大豆象(菜豆象)、家天牛、赤楊紫跳甲、馬鈴薯甲蟲、辣根猿葉蟲、十二點甲、油菜蘭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲、鋸谷盜、花象蟲、米象、葡萄黑象甲、香蕉象蟲、種籽象蟲、苜蓿葉象甲黑皮蠹、斑皮蠹、毛皮蠹、皮蠹、粉蠹、油菜花露尾甲、蛛甲、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜、大黃粉
、金針蟲、卵甲、西方五月鰓角金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。膜翅目的葉蜂、梨實葉蜂、黑田蟻、廚蟻和胡蜂。雙翅目的伊蚊、按蚊、庫蚊、黃猩猩果蠅、家蠅、廁蠅、紅頭麗蠅、綠蠅、金蠅、疽蠅、胃蠅、Hyppobosca、廄螯蠅、羊鼻蠅、皮蠅屬、牛虻屬、Tannia spp.、毛蚊、瑞典麥桿蠅、種蠅、莙荙菜潛葉花蠅、地中海蠟實蠅、橄欖大實蠅、歐洲大蚊、蚤目的印鼠客蚤(東方鼠蚤)和禽蚤。蛛形綱的蝎和黑寡婦球腹蛛。
寄生于植物上的線蟲包括根線蟲、掘穴線蟲、玉米莖線蟲、桔墊刃線蟲、異皮線蟲、根疣線蟲、葉線蟲、Longidorus spp.、咖啡刺根線蟲和Trichodorus spp.。
根據(jù)本發(fā)明中所述的式(Ⅰ)活性化合物具有卓越的殺蟲與殺線蟲活性。特別當(dāng)用作在葉面上的殺蟲劑和土壤殺蟲劑時，對某些幼蟲具有突出的防治效果，如種蠅的幼蟲，還能防治鱗翅目一類的幼蟲，如小菜蛾之類的幼蟲，對甲蟲幼蟲如辣根猿葉蟲、黃瓜條葉甲也能防治，還能防治一些蚜蟲、如桃蚜、豆衛(wèi)矛蚜。此外，當(dāng)用來防治線蟲，如黃麻根疣線蟲之類，也有很好的防治效果。
這些新型的化合物，特別適用于防治危害葉子的昆蟲、土壤中的昆蟲和線蟲。
除此之外，這些新型化合物還有殺菌作用。
這些具有活性的化合物能被加工成普通常用的劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、還能將這些活性化合物浸透在天然或人工合成的材料上，或是將它加工成以聚合物為材料的微囊劑型。或作成拌種用的包膜組合物，或是借助燃燒器材使用的劑型如熏蒸彈粒、熏蒸桶、熏蒸圈盤、超低劑量冷霧或溫?zé)釤熿F。
這些制劑可用已知的方法制成，例如把有效成分與各種補充劑混合，也就是液體溶劑，加壓下的液化汽，和(或)固體載體，可任選使用表面活性劑即乳化劑、和(或)分散劑、和(或)成泡劑。當(dāng)用水來做補充劑時，也可用有機溶劑作輔助溶劑。適宜的液體溶劑主要有芳香族化合物類如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯化芳香族類或氯化脂族烴類如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂肪族烴類如環(huán)己烷或石蠟如礦物油餾分。醇類，諸如丁醇或甘油及其醚類、酯類，酮類、如丙酮、甲基乙基酮(丁酮)，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲亞砜和水;液化的氣體補充劑或載體指的是在常溫和常壓下為氣態(tài)的液體，例如氣霧發(fā)生劑如鹵代烴和丁烷、丙烷、氮氣和二氧化碳;適宜的固體載體有磨細(xì)的天然礦石如高嶺土、粘土(白土)、滑石粉、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，還有磨細(xì)的合成礦物如具有高分散性的硅酸、氧化鋁和硅酸鹽;作為顆粒劑用的固體載體適用的有碎石和分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;還有無機和有機組粉做成的合成顆粒，有機材料的顆粒有鋸末、椰子殼、玉米棒子、菸草的莖桿;作為乳化劑或發(fā)泡劑用的適用品種有非離子型和陰離子型乳化劑，如聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪族醇醚，如烷芳基聚乙二醇醚，磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳基酯和白蛋白水解產(chǎn)物;適用的分散劑有木質(zhì)素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
膠粘劑有羧甲基纖維素及粉狀、顆粒狀或膠乳狀的天然的和合成的聚合物，如阿拉伯樹脂、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯，和天然的磷酯類如腦磷酯和卵磷酯，和合成的磷酯類，這些都能在制劑中使用。其它填加劑可以是礦物油或植物油。
使用著色劑是可能的，象無機顏料如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭以及一些有機染料如茜素染料、偶氮染料和金屬酞花青染料和痕量的營養(yǎng)物如鐵鹽、鎂鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
在制劑中有效成分的含量按重量講一般是0.1%至95%之間，0.5%至90%則更佳。
按照本發(fā)明的活性化合物可以以商品制劑出現(xiàn)，還可以由這些制劑與其它活性化合物如殺蟲劑，毒餌、不育劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑混合制成使用形式的制劑。殺蟲劑包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯基脲類，特別是微生物產(chǎn)生的物質(zhì)。
按照本發(fā)明的活性化合物可以以商品制劑出現(xiàn)，還可以這些制劑與增效劑混合物制成使用形式的制劑。增效劑是一種能提高活性化合物的活性作用的物質(zhì)，而增效劑本身不需要有活性。
由商品制劑制成的使用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化，按重量計，使用形式的活性化合物的濃度可以是0.0000001%到95%。最適合的范圍是0.0001%到1%。
這些化合物是以適于使用形式的慣用方式使用的。
當(dāng)用來防治衛(wèi)生害蟲和倉庫害蟲時，活性化合物按其對在木材和粘土上有極好的殘效作用，和對石灰處理過的基層上的堿有良好的穩(wěn)定性來說性能是卓著的。
本發(fā)明的活性化合物在動物飼養(yǎng)和乳牛育種部門還適用于防治昆蟲、螨、蜱等，用于防治害蟲可以得到較好的結(jié)果，例如有較高的牛乳產(chǎn)量、較高的體重、更誘人的動物毛皮、較長的壽命等。特別是用作殺體外寄生蟲劑時，對麗蠅科害蟲表現(xiàn)出很高的殺蟲活性，例如對綠蠅。
本發(fā)明的活性化合物在這個方面是以已知的方式施用的，即采取外用方法，例如浸液法、噴霧法、灌澆法、涂抹法或噴粉法。
按照發(fā)明，化合物的藥效可通過以下的一些實例加以說明。
制備實例
例1
在5℃-10℃下，經(jīng)一小時將16.8毫升(0.22摩爾)30%濃度的甲醛水溶液滴加至12.9克(0.1摩爾)2-硝基亞甲基咪唑烷和7.1克(0.11摩爾)70%濃度的乙胺水溶液在50毫升乙醇和30毫升水的混合物中，隨后將反應(yīng)混合物在25℃下攪拌16小時，然后用真空蒸餾法將溶劑去除，殘余物用乙酸乙酯重結(jié)晶。
這樣制得的17.8克(理論量的89%)的6，7-二氫-6-乙基-8-硝基-(5H)-咪唑烷并〔2，3-f〕-嘧啶是一種熔點為159℃的米色晶體。
下面列于表3的式(Ⅰ)化合物可用例Ⅰ的類似方法或根據(jù)本發(fā)明中的方法制得
表3
實例號 n R1R2物理常數(shù)
2 0 H
M.p.186℃
3 0 H -CH2CH2-N(C2H5)2M.p.122℃
4 0 H
M.p.208℃
5 0 H
M.p.148℃
6 0 H
7 0 H -CH3M.p.166℃
8 0 H -C3H7-i M.p.146℃
9 0
-C3H7-i M.p.136-138℃
10 1 H -C3H7-i M.p.150-152℃
11 0
-C2H5M.p.142℃
12 1 H -C2H5M.p.140-142℃
13 0
-CH3M.p.189℃
14 1 H -CH3N.p.180℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
15 0
-C3H7-i M.p.136-138℃
16 0
-CH3M.p.150-152℃
17 1 -CH3-CH3M.p.120-122℃
18 1 -CH3-C3H7-i M.p.124-128℃
19 1 -CH3-C3H7-n M.p.130-132℃
20 0 -CH2CH2CN -CH3M.p.152-155℃
21 0 -CH2CH2CN -C2H5M.p.156-158℃
22 0 -CH2CH2CN -C3H7-i M.p.163-165℃
23 0 -CH2CH2CN -C3H7-n M.p.129℃
24 0 -CH3M.p.156-158℃
25 0 -C2H5M.p.180-182℃
26 0 -C3H7-i M.p.150-151℃
27 0 -C3H7-n M.p.166℃
28 1 -CH3M.p.163-170℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
29 1 -C2H5M.p.156-158℃
30 1 -C3H7-i M.p.140℃
31 1 -C3H7-n M.p.138-140℃
32 2 H -C2H5M.p.100-108℃
33 1 -CH2CH2CN -CH3M.p.156℃
34 1 -CH3M.p.136℃
35 1 -CH3M.p.142℃
36 2 -CH3M.p.136-140℃
37 0 -C2H5M.p.178℃
38 0 -C4H9-tert. M.p.128℃
39 0 -CH2CH2OH M.p.160-162℃
40 0 M.p.168℃
41 0 M.p.150-252℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
42 0
M.p.150℃
43 1
-C2H5M.p.144℃
44 1
-C3H7-i M.p.142℃
45 1
M.p.82℃
46 0
-CH2-CH＝CH2M.p.144℃
47 1 -CH3
M.p.176℃
48 0 H -C4H9-n M.p.122℃
49 0 H -C6H13-n M.p.112℃
50 0 H -CH2CH2OCH3M.p.109℃
51 0 H -CH2CH2CH2OCH3M.p.106℃
52 0
-C4H9-n M.p.134℃
53 0
-C6H13-n M.p.134℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
54 0
-CH2CH2OCH3M.p.169℃
55 0
M.p.186℃
56 0
M.p.94℃
57 0 -C12H25-n M.p.117℃
58 0 -C5H11-n M.p.129℃
59 0 -C16H33-n M.p.122℃
60 0 -(CH2)3-O-(CH2)3CH3M.p.78℃
61 0 -CH2CH2-N(C2H5)2M.p.125℃
62 0
M.p.134℃
63 0
M.p.120℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
64 0
M.p.160℃
65 0
M.p.114℃
66 0
-CH2CH(OCH3)2M.p.150℃
67 0
M.p.158℃
68 0 -CH2CH2COOC2H5
69 0 -CH2CH2CH2Cl M.p.120℃
70 0 -CH2CH2SH
71 0 -N(CH3)2
72 0 -CH3M.p.112℃
73 1 -CH3
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
74 0 -CH3＊δ＝4.95(s)
75 1 -CH3＊δ＝4.66(s)
76 0 -CH3
77 1 -CH3
78 0
M.p.150℃
79 0 -CH2COOC2H5M.p.147℃
80 0 -CH2CH2HH-COCH3
81 0 -CH2COOH M.p.88℃
82 0 -CH2CH2COOH
83 0 -OCH3
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
84 0
-OC2H5
85 0
-OCH2CH＝CH2
86 0
87 0
-CH2CF3M.p.143℃
88 0
M.p.163℃
89 1
-CH2C＝CH＊δ＝4.60(s)
90 0
-CH2CH2CH2OCH3M.p.181℃
91 0
-CH2CH2CH2OH M.p.＞230℃
92 0
M.p.146℃
93 0
-CH2CH2CN M.p.87℃
94 0
-C(CH3)2CH2CH3M.p.126℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
95 0
＊δ＝4.74(q)
96 0
-C(CH3)2CH2CH3＊δ＝4.98(s)
97 0
-CH2CH＝CH2M.p.104℃
98 0
M.p.164℃
99 0
-C2H5M.p.177℃
100 0
-C(CH2F)2CH3M.p.164℃
101 0
M.p.156℃
102 0
-CH2C(CH3)3M.p.150℃
103 0
M.p.122℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
104 0 M.p.131℃
105 0 M.p.132℃
106 0 M.p.152℃
107 0
-CH2CH(CH3)2M.p.138℃
108 0
-C3H7-n M.p.172℃
109 0 M.p.131℃
110 0 M.p.115℃
111 0 M.p.146℃
112 0 M.p.134℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
113 0 M.p.110℃
114 0 M.p.148℃
115 0 M.p.133℃
116 0 M.p.134℃
117 0
-C(CH3)2CH2CH3M.p.127℃
118 1
-C(CH3)2CH2CH3M.p.149℃
119 0＊δ＝4.92(s)
120 0 M.p.133℃
121 0 M.p.142℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
122 0 M.p.172℃
123 0 M.p.114℃
124 0 M.p.115℃
125 0 -CH2CH2SC2H5M.p.180℃
126 0 -(CH2)6CH3M.p.147℃
127 0 -(CH2)7CH3M.p.147℃
128 0 -(CH2)8CH3M.p.129℃
129 0 -(CH2)9CH3M.p.117℃
130 0 -(CH2)10CH3M.p.115℃
131 0 -(CH2)13CH3M.p.120℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
132 0
M.p.119℃
133 0
-(CH2)17CH3M.p.120℃
134 0
M.p.142℃
135 0
-CH2CH(OCH3)2M.p.124℃
136 1
M.p.144℃
137 1 -(CH2)11CH3M.p.103℃
138 1 -(CH2)5CH3M.p.76℃
139 1 -(CH2)6CH3M.p.89℃
140 1 -(CH2)7CH3M.p.79℃
141 1 -(CH2)8CH3M.p.70℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
142 1 -(CH2)9CH3M.p.89℃
143 0 -(CH2)5CH3M.p.75℃
144 0 -(CH2)11CH3M.p.81℃
145 0 -(CH2)17CH3M.p.89℃
146 0 -(CH2)10CH3M.p.104℃
147 0 -(CH2)6CH3M.p.114℃
148 0 -(CH2)13CH3M.p.111℃
149 0 -(CH2)15CH3M.p.111℃
150 0 -(CH2)7CH3M.p.120℃
151 0 -(CH2)8CH3M.p.111℃
152 0 -(CH2)9CH3M.p.103℃
表3(續(xù))
實例號 n R1R2物理常數(shù)
153 0 -(CH2)3CH-CH(CH2)7CH3M.p.82℃
154 0 -(CH2CH2O)4H M.p.101℃
155 0 -(CH2CH2O)2CH3M.p.118℃
156 0 -CH2-CH2OCH2CH2-N(CH3)2M.p.115℃
157 0 -(CH2CH2O)2C4H9M.p.118℃
158 0 -(CH2CH2O)2C2H5M.p.160℃
159 0 -(CH2CH2O)3H M.p.135℃
160 0 -(CH2CH2O)3CH3M.p.110℃
161 0 -(CH2CH2O)2H- M.p.140℃
162 0 -(CH2)8CH＝CH(CH3)7CH3M.p.95℃
＊是1H-核磁共振譜值，是在CDCl3中記錄的。對于
基團(tuán)的化學(xué)位移已被闡明。
使用實例
在下述的諸使用實例中，下面的化合物被用作對照物
7-乙基-9-硝基-3，4，7，8-四氫-(2H，6H)-嘧啶并〔4，3-b〕-1，3-噻嗪，見美國書4，031，087。
例A
猿葉蟲幼蟲試驗
溶劑按重量計算，用7份的N，N-二甲基甲酰胺
乳化劑按重量計算，用1份的烷基芳基聚乙二醇醚
為了制備活性化合物的一種適宜制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合、然后再用水稀釋到所需要的濃度。
將花椰菜的葉子在所需濃度的活性化合物藥液中浸沒。然后再在菜葉上將辣根猿葉蟲幼蟲接種并飼養(yǎng)，只要使葉子保持潮濕即行。
經(jīng)過一定時間后，測定死亡百分率。100%表示全部幼蟲被殺死;0%表示全部幼蟲是存活的。
在本試驗中，制備實例中的下列化合物在活性化合物濃度為0.01%時，三天后呈現(xiàn)100%作用，例如化合物(11)、(13)、(15)、(16)、(35)、(37)、(38)、(39)、(41)、(42)、(43)、(44)、(45)、(46)、(52)、(53)、(54)、(55)、(57)和(58)，而對照質(zhì)(A)表現(xiàn)出無作用。
例B
菜蛾試驗
溶劑按重量計算，用7份N，N-二甲基甲酰胺
乳化劑按重量計算，用1份烷基芳基聚乙二醇醚
為了要制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后再用水稀釋到所需要的濃度。
將花椰菜的葉子在預(yù)期濃度的活性化合物藥液中浸沒，取出后再在菜葉上將菜蛾幼蟲接種并飼養(yǎng)在菜葉上，使葉子只要保持潮濕即行。
經(jīng)過一定時間后，測定死亡百分率。100%表示全部幼蟲被殺死;0%表示全部幼蟲是存活的。
在本試驗中，制備實例的下列化合物在活性化合物濃度為0.01%時，三天后顯示100%的作用，例如化合物(9)、(11)、(15)、(16)、(37)、(38)、(39)、(40)、(41)、(42)和(46)，而對照物質(zhì)(A)顯示無作用。
例C
蚜蟲試驗
溶劑按重量計算，用7份N，N-二甲基甲酰胺
乳化劑按重量計算，用1份烷基芳基聚乙二醇醚。
為了要制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后再用水稀釋到所需要的濃度。
把被桃蚜(煙蚜)嚴(yán)重感染的花椰菜葉片在一定濃度活性化合物制劑中浸漬處理。
經(jīng)過一定時間后、測定死亡百分率。100%表示全部蚜蟲被殺死;0%表示全部蚜蟲是存活的。
在本試驗中，制備實例的下列化合物在活性化合物濃度為0.01%時，一天后顯示99-100%作用，例如化合物(13)、(15)、(16)、(37)、(38)、(39)、(40)、(41)、(42)、(43)、(44)、(45)和(46)，而對照物(A)顯示有40%的作用。
例D
蚜蟲試驗(內(nèi)吸作用)
溶劑按重量計算，用7份N，N-二甲基甲酰胺
乳化劑按重量計算，用1份烷基芳基聚乙二醇醚。
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，然后再用水稀釋到所需要的濃度。
把被甜菜蚜(豆衛(wèi)矛蚜)嚴(yán)重感染的蠶豆植株用20毫升一定濃度的活性化合物溶液逐株灌注，使藥液滲入到土壤中，但又不沾濕幼芽或枝葉，活性化合物靠植株根部的吸收并傳導(dǎo)分布到植株的枝葉上去。
經(jīng)過一定時間后，測定死亡百分率、100%表示全部蚜蟲被殺死;0%表示全部蚜蟲是存活的。
在本試驗中，以下制備實例化合物在活性化合物濃度為0.01%時，四天后顯示90%到100%作用，例如化合物(11)、(13)、(15)、(16)、(35)、(37)、(38)、(39)、(40)、(41)、(42)、(43)、(45)、(46)、(52)、(53)、(54)、(57)和(58)，而對照物(A)顯示無殺蟲作用。
例E
臨界濃度試驗/土壤昆蟲
試驗昆蟲在土壤中的蔥蠅蛆
溶劑按重量計算的3份丙酮
乳化劑按重量計算的1份烷基芳基聚乙二醇醚。
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑混合，然后再加入上述量的乳化劑，用水將濃的藥液稀釋到所需要的濃度。
將配制好的活性化合物制劑均勻地與土壤拌合在一起。制劑中活性化合物的濃度在這里實際上是不重要的，而單位體積的土壤中含有按重量計的活性化合物的ppm(＝毫克/升)量才是關(guān)鍵問題。將土壤裝進(jìn)花盆中，并移到室溫條件下放置。
24小時后，將試驗動物接種到用藥液處理過的土壤中，2-7天后，由計算死的和活的昆蟲數(shù)，以%測定活性化合物的有效程度，如果全部試驗昆蟲被殺蟲則有效程度為100%，如果存活的試驗昆蟲像未用藥劑處理過的對照那樣多，則有效程度為0%。
在本試驗中，制備實例中的下列化合物，例如(14)和(16)在活性化合物濃度為20ppm時，顯示100%的作用，而對照物(A)顯示出無殺蟲作用。
例F
臨界濃度試驗/土壤昆蟲
試驗昆蟲在土壤中的帶斑黃瓜葉甲
溶劑按重量計算的3份丙酮
乳化劑按重量計算的1份烷基芳基聚乙二醇醚
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑混合，然后再加入上述量的乳化劑，用水將濃的藥液釋到所需要的濃度。
將活性化合物制劑均勻地拌合到土壤中，制劑中活性化合物的濃度在這里實際上是不重要的，而關(guān)鍵是單位體積的土壤中含有活性化合物的ppm(＝毫克/升)量。將處理過的土壤裝進(jìn)花盆中，并移到室溫條件下放置。
24小時后，將試驗動物接種到用藥液處理過的土壤中，2-7天后，計算死蟲及活蟲數(shù)，以%來確定活性化合物的有效程度，如果全部試驗昆蟲被殺死，即有效程度為100%，如果存活的試驗昆蟲像未用藥劑處理過的對照那樣多，則有效程度為0%。
在本試驗中，下列制備實例的化合物，例如(14)和(16)在活性化合物的濃度為20ppm時，顯示出100%的作用。而對照物質(zhì)(A)顯示出無殺蟲作用。
例G
臨界濃度試驗/根部內(nèi)吸作用
試驗昆蟲辣根猿葉蟲幼蟲
溶劑按重量計算，3份丙酮
乳化劑，按重量計算，1份烷基芳基聚乙二醇醚
為了制備一種適宜的活性化合物制劑、將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑混合，然后再加入上述量的乳化劑，用水稀釋到所需要的濃度。
將配制好的活性化合物制劑均勻地拌合到土壤中，制備好的藥液中活性化合物的濃度在這里實際上是不重要的，而關(guān)鍵是單位體積的土壤中含有活性化化合的ppm(＝毫克/升)量。將處理過的土壤裝進(jìn)花盆中，然后栽上花椰菜，活性化合物可以通過植株根部的吸收并傳異分布到植株的葉子中去。
為了要證實藥劑的根部內(nèi)吸作用，因此在七天后，將上述的試驗昆蟲接到植株的葉子上，再過二天后，由計算或估計死亡昆蟲的做出評價，通過死亡率數(shù)字可推斷活性化合物的根部內(nèi)吸作用大小。如果全部的試驗動物被殺死，表示根部內(nèi)吸作用的殺蟲效果是100%，如果存活的試驗昆蟲正象未處理的對照那樣多，則通過根部內(nèi)吸作用的殺蟲效果是0%。
在本試驗中，以下制備實例的化合物，例如(14)、(16)、(64)、(67)、(88)和(103)在20ppm的活性化合物濃度時，顯示出100%的作用;對照物(A)顯示出無內(nèi)吸殺作用。
例H
臨界濃度試驗/根部的內(nèi)吸作用
試驗昆蟲桃蚜(煙蚜)
溶劑按重量計算，3份丙酮
乳化劑按重量計算，1份烷基芳基聚乙二醇醚。
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑混合，然后再加入上述量的乳化劑，用水稀釋到所需要的濃度。
將配制好的活性化合物制劑均勻地拌合到土壤中，在制劑中的活性化合物的濃度在這里實際上是不重要的，而關(guān)鍵是單位體積的土壤中含有活性化合物的ppm(＝毫克/升)量。將處理過的土壤裝進(jìn)花盆中，然后栽上花椰菜，活性化合物可以通過植株根部的吸收并傳送到植株的葉子中去。
為了要證實根部內(nèi)吸作用，在七天后，將上述的試驗昆蟲接種到葉子上，再過二天后，計算和估計死亡昆蟲數(shù)做出評價，通過死亡率數(shù)字推斷活性化合物的根部內(nèi)吸作用大小，如果全部的試驗動物被殺死，表示根部內(nèi)吸作用的殺蟲效果是100%，如果存活的試驗昆蟲正如未處理的對照組一樣多，表示通過根部內(nèi)吸作用的殺蟲效果是0%。
在本試驗中，制備實例中的化合物，例如(9)、(11)、(13)、(16)、(39)、(57)、(64)、(67)、(88)和(103)、在20ppm的活性化合物濃度時，顯示出100%的作用，而對照物質(zhì)(A)無內(nèi)吸殺蟲作用。
例I
臨界濃度試驗
試驗線蟲黃麻根疣線蟲
溶劑按重量計算，3份丙酮
乳化劑按重量計算，1份烷基芳基聚乙二醇醚。
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，將按重量計算的一份活性化合物與上述量的溶劑混合，然后再加入上述量的乳化劑，用水稀釋到所需要的濃度。
將配制好的活性化合物制劑均勻地拌入到被試驗線蟲嚴(yán)重感染的土壤中，在制劑中的活性化合物的濃度在這里實際上是不重要的，而關(guān)鍵是單位體積的土壤中含有活性化合物的ppm(＝毫克/升)量。將處理過的土壤裝進(jìn)花盆中，然后栽上馬鈴薯，并將花盆放進(jìn)18℃的溫室中。
六個星期后，檢查馬鈴薯根部上的寄生包囊數(shù)，并以%確定活性化合物的有效程度。如果根部完全不受昆蟲感染，表示活性化合物的有效程度為100%，如果根部的昆蟲感染與已用同樣方式感染過而又未經(jīng)藥劑處理的土壤中的對照植株上一樣，則有效程度為0%。
在本試驗中，制備實例中的化合物，例如(33)、(34)、(35)和(36)在活性化合物濃度為20ppm時顯示出100%的作用，而對照物質(zhì)(A)顯示出無防治作用。
例J
試驗昆蟲是具有抗藥性的銅綠蠅幼蟲
乳化劑按重量計算、35份乙二醇單甲醚，35份壬酚聚乙二醇醚。
為了制備一種適宜的活性化合物制劑，按重量計算，將3份活性化合物與7份上述的混合乳化劑相混合，再用水將其稀釋到所需要的濃度。
將大約有20頭銅綠蠅幼蟲接種飼養(yǎng)于約有1厘米3的馬肉和0.5毫升的活性化合物藥液的試管中。24小時后，測定昆蟲的死亡率。
在本試驗中，制備實例的下列化合物，在活性化合物濃度為1000ppm時，顯示出100%的死亡率，例如化合物(7)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(16)、(17)、(18)、(19)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(26)、(28)、(30)、(31)、(35)、(36)、(40)、(41)、(42)、(43)、(44)、(45)和(46)。
權(quán)利要求
1、具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物及其酸加成鹽，
其中
n代表數(shù)字0，1或2，
R1代表氫，或下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基和雜芳烷基，和
R2代表二烷基氨基、烷氧基、鏈烯氧基、芳烷氧基或是下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、芳烷基和雜芳烷基。
2、根據(jù)權(quán)利要求
1的式(Ⅰ)化合物1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物，
其中
n代表數(shù)字0或1或2，
R1代表氫或具有1至20個碳原子的烷基，此烷基可被下述基團(tuán)任意取代，有氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷氧基、鹵代-C1-C2-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨基;具有2至6個碳原子的鏈烯基或炔基;在芳基部分有6至10個碳原子和在烷基部分有1至4個碳原子的芳烷基，此基又可被下述基團(tuán)任意取代，包括氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷基、鹵代-C1-C2-烷氧基或鹵代-C1-C2-烷硫基，或代表呋喃基-C1-C3-烷基、苯硫基-C1-C3-烷基、吡唑基-C1-C3-烷基、咪唑基-C1-C3-烷基、吡咯基-C1-C3-烷基、1，2，4-三唑基-C1-C3-烷基、1，2，3-三唑基-C1-C3-烷基、嘧啶基-C1-C3-烷基、吡嗪基-C1-C3-烷基、吡啶基-C1-C3-烷基、噁唑基-C1-C3-烷基、異噁唑基-C1-C3-烷基、1，2，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、1，3，4-噁二唑基-C1-C3-烷基，噻唑基-C1-C3-烷基、異噻唑基-C1-C3-烷基、1，2，5-噻二唑基-C1-C3-烷基和1，3，4-噻二唑基-C1-C3-烷基，這些基可被下述基團(tuán)任意取代，如氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C4-烷基、鹵代-C1-C4-烷氧基、鹵代-C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨基，和
R2代表在每個烷基部分具有1至6個碳原子的二烷氨基;具有1至6個碳原子的烷氧基;具有3至6個碳原子的鏈烯氧基;在芳基部分具有6至10個碳原子和在烷基部分具有1至4個碳原子的芳烷氧基，或具有1至20個碳原子的烷基，此烷基可被如下基團(tuán)任意取代，有氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、巰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷氧基、鹵代-C1-C2-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基、二-C1-C4-烷氨基、羥基羰基、C1-C4-烷氧羰基、C1-C4-烷羰基氨基、嗎啉代或C3-C6-環(huán)烷基;各具有3至6個碳原子的鏈烯基和炔基;具有3至8個碳原子的環(huán)烷基，此基可被C1-C2-烷基、氟、氯、溴或鹵代-C1-C2-烷基任意取代;在芳基部分有6至10個碳原子和在烷基部分有1至4個碳原子的芳烷基，此基可被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C2-烷基、鹵代-C1-C2-烷氧基或鹵代-C1-C2-烷硫基任意取代，還代表呋喃基-C1-C3-烷基、苯硫基-C1-C3-烷基、吡唑基-C1-C3-烷基、咪唑基-C1-C3-烷基、吡咯基-C1-C3-烷基、1，2，4-三唑基-C1-C3-烷基、1，2，3-三唑基-C1-C3-烷基、吡啶基-C1-C3-烷基、吡嗪基-C1-C3-烷基、嘧啶基-C1-C3-烷基、噁唑基-C1-C3-烷基、異噁唑基-C1-C3-烷基、1，2，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、1，3，4-噁二唑基-C1-C3-烷基、噻唑基-C1-C3-烷基、異噻唑基-C1-C3-烷基、1，2，5-噻二唑基-C1-C3-烷基和1，3，4-噻二唑基-C1-C3-烷基，這些烷基可被下述基團(tuán)任意取代，有氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、鹵代-C1-C4-烷氧基、鹵代-C1-C4-烷氧基、鹵代-C1-C4-烷硫基、氨基、C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨基。
3、按照權(quán)利要求
1的式(Ⅰ)化合物1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物，
其中
n代表數(shù)字0或1，
R1代表氫，或具有1至12個碳原子的烷基，此烷基可被如下基團(tuán)任意取代，包括氟、氯、氰基、硝基、羥基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、三氯甲硫基、一氯二氟甲硫基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基或二乙氨基;各具有3或4個碳原子的鏈烯基和炔基;苯甲基和苯乙基，這兩個基可被如下基團(tuán)任意取代，有氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，還代表苯硫基甲基、吡唑基甲基、1，2，4-三唑基甲基、吡嗪基甲基、嘧啶基甲基、吡啶基甲基、異噁唑基甲基、噁唑基甲基、噻唑基甲基、1，2，5-噻二唑基甲基或1，3，4-噻二唑基甲基，這些基可被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲氨基或二乙氨基任意取代，和
R2代表在各個烷基部分具有1至4個碳原子的二烷基氨基;具有1至4個碳原子的烷氧基;烯丙氧基;苯甲氧基、苯乙氧基;具有1至12個碳原子的烷基，此烷基可被下列基團(tuán)任意取代，包括氟、氯、溴、氰基、硝基、羥基、巰基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、一氯二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、三氯甲硫基、一氯二氟甲硫基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、二乙氨基、羥基羰基、C1-C2-烷氧羰基、C1-C2-烷羰基氨基或C3-C6-環(huán)烷基;各具有3或4個碳原子的鏈烯基和炔基;具有3至6個碳原子的環(huán)烷基，此基可被氟、氯或三氟甲基任意取代;苯甲基和苯乙基，這兩個基可被下述基團(tuán)任意取代，包括氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，還可代表呋喃甲基、苯硫基甲基、吡咯基甲基、嘧啶基甲基、噻唑基甲基、吡唑基甲基、嗎啉代甲基或嗎啉代正丙基，這些基可被下述基團(tuán)任意取代，有氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、二甲氨基或二乙氨基。
4、制備式(Ⅰ)的1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物及其酸加成鹽的方法
其中
n代表數(shù)字0，1或2，
R1代表氫或是下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基和雜芳烷基，和
R2代表二烷基氨基、烷氧基、鏈烯氧基、芳烷氧基或是下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、芳烷基和雜芳烷基。
其特征為將式(Ⅱ)的硝基亞甲基衍生物(其中，R1和n具有上述的定義)
在至少有兩倍摩爾量的甲醛存在時，如果需要，有適宜的酸性催化劑和稀釋劑存在下與式(Ⅲ)的胺類(其中R2具有上述的定義)反應(yīng);
以及如果需要向所得到的化合物中加入生理上可接受的酸。
5、多種殺蟲劑，其特征為至少含有一種具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶衍生物。
6、多種殺昆蟲劑和殺線蟲制劑，其特征為至少含有一種具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物。
7、消滅昆蟲和/或線蟲的方法，其特征為使具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶衍生物作用于昆蟲和/或線蟲和/或它們的棲息處。
8、使用式(Ⅰ)的1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶衍生物來消滅昆蟲和/或線蟲。
9、制備殺蟲劑的方法，其特征為使具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的1，2，3，6-四氫-5-硝基嘧啶衍生物與補充劑和/或表面活性劑相混合。
專利摘要
已發(fā)現(xiàn)一類具有下式結(jié)構(gòu)的新型1，2，3，6-四氫-5-硝基—嘧啶衍生物及其酸加成鹽。其中n代表數(shù)字0，1或2，R1代表氫或下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基和雜芳烷基，和R2代表二烷基氨基、烷氧基、鏈烯氧基、芳烷氧基或下列可被任意取代的基團(tuán)，包括烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、芳烷基和雜芳烷基，還發(fā)現(xiàn)這類1，2，3，6-四氫-5-硝基-嘧啶衍生物作為殺昆蟲劑、殺線蟲劑以及殺外寄生蟲劑時具有意想不到的高活性。
文檔編號A01N43/90GK87103967SQ87103967
公開日1987年12月16日 申請日期1987年5月30日
發(fā)明者希爾馬·沃爾夫, 貝內(nèi)迪克特·貝克, 伯恩哈德·霍邁爾, 威廉·斯滕德爾 申請人:拜爾公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan