專(zhuān)利名稱(chēng)：收縮膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚乙烯收縮膜及其制造方法，以及其作為包裝材料的用途。
收縮膜是在施加熱量時(shí)在一個(gè)方向收縮或兩個(gè)方向都收縮的聚合物膜。他們廣泛用作大和小產(chǎn)品(例如工業(yè)集裝箱、瓶子、雜志等)的包裝和外殼材料，通常較厚的膜用于較大產(chǎn)品，而較薄的膜用于較小產(chǎn)品。
目前，用于制造收縮膜的最廣泛使用的材料是低密度聚乙烯(LDPE)，任選地共混有其它聚合物以獲得性能(例如剛性)和成本的所需平衡。LDPE收縮膜也可以包括共擠出的聚丙烯層以降低在熱處理以收縮該膜的過(guò)程中包裝物品的收縮膜的LDPE層的熔化的發(fā)生。但是，這些常用的LDPE或富LDPE收縮膜有各種問(wèn)題。特別是收縮膜對(duì)于許多最終應(yīng)用機(jī)械強(qiáng)度不足，在收縮工藝過(guò)程中形成孔的出現(xiàn)幾率不合乎需要地高，并且收縮膜的夾持力(holding force)不合乎需要地低。
近來(lái)，在US-A-5736258(Union Carbide)中提出了使用乙烯和C3～12α-烯烴的共聚物的共混物制造收縮膜，該烯烴的分子量分布至少為8，密度為910～940kg/m3，且重均分子量為90000～225000D。US-A-5736258使用的乙烯共聚物是通過(guò)在兩氣相反應(yīng)器中，兩步Ziegler-Natta催化劑催化的乙烯和丁烯的聚合以及乙烯和己烯的聚合制造的，并且所得收縮膜顯示在縱向135℃時(shí)的收縮率為至少60％。然而，相對(duì)于常規(guī)LDPE膜，這些膜沒(méi)有顯示出機(jī)械性能或收縮性能的改善。
收縮膜的制造包括以下步驟通過(guò)環(huán)形口模擠出，同時(shí)施加壓力差以將擠出的圓柱體吹制成薄膜，并在薄膜內(nèi)獲得所需取向，即，使冷卻的薄膜產(chǎn)生應(yīng)力。熱處理導(dǎo)致應(yīng)力弛豫，并且導(dǎo)致收縮。在熱處理過(guò)程中當(dāng)膜最熱時(shí)(通常大約120-130℃)發(fā)生大部分收縮，然而在膜冷卻時(shí)其繼續(xù)收縮。這些收縮分別稱(chēng)作熱收縮和冷收縮，并且對(duì)于足以作為收縮膜的基材的聚合物而言，其必須滿足熱收縮、冷收縮和后收縮階段(post-shrinkage stages)的不同要求(在熔體強(qiáng)度、低溫強(qiáng)度和其它機(jī)械性能方面)。
現(xiàn)在我們發(fā)現(xiàn)具有大分子量分布(MWD)并含有乙烯共聚物混合物的線性低密度聚乙烯(LLDPE)特別良好地滿足了這些要求，該LLDPE是通過(guò)兩步或多步Ziegler-Natta催化劑催化的聚合反應(yīng)制造的，該聚合涉及環(huán)管(loop)和氣相反應(yīng)器的組合(術(shù)語(yǔ)MWD指聚合物重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之間的比例(Mw/Mn))。
因此本發(fā)明的一個(gè)方面提供包括聚乙烯膜的收縮膜，特征在于所述聚乙烯是乙烯共聚物混合物，該共聚物混合物的分子量分布為10～35，優(yōu)選為15～25；其密度為915～940kg/m3，重均分子量為至少100000D，更優(yōu)選為150～300kD，和特別優(yōu)選為180～250kD；和MFR2.16(190℃)為0.1～0.9kg/m3，其中該共聚物混合物是使用非均相Ziegler-Natta催化劑，在包括至少一個(gè)漿料環(huán)管反應(yīng)器和至少一個(gè)氣相反應(yīng)器的串連反應(yīng)器中，通過(guò)乙烯和2～10％摩爾(相對(duì)于乙烯)、特別優(yōu)選為4～8％摩爾的C3-12α-烯烴共聚單體的兩步或多步共聚制造的。
在本發(fā)明的收縮膜中，一種共聚物組分與另一種共聚物組分相比，前者的密度優(yōu)選較高而重均分子量?jī)?yōu)選較低。在收縮工藝過(guò)程中，認(rèn)為密度較高而分子量較低的組分導(dǎo)致該組分較快速的結(jié)晶，并導(dǎo)致膜中更有效地形成連接(tie)，并改善機(jī)械性能。通常，較高密度共聚物組分的密度應(yīng)該為945～980kg/m3。
本發(fā)明的收縮膜如果需要可以是多層膜，例如結(jié)合上述的聚丙烯保護(hù)層，并且共聚物混合物層可以包含共聚物混合物和其它組分，例如著色劑、其它聚合物等。然而通常這些其他組分占共聚物混合物層的不大于40wt％、更優(yōu)選為不大于25wt％、和特別優(yōu)選為不大于10wt％。然而特別優(yōu)選的是，共聚物混合物層含有不大于5wt％的任何其它聚合物。
本發(fā)明的收縮膜中，共聚物混合物層的厚度(即非收縮膜的厚度)優(yōu)選為20～500微米，更優(yōu)選為25～200微米，如100～200微米，更優(yōu)選為30～120微米。
本發(fā)明的較厚的膜(例如厚度＜70微米)特別適用于包裝相對(duì)小的負(fù)荷，例如每個(gè)包裝的重量為50kg或更小，更優(yōu)選為10kg或更小。這類(lèi)負(fù)荷的實(shí)例包括雜志、書(shū)、瓶子、幾套瓶子(例如一套2～12個(gè))等。較厚的膜，例如厚度＞100微米特別適用于收縮包裝大負(fù)荷，例如500kf或更大。
本發(fā)明的收縮膜不僅就該膜的收縮操作過(guò)程中的特性，而且就收縮膜本身的機(jī)械性能而言也具有特別良好的性能。因此，該收縮膜具有非常低的熱收縮力和非常高的冷收縮力的特別有利的組合。該低熱收縮力用于降低收縮操作過(guò)程中形成孔(常規(guī)收縮膜的主要問(wèn)題)，而該高冷收縮力提供了優(yōu)異的夾持性能，即它們用于穩(wěn)定收縮包裝的產(chǎn)品。此外，相對(duì)于常規(guī)收縮膜，該收縮的膜具有改善了的機(jī)械性能(例如落鏢沖擊(dart drop)和拉伸強(qiáng)度)，特別是在非常低的溫度下。結(jié)果，本發(fā)明的收縮膜特別適用于包裝產(chǎn)品，在運(yùn)輸或儲(chǔ)存過(guò)程中該產(chǎn)品會(huì)暴露于低溫下。這種與收縮包裝有關(guān)的性能的組合既是沒(méi)有預(yù)料到的也是非常有利的。
共聚物混合物的MWD是獲得收縮膜所需性能的重要參數(shù)。對(duì)于共聚物混合物而言，要求的MWD 10～35表示寬范圍的分子量。優(yōu)選MWD的范圍為13～25，特別優(yōu)選為15～23。通過(guò)使用漿料環(huán)管和氣相聚合反應(yīng)器二者，獲得高M(jìn)WD，優(yōu)選按照環(huán)管反應(yīng)器然后氣相反應(yīng)器的順序，例如在W099/41310中所描述的。用于乙烯共聚的聚合催化劑可以為任何能夠制造具有所需分子量分布(profile)的聚乙烯的Ziegler Natta催化劑，以非均相或承載的形式。能夠適用于乙烯聚合的Ziegler Natta催化劑是公知的，并描述于例如EP-A-443374。
當(dāng)共聚物混合物作為雙峰聚合物在兩步聚合中制備時(shí)，初始步驟的產(chǎn)品優(yōu)選具有低分子量，密度為至少945kg/m3(例如945～960kg/m3)，優(yōu)選為至少955kg/m3和MFR2.16(190℃)為至少100g/10min(例如110～3000g/10min)，并且優(yōu)選該雙峰產(chǎn)品的密度為918～935kg/m3(例如920～930kg/m3)，MFR2.16(190℃)為0.1～0.9g/10min(例如0.15-0.6g/10min)，重均分子量(Mw)為至少100kD，優(yōu)選為150000～300000D或至少為226000D(優(yōu)選為200000～280000D、更優(yōu)選為230000～270000D)，和MWD為10～35(優(yōu)選為15～25)。
可以根據(jù)描述于WO 99/41310的技術(shù)，使用漿料環(huán)管反應(yīng)器接著氣相反應(yīng)器而特別便利地制造這種共聚物混合物，其密度為923kg/m3，重均分子量(Mw)為240000D，MFR2.16(190℃)為0.2g/10min和MWD為22。
在這種兩步聚合工藝中，所用的共聚單體優(yōu)選為C3-12α-烯烴或兩種或多種C3-12α-烯烴的混合物，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。因此，本文中所用術(shù)語(yǔ)“共聚物”意圖也包括三元共聚物。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的三元共聚物是乙烯/丁烯/己烯三元共聚物。
在高度優(yōu)選的實(shí)施方式中，共聚物是雙峰的，因此包括兩個(gè)共聚物部分，這兩部分都是乙烯/丁烯共聚物。通過(guò)使用丁烯作為共聚單體，與己烯相反，可以獲得經(jīng)濟(jì)上的節(jié)約。加入的共聚單體相對(duì)于乙烯為2～10％摩爾，特別優(yōu)選為4～8％摩爾。
對(duì)于使用聚合物成膜，重要的是在擠出和吹制薄膜前緊密混合不同的組分，否則產(chǎn)生不均一的問(wèn)題，例如在薄膜中出現(xiàn)凝膠。因此，特別優(yōu)選完全混合各組分，例如使用雙螺桿擠出機(jī)，優(yōu)選使用反轉(zhuǎn)(counterrotating)擠出機(jī)。
可以結(jié)合到本發(fā)明的收縮膜中的共聚物混合物層的其它聚合物材料的實(shí)例包括乙烯均聚物和共聚物，和高壓(HP)共聚物(例如乙基丁基丙烯酸酯(EBA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)和乙基乙烯基醋酸酯(EVA)共聚物)。典型地，這些材料的含有量可以高達(dá)共聚物混合物層的約40％，更優(yōu)選為高達(dá)約25wt％，例如18～22wt％的量。
可以通過(guò)使用含有聚合物，例如LDPE、EMA、EVA和EBA以平衡收縮膜在縱向(MD)和橫向(TD)的收縮性能。其中優(yōu)選HP共聚物，例如EMA、EVA和EBA，因?yàn)榭梢愿纳茝椥圆⑶铱梢员３只蚋纳茮_擊強(qiáng)度。
本發(fā)明的收縮膜可以有利地為多層膜，例如層壓的或共擠出的多層膜。這些多層膜可以通過(guò)常規(guī)技術(shù)制造。這些層(不同于MWD為10-35的乙烯共聚物混合物層)可以例如包含LDPE、Ziegler Natta LLDPE、茂金屬LLDPE、乙烯共聚物、聚丙烯和織物?？梢允褂猛獠烤郾┖涂椢飳右苑乐贡皇湛s膜包裝的物品的熔化或損壞。當(dāng)需要高光澤和/或低霧度(haze)時(shí)，特別優(yōu)選其它聚乙烯(例如如上所述的)的外部層。
本發(fā)明的收縮膜的制備通常包括以下步驟通過(guò)環(huán)形口模擠出，通過(guò)凝固后形成在夾輥之間破裂的氣泡而吹制成管狀膜。然后可以按需要將該膜切開(kāi)、切割或改變(例如邊折)。在這方面可以使用常規(guī)收縮膜制造技術(shù)。通常共聚物混合物層將通過(guò)在170℃～250℃的口模擠出，通過(guò)吹送10～50℃的氣體(通常是空氣)而冷卻，以提供口模直徑的2～8倍的霜白線高度。為了獲得均衡的收縮性能，吹脹比通常應(yīng)該相對(duì)較高，例如為2～5。此外，通過(guò)適當(dāng)設(shè)定纏繞機(jī)卷繞膜的速度和聚合物流速之間的差異，聚合物將被拉伸(draw down)，從而獲得所需的膜厚度和縱向取向。
本發(fā)明收縮膜中的LLDPE層通常(對(duì)于115微米厚的膜)可以表現(xiàn)出耐沖擊性，作為落鏢沖擊值測(cè)定為至少800g/50％，優(yōu)選為900～1500g/50％，和MD方向的收縮率(在135℃)高達(dá)70％，例如40～70％，并且TD向的收縮率高達(dá)45％，例如20～40％。
此外，如果落鏢沖擊值(以g表示)/膜厚(以微米表示)為5或更大是優(yōu)選的，優(yōu)選5.5或更大，特別優(yōu)選6或更大。
本發(fā)明的收縮膜的落鏢沖擊值是突出的，并且此前從未發(fā)現(xiàn)收縮膜有如此高的落鏢沖擊值。因此，本發(fā)明的另一方面提供聚烯烴收縮膜，例如聚乙烯收縮膜，該膜的落鏢沖擊值(克)/膜厚(微米)為5或更大，優(yōu)選為5.5或更大，特別優(yōu)選為6或更大。因此，在實(shí)施例中的膜6的落鏢沖擊值(克)/膜厚(微米)為260/40＝6.5克/微米。
該實(shí)施方式的收縮膜應(yīng)優(yōu)選含有乙烯共聚物/共聚物混合物，特別是其中分子量分布為10～35，并且其重均分子量為至少100kD的一種乙烯共聚物/共聚物混合物。該收縮膜優(yōu)選為單層的(unilamellar)。
當(dāng)然可以使用本發(fā)明的收縮膜包裝或包裹物品，例如書(shū)、雜志、瓶子等，并且這形成了本發(fā)明的另一方面。
因此本發(fā)明的另一方面提供包裝物品的方法，包括對(duì)該物品施用收縮膜，并且通過(guò)對(duì)其施加熱量收縮所述收縮膜，其特征在于所述膜為本發(fā)明的收縮膜。
本發(fā)明的又一方面提供用本發(fā)明的收縮膜收縮包裝的物品。
本發(fā)明的收縮膜在它們的改善的機(jī)械和收縮性能的特殊組合方面，與現(xiàn)有技術(shù)的收縮膜不同。高密度低分子量共聚物的結(jié)晶溫度將比較低密度較高分子量的共聚物高，因此在收縮工藝中，將更迅速結(jié)晶。因此，在成膜過(guò)程中，將發(fā)生高度的聚合物鏈纏結(jié)，導(dǎo)致收縮膜增加的韌性和高度取向的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)提供改善的收縮性能。因此本發(fā)明的膜表現(xiàn)出下面的有利性能低熔體應(yīng)力(低熱收縮力)，其降低了收縮過(guò)程中孔的形成；高冷收縮力，導(dǎo)致收縮膜對(duì)由該收縮膜包裝的物品優(yōu)良的夾持；改善的收縮膜機(jī)械性能，使得能夠收縮包裝要求更高的(例如銳利邊緣的)產(chǎn)品和/或使得能夠使用更薄的膜(并且因此使得包裝的聚合物的量降低)；和平光的表面。該膜的平光表面提供了非粘聯(lián)(non-blocking)低摩擦表面，而無(wú)需為了獲得該性能而需要使用添加劑，并且使得在該收縮包裝的膜供料步驟過(guò)程中，膜更容易被處理和打開(kāi)。因此易于在自動(dòng)化工藝中使用該膜。
現(xiàn)在參考下面的非限定性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
此處所涉及的各種術(shù)語(yǔ)和性能定義或測(cè)定如下分子量分布(MWD)其定義為Mw/Mn，其中Mw為重均分子量(道爾頓)和Mn為數(shù)均分子量(道爾頓)。這些分子量是通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的。
MFR2.16和MFR21.6是在190℃的溫度下根據(jù)ISO 1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率。
密度是根據(jù)ISO 1183測(cè)定的。拉伸強(qiáng)度是根據(jù)ISO 527-3測(cè)定的。收縮率是按以下方式在縱向(MD)和橫向(TD)兩方向測(cè)量的。從膜樣品上在MD和TD兩方向切下10mm寬和50mm長(zhǎng)的樣品(Li)。將該樣品置于預(yù)熱的滑石床(talcum bed)上并在加熱的具有循環(huán)空氣的烘箱中在160℃暴露于2分鐘。熱暴露后，測(cè)量樣品的殘余長(zhǎng)度(Ls)。
計(jì)算MD的收縮率(縱向/％)LiMD-LsMD×100LiMD]]>計(jì)算TD的收縮率(橫向/％)LiTD-LsTD×100LiTD]]>其中LiMD＝初始縱向試樣長(zhǎng)度。
LsMD＝收縮后縱向試樣長(zhǎng)度。
LiTD＝初始橫向試樣長(zhǎng)度。
LsTD＝收縮后橫向試樣長(zhǎng)度。
抗沖性(以落鏢沖擊確定(g/50％))落鏢沖擊使用ISO 7765-1的方法“A”測(cè)量。將直徑為38mm的半球形頭部的鏢從0.66m的高度落到在孔上夾住的膜上。如果試樣損壞，則減少鏢的重量，并且如果不損壞則增加鏢的重量。測(cè)試至少20個(gè)試樣。計(jì)算導(dǎo)致50％的試樣破壞的重量。
抗撕性(作為Elmendorf撕裂測(cè)定(N))。
使用ISO 6383方法測(cè)量撕裂強(qiáng)度。使用擺錘裝置(pendulum device)測(cè)量沿膜試樣傳播撕裂所需的力。擺錘在重力下弧形搖擺，從預(yù)先切開(kāi)的縫撕裂試樣。該試樣由擺錘固定一側(cè)，另一側(cè)由固定夾固定。抗撕強(qiáng)度為撕裂試樣所需的力。
膜厚分布(2-∑/％)在實(shí)驗(yàn)室中，通過(guò)Octagon Process Technology提供的不可接觸(電容的)測(cè)量(感應(yīng)器)體系測(cè)量膜厚分布。從這種測(cè)量中，也可以得到平均厚度、最小/最大厚度、標(biāo)準(zhǔn)偏差和以2-∑表示的計(jì)算公差。
實(shí)施例1收縮膜通過(guò)使用常規(guī)膜擠出機(jī)，由吹脹薄膜擠塑制備四塊130微米厚的單層收縮膜。該擠出機(jī)的口模直徑為200mm，口模間隙為1.0毫米。在擠出溫度為200℃、吹脹比(BUR)為1∶3和霜白線高度(FLH)為900mm條件下進(jìn)行膜的吹制。
在吹膜線(film blowing line)的單螺桿擠出機(jī)中混合兩種聚合物而制造膜1。90wt％為L(zhǎng)DPE(FA 3220，來(lái)自Borealis A/S，Lyngby，Denmark)，其MFR2.16(190℃)為0.3g/10min和，密度為923kg/m3；并且10wt％為HDPE(FL3450，來(lái)自Borealis A/S)，其MFR2.16(190℃)為0.4g/10min和密度為945kg/m3。
也在吹膜線的單螺桿擠出機(jī)中混合兩種聚合物而制造膜2。80wt％為高M(jìn)WD LLDPE，其是使用W099/41310的技術(shù)使用漿料環(huán)管反應(yīng)器接著氣相反應(yīng)器、共聚單體丁烯制造的，其密度為923kg/m3，Mw為240kD，MFR2.16(190℃)為0.2g/10min，MFR21.6(190℃)為22g/10min和MWD為22(其59％wt為低Mw乙烯共聚物，該共聚物的MFR2.16(190℃)為300g/10min和密度為950kg/m3；其41％為高M(jìn)w乙烯共聚物，該共聚物的MFR2.16(190℃)為＜3g/10min和密度＜905kg/m3)。膜2中共混物余下的20％為甲基丙烯酸乙酯聚合物(EMA)，其MFR216(190℃)為0.4g/10min并且甲基丙烯酸酯含量為25wt％。膜3與膜2類(lèi)似，除了EMA的MFR2.16(190℃)為2g/10min，并且甲基丙烯酸酯含量為18wt％。膜4是由用于制造膜2和膜3的高M(jìn)WDLLDPE制造的。
如上所述測(cè)量MD和TD的收縮率、抗沖性和抗撕性。結(jié)果示于下表1中。
表1
*對(duì)比例相比而言，從乙烯共聚物混合物制造的收縮膜顯示顯著降低的落鏢沖擊值，該共聚物混合物是通過(guò)描述于US-A-5736258/EP-A-773257中所述的雙氣相反應(yīng)器兩步聚合而制備的。這些結(jié)果顯示如下。
實(shí)施例2通過(guò)使用常規(guī)膜擠出機(jī)，由吹脹薄膜擠塑制備三單層(或單層的)40微米厚的收縮膜，該擠出機(jī)的口模直徑為200mm，口模間隙為1.0毫米。在擠出溫度為200℃、吹脹比(BUR)為1∶2.5和霜白線高度(FLH)為450mm和生產(chǎn)速率120kg/h的條件下進(jìn)行膜的吹制。從在歐洲來(lái)自Union Carbide的商品級(jí)EZP2207制造膜5。該產(chǎn)品是雙峰LLDPE，其來(lái)自根據(jù)EP0773257的實(shí)施例A在雙氣相工藝制造的UCC，其性能示于表2。膜6根據(jù)本發(fā)明從高M(jìn)WD LLDPE制造，商品名為FB2230。膜7從商售的LDPE(FT5232)制造，其通常用于收縮膜。
表2-40微米膜
很明顯，對(duì)于相同密度的膜，膜2(本發(fā)明)的落鏢沖擊值比常規(guī)收縮膜例如膜1和3的更好。
權(quán)利要求
1.一種包括聚乙烯膜的收縮膜，其特征在于所述聚乙烯是乙烯共聚物混合物，該共聚物混合物的分子量分布為10～35，密度為915～940kg/m3，重均分子量為至少100000D和MFR2.16(190℃)為0.1～0.9kg/m3，該共聚物混合物的制備如下在包括至少一個(gè)漿料環(huán)管反應(yīng)器和至少一個(gè)氣相反應(yīng)器的串連的反應(yīng)器中，使用非均相Ziegler-Natta催化劑，由乙烯和2～10％摩爾(相對(duì)于乙烯)的C3-12α-烯烴共聚單體的兩步或多步共聚制備。
2.權(quán)利要求1的收縮膜，其中共聚物的分子量為150000～300000D。
3.權(quán)利要求1的收縮膜，其中共聚物的分子量為至少226,000D。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的收縮膜，其中共聚物的MWD為15～23。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的收縮膜，其中所述共聚物是雙峰的，并且包括較低分子量成分和較高分子量成分。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的收縮膜，其中所述共聚物包括較低分子量成分和較高分子量成分，該兩種成分都是由乙烯/丁烯共聚物形成的。
7.權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)的收縮膜，其中較低分子量成分的密度為至少945kg/m3。
8.權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的收縮膜，其中共聚物的MFR52為0.15～0.6g/10min。
9.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)的收縮膜，其中膜的落鏢沖擊值(克)/厚度(微米)為至少4.5。
10.權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的收縮膜，其中所述膜的厚度為20～120微米。
11.權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)的收縮膜，其中所述收縮膜是多層膜。
12.權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)的收縮膜，其中所述收縮膜是單層的。
13.權(quán)利要求12的收縮膜，其厚度為100～200微米。
14.一種包括乙烯共聚物混合物的聚乙烯膜在制備收縮膜中的用途，該共聚物混合物的分子量分布為10～35，密度為915～940kg/m3，重均分子量為至少100000D和MFR2.16(190℃)為0.1～0.9kg/m3，該共聚物混合物的制備如下在包括至少一個(gè)漿料環(huán)管反應(yīng)器和至少一個(gè)氣相反應(yīng)器的串連的反應(yīng)器中，使用非均相Ziegler-Natta催化劑，由乙烯和2～10％摩爾(相對(duì)于乙烯)的C3-12α-烯烴共聚單體的兩步或多步共聚制備。
15.一種用于包裝物品的方法，包括對(duì)所述物品施用收縮膜，和通過(guò)對(duì)其施加熱量而收縮所述膜，其特征在于所述膜是權(quán)利要求1～13的收縮膜。
16.一種物品，其是用權(quán)利要求1～13的收縮膜包裝的。
17.一種聚烯烴收縮膜，其落鏢沖擊值(克)/膜厚(微米)為5克/微米或更大。
18.權(quán)利要求17的收縮膜，包括乙烯共聚物/共聚物混合物。
19.權(quán)利要求17或18的收縮膜，其中所述膜是單層的。
20.權(quán)利要求17～19的收縮膜，其中落鏢沖擊值(克)/膜厚(微米)為6克/微米或更大。
全文摘要
一種包括聚乙烯膜的收縮膜，其特征在于所述聚乙烯是乙烯共聚物混合物，該共聚物混合物的分子量分布為10～35，密度為915～940kg/m
文檔編號(hào)C08F297/08GK1684993SQ03823236
公開(kāi)日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2003年7月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月29日
發(fā)明者奧利·J·邁爾, 梅雷特·斯卡, 漢斯·G·達(dá)維克尼斯, 謝蒂爾·L·布羅夫, 蓋爾·M·約翰森 申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)公司