專利名稱：熱塑性組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明或半透明熱塑性模塑組合物，其含有聚碳酸酯、任選地含有特殊效果的著色劑，以及涉及該組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
聚碳酸酯(PC)是一種具有良好沖擊強(qiáng)度的高性能塑料。除了韌性(沖擊強(qiáng)度)以外，通用PC還具有高透明性、良好的尺寸穩(wěn)定性、低吸水性、良好的耐染污性和廣泛的可著色性。PC的一個(gè)薄弱環(huán)節(jié)是其相對(duì)受限的耐化學(xué)品性能，這使得必須仔細(xì)地估計(jì)其應(yīng)用，包括與某些有機(jī)溶劑、一些洗滌劑、強(qiáng)堿、某些脂肪、油和油脂等的接觸。再者，PC的另一個(gè)薄弱環(huán)節(jié)是它的熔體粘度高，這使其難以進(jìn)行模塑加工。中等至高流動(dòng)等級(jí)的PC的缺陷是，為獲得較好的流動(dòng)性而犧牲了低溫韌性。最終，含特殊效果的著色劑如金屬型顏料或無(wú)機(jī)箔片的PC配料，通常在室溫下是非常脆的。
面對(duì)這些缺陷，本發(fā)明提出了一種材料，即使在含有特殊效果的著色劑下，該材料仍具有透明性、改進(jìn)的耐化學(xué)品性、高流動(dòng)性和-20～-40℃下低溫韌性(高沖擊強(qiáng)度)的獨(dú)特性能曲線。
廣泛使用的提高低溫抗沖擊性能的方法是向PC組合物中添加沖擊改性劑。加入少量丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠的結(jié)果導(dǎo)致較低的D/B轉(zhuǎn)變溫度。這些改性方法的主要缺點(diǎn)在于，即使添加量?jī)H為1％，也使透明性降低，這奪走了PC的一個(gè)關(guān)鍵性能。導(dǎo)致這種不透明性的原因是芳族PC的折光率(RI)相對(duì)較高(1.58)，而相比較更多脂族橡膠和/或硅氧烷組分的RI值在1.48～1.56范圍內(nèi)。
現(xiàn)在非常需要同時(shí)獲得低溫沖擊性能和高透明性。某些情形下半透明性已是很有用的，因?yàn)槔缭谟袩艄獾姆块g中，其不必甚至不需要是完全透明的。
US 6040382公開(kāi)了如何通過(guò)添加第三種聚合物而改善兩種透明的、不混溶的聚合物共混物的透明度，該第三種聚合物選擇性地與兩種原始不混溶的聚合物中的一種是可混溶的。該概念是基于使折光率匹配。該專利涉及單乙烯基芳族化合物-共軛二烯共聚物(如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(SMA)和聚(α-甲基苯乙烯)。
US 5891962、5494969和5614589分別公開(kāi)了橡膠改性的苯乙烯的特定配方；環(huán)烯烴聚合物復(fù)合物；以及帶有氨基甲酸乙酯共聚物的丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。在這些組合物中，聚合物被共聚物(例如聚苯乙烯被苯乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物所代替)代替以匹配橡膠組分的RI。還可以對(duì)橡膠組分進(jìn)行改性以匹配聚合物基質(zhì)的RI，如在US 5321056和5409967中所公開(kāi)的。所有這些專利的焦點(diǎn)在于對(duì)組分進(jìn)行化學(xué)改性，以使RI匹配，獲得透明性。
US 5859119涉及不透明的PC共混物，該專利公開(kāi)了一種具有所需韌性和熔體流動(dòng)性能的、增強(qiáng)的模塑組合物。該組合物含有脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂、提高聚酯樹(shù)脂的韌性但降低其熔體流動(dòng)性能的沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂、和提高聚酯聚合物的熔體流動(dòng)性能而不降低其韌性的高分子量聚醚酯聚合物、和增強(qiáng)并使組合物變硬和形成增強(qiáng)的模塑組合物的玻璃填料。
US 4188314公開(kāi)了共混物的成型制品(如片材和防護(hù)帽)，該共混物是25～98重量份(pbw)的芳族聚碳酸酯和2～75pbw的聚苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共混物，其中苯二甲酸中有5～95％的間苯二甲酸和95～10％的對(duì)苯二甲酸。
還有其它的專利涉及聚碳酸酯聚苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯的共混物，例如US 4125572、4391954、4786692、4897453和5478896。
需要制備聚碳酸酯共混物和由他們制得的制品，這些共混物是透明的或半透明的、具有低溫耐沖擊性能、與聚碳酸酯相比改進(jìn)的耐化學(xué)品性、和良好的熔體加工性能。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種具有改進(jìn)的韌性和熔體流動(dòng)性能的透明模塑組合物，該組合物含有下述組分的均勻共混物a)一種聚碳酸酯樹(shù)脂和選自下述的添加劑的可混溶樹(shù)脂共混物(i)脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有脂族C2～C12二醇或化學(xué)等價(jià)物與C6～C12脂族二酸或化學(xué)等價(jià)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有至少約80重量％的脂環(huán)族二羧酸或化學(xué)等價(jià)物，和/或脂環(huán)族二醇或化學(xué)等價(jià)物；(ii)間苯二酚二(二苯基磷酸酯)；和(iii)聚碳酸酯共聚物或其混合物；b)含沖擊改性樹(shù)脂的分散相；所述聚碳酸酯和添加劑的共混物的折光率基本上匹配于所述沖擊改性劑的折光率。
本發(fā)明還涉及透明或半透明的聚碳酸酯共混物，其中分散相含有含不規(guī)則橡膠區(qū)域的透明的沖擊改性的丙烯酸共聚物。
本發(fā)明還涉及其中通過(guò)添加聚酯而調(diào)節(jié)聚碳酸酯的折光率的、透明聚碳酸酯共混物，所述聚酯衍生自脂環(huán)族二醇和脂環(huán)族二酸化合物。


現(xiàn)在參考下述附圖，其中圖1和2是顯示本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的形態(tài)的透射式電子顯微鏡照片，該實(shí)施方案中使用了含透明的沖擊改性的丙烯酸共聚物的分散相，上述丙烯酸共聚物使用了嵌段苯乙烯丁二烯橡膠。
發(fā)明詳述本發(fā)明的一種典型的熱塑性組合物含有熱塑性樹(shù)脂和可混溶的添加劑的共混物(以下稱為“基質(zhì)”或連續(xù)相)、和透明分散的熱塑性粒子(以下稱為“分散相”)。
由該組合物制得的制品，其透光百分率大于60％，霧度小于30％，透明度大于70％但小于100％，除非這種制品是透明的。為獲得這些光學(xué)特性，必須仔細(xì)地選擇基質(zhì)和分散相。在一個(gè)實(shí)施方案中，它們折光率的差別不超過(guò)0.01。
I.基質(zhì)材料優(yōu)選用于基質(zhì)材料的熱塑性物質(zhì)包括聚碳酸酯、聚醚酰亞胺、透明羧酸酯、甘油三羧酸酯、聚烯烴、烷基蠟和酰胺。在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中，基質(zhì)材料為聚碳酸酯。
A.聚碳酸酯用于本發(fā)明基質(zhì)的聚碳酸酯含有二元酚的二價(jià)殘基部分Ar′，它們通過(guò)碳酸酯鍵連接，優(yōu)選由下述通式III表示 其中A為含1～約15個(gè)碳原子的二價(jià)烴基或含1～約15個(gè)碳原子的取代的二價(jià)烴基；每一X獨(dú)立地選自氫、鹵素、一價(jià)烴基如1～約8個(gè)碳原子的烷基、6～約18個(gè)碳原子的芳基、7～約14個(gè)碳原子的芳烷基、1～約8個(gè)碳原子的烷氧基；m為0或1，n為0～約5的整數(shù)。Ar′可以是單個(gè)的芳環(huán)如氫醌或間苯二酚，或者多個(gè)芳環(huán)如二酚或雙酚A。
所使用的二元酚是公知的，它們的反應(yīng)基團(tuán)被認(rèn)為是酚羥基。所用的二元酚的一些典型實(shí)例為雙酚類，如二(4-羥基苯基)甲烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(也稱為雙酚A)、2，2-二(4-羥基-3，5-二溴苯基)丙烷；二元酚醚類，如二(4-羥基苯基)醚、二(3，5-二溴-4-羥基苯基)醚；p，p′二羥基聯(lián)苯和3，3′-二氯-4，4′-二羥基聯(lián)苯；二羥基芳基砜類，如二(4-羥基苯基)砜、二(3，5-二甲基-4-羥基苯基)砜；二羥基苯類，如間苯二酚、氫醌；鹵素-或烷基-取代的二羥基苯類，如1，4-二羥基-2，5-二氯苯、1，4-二羥基-3-甲基苯；以及二羥基聯(lián)苯硫醚和亞砜類，如二(4-羥基苯基)硫化物、二(4-羥基苯基)亞砜和二(3，5-二溴-4-羥基苯基)亞砜。還可以獲得許多其它的二元酚，它們公開(kāi)于USP2999835、3028365和3153008；這里將所有這一些引入作為參考。當(dāng)然，可以使用兩種或多種不同的二元酚或者二元酚與乙二醇的混合物。
碳酸酯的前體為通常是酰鹵、碳酸二芳酯或者二甲酰鹵。酰鹵包括例如酰溴、酰氯、及其混合物。二甲酰鹵包括二元酚的二甲酰鹵，如2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、氫醌等的二甲酰氯，或者乙二醇的二甲酰鹵等。盡管所有上述的碳酸酯前體均是適用的，但優(yōu)選酰氯，也稱為光氣，以及碳酸二苯酯。
可以通過(guò)任何方法生產(chǎn)芳族聚碳酸酯，例如在熔體或溶液中通過(guò)二元酚與碳酸酯前體如光氣、甲酰鹵或碳酸酯反應(yīng)制得。US 4123436公開(kāi)了用光氣的反應(yīng)，US 3153008公開(kāi)了酯交換反應(yīng)法。
優(yōu)選的聚碳酸酯是由可獲得低雙折射樹(shù)脂的二元酚制得的，這些二元酚例如為具有側(cè)芳基或杯型(cup shaped)芳基的二元酚，如苯基-二(4-羥基苯基)乙烷(苯乙酮雙酚)；二苯基-二(4-羥基苯基)甲烷(二苯甲酮雙酚)；2，2-二(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷；二(2-苯基-3-甲基-4-羥基苯基)丙烷；2，2′-二(羥基苯基)芴；1，1-二(5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；3，3′-二苯基-4，4′-二羥基二苯醚；2，2-二(4-羥基苯基)-4，4′-二苯基丁烷；1，1-二(4-羥基苯基)-2-苯基乙烷；2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)-1-苯基丙烷；6，6′-二羥基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺(二)2，3-二氫化茚(以下稱為“SBI”)，或者由螺(二)2，3-二氫化茚衍生的二元酚類。
其它典型地用于制備聚碳酸酯的二元酚公開(kāi)于US 2999835、3038365、3334145和4131575。支化聚碳酸酯也是適用的，如公開(kāi)于US 3635895和4001184中的那些。聚碳酸酯共混物包括線型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。
用于制備本發(fā)明的聚碳酸酯混合物時(shí)，若需要碳酸酯共聚物或者互聚體而不是均聚物時(shí)，也可以使用兩種或多種不同的二元酚或者二元酚與脂族二羧酸的共聚物，其中脂族二羧酸例如為二聚體酸、十二烷二羧酸、己二酸、壬二酸。最優(yōu)選的是脂族C5～C12二酸的共聚物。
優(yōu)選的聚碳酸酯為特性粘度(25℃下在二氯甲烷中測(cè)得)為約0.30～約1.00dl/gm的高分子量芳族碳酸酯聚合物。聚碳酸酯可以是支化或非支化的，且通常其通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)得的重均分子量為約10000～200000，優(yōu)選約20000～100000。預(yù)期該聚碳酸酯可以有各種公知的端基。
A.可混溶的添加劑本申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)使用可混溶的添加劑作為第二組分而控制基質(zhì)或連續(xù)相的折光率。該可混溶的添加劑選自1)脂環(huán)族聚酯；2)間苯二酚二(二苯基磷酸酯)(RDP)；和3)聚碳酸酯嵌段共聚物。最優(yōu)選的可混溶的添加劑為脂環(huán)族聚酯。
1.脂環(huán)族聚酯作為添加劑這包括具有通式I重復(fù)單元的聚酯
其中至少一個(gè)R或R1為含環(huán)烷基的基團(tuán)。
聚酯是這樣的縮合產(chǎn)物，即其中R為含具有6～20個(gè)碳原子二醇的芳基、鏈烷或環(huán)烷的殘基或其化學(xué)等價(jià)物，R1為衍生自含具有6～20個(gè)碳原子二酸的芳基、脂族基或環(huán)烷的脫羧殘基或其等價(jià)物，條件是至少一個(gè)R或R1為脂環(huán)族基團(tuán)。本發(fā)明優(yōu)選的聚酯是R和R1均為脂環(huán)族基團(tuán)。
本發(fā)明的脂環(huán)族聚酯為脂族二酸或其化學(xué)等價(jià)物與脂族二醇或其化學(xué)等價(jià)物的縮合產(chǎn)物。本發(fā)明的脂環(huán)族聚酯可以由脂族二酸和脂族二醇的混合物形成，但混合物必須含有至少50摩爾％的環(huán)狀二酸和/或環(huán)狀二醇組分，剩余的則為線型脂族二酸和/或二醇。對(duì)于賦予聚酯良好的韌性以及由于與聚碳酸酯樹(shù)脂的良好相互作用而可以形成透明的共混物，環(huán)狀組分是必需的。
聚酯樹(shù)脂通常是通過(guò)二醇或其化學(xué)等價(jià)物組分與二酸或其化學(xué)等價(jià)物組分的縮合或酯交換聚合而得到的。
R和R1優(yōu)選為環(huán)烷基，其中優(yōu)選的脂環(huán)族基團(tuán)R1衍生自1，4-環(huán)己基二酸，最優(yōu)選的是其大于70摩爾％的組分為反式異構(gòu)體形式。優(yōu)選的脂環(huán)族基團(tuán)R是衍生自1，4-環(huán)己基二醇，如1，4-環(huán)己基二甲醇，最優(yōu)選的是其大于70摩爾％的組分為反式異構(gòu)體形式。
其它適用于制備用作可混溶添加劑的聚酯樹(shù)脂的二醇為直鏈、支化或脂環(huán)族烷烴二醇，并可含有2～12個(gè)碳原子。這些二醇的實(shí)例包括但不限于乙二醇；丙二醇，即1，2-和1，3-丙二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；2-乙基，2-甲基，1，3-丙二醇；1，3-和1，5-戊二醇；二丙二醇；2-甲基-1，5-戊二醇；1，6-己二醇；二甲醇十氫萘，二甲醇二環(huán)辛烷；1，4-環(huán)己烷二甲醇，特別是其反式和順式異構(gòu)體；2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(TMCBD)，三乙二醇；1，10-癸二醇；及任何前述的混合物。優(yōu)選地，使用脂環(huán)族二醇或其化學(xué)等價(jià)物，特別是1，4-環(huán)己烷二甲醇或其化學(xué)等價(jià)物作為二醇組分。
二醇的化學(xué)等價(jià)物包括酯，例如二烷基酯和二芳基酯等。
用于制備脂族聚酯樹(shù)脂的二酸優(yōu)選為脂環(huán)族二酸。這是指包括具有兩個(gè)羧基的羧酸，其中每一羧基連接于飽和碳原子上。優(yōu)選的二酸為環(huán)狀或二環(huán)脂環(huán)族酸，例如萘烷二甲酸，降冰片烯二甲酸，二環(huán)辛烷二甲酸，1，4-環(huán)己烷二甲酸或其化學(xué)等價(jià)物，最優(yōu)選的是反式-1，4-環(huán)己烷二甲酸或其化學(xué)等價(jià)物。同樣適用的還有線型二羧酸，如己二酸、壬二酸、二羧基月桂酸和琥珀酸。
環(huán)己烷二甲酸及其化學(xué)等價(jià)物例如可以在適宜的溶劑如水或乙酸中，使用載在如碳或氧化鋁載體上的適宜催化劑如銠，通過(guò)芳環(huán)族二酸及其相應(yīng)的衍生物如間苯二酸、對(duì)苯二酸或萘酸的氫化制得。參見(jiàn)Friefelder等，Joural of Organic Chemistry，31，3438(1966)；US 2675390和4754064。它們也可以通過(guò)使用惰性液體介質(zhì)和在碳或二氧化硅上的鈀或釕催化劑制備，其中在反應(yīng)條件下苯二甲酸至少部分地溶解于惰性液體介質(zhì)中。參見(jiàn)US2888484和3444237。
典型地，在氫化反應(yīng)中得到兩種異構(gòu)體，其中羧基位于順式或反式位置?？捎萌軇┗虿挥萌軇┩ㄟ^(guò)結(jié)晶或者蒸餾來(lái)分離順式和反式異構(gòu)體，溶劑例如為正庚烷。順式異構(gòu)體易于混合得更好；然而反式異構(gòu)體具有更高的熔融和結(jié)晶溫度，是優(yōu)選的。順式和反式異構(gòu)體的混合物這里也同樣適用。當(dāng)使用異構(gòu)體的混合物或者多于一種的二酸或二醇時(shí)，可以使用共聚物或兩種聚酯的混合物作為本發(fā)明的脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂。
這些二酸的化學(xué)等價(jià)物包括酯、烷基酯例如二烷基酯、二芳基酯、酸酐、鹽、酰氯、酰溴等。優(yōu)選的化學(xué)等價(jià)物包括脂環(huán)族二酸的二烷基酯，最適宜的化學(xué)等價(jià)物包括酸的二甲基酯，特別是1，4-環(huán)己烷二甲酸二甲酯。
優(yōu)選的脂環(huán)族聚酯為聚(環(huán)己烷-1，4-二亞甲基環(huán)己烷-1，4-二甲醇酯)，也稱為聚(1，4-環(huán)己烷-二甲醇-1，4-二羧酸酯)(PCCD)。優(yōu)選的PCCD具有順/反結(jié)構(gòu)式。
聚酯聚合反應(yīng)通常在適宜的催化劑如四(2-乙基己基)鈦酸酯存在下在熔體中進(jìn)行，基于最終的產(chǎn)物，適宜的催化劑量典型地為約50～200ppm鈦。
用于本發(fā)明模塑組合物中的優(yōu)選脂族聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為大于50℃，更優(yōu)選大于約80℃，最優(yōu)選大于約100℃。
向PC中加入脂族聚酯的優(yōu)點(diǎn)是，它們的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)顯著改善了PC(或者沖擊改性的PC)的流動(dòng)性能，導(dǎo)致獲得了整體上非常好的流動(dòng)性能/沖擊性能平衡。另一優(yōu)點(diǎn)是，聚酯改善了整體上對(duì)各種化學(xué)品的耐化學(xué)品性能，所述化學(xué)品對(duì)單純的PC來(lái)說(shuō)侵蝕性非常大。這些化學(xué)品的實(shí)例為丙酮、銅調(diào)色劑(coppertone)、汽油和甲苯等。
如上所述，最終等級(jí)的聚碳酸酯在透明性、低溫韌性、流動(dòng)性和耐化學(xué)品性能方面具有獨(dú)特的綜合性能?？赏ㄟ^(guò)沖擊改性劑的量調(diào)節(jié)精確的韌性。上述所有的沖擊改性劑均具有成功使用的一個(gè)特定的PC/PCCD比值，這意味著可以選擇一個(gè)PC/PCCD比值以適應(yīng)應(yīng)用要求(耐熱性、流動(dòng)性、耐化學(xué)品性能直接由PC/PCCD比值決定)。
這里同樣可以作為可混溶添加劑的為上述具有約1～50重量％的衍生自形成共聚酯的聚合脂族酸和/或聚合脂族多醇單元的聚酯。該脂族多醇包括二元醇，如聚乙二醇或聚丁二醇。這些聚酯可以按照例如US 2465319和3047539中的說(shuō)明來(lái)制備。
2.RDP作為添加劑在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可混溶的添加劑為齊聚物添加劑，如間苯二酚二(二苯基磷酸酯)(RDP)。
3.聚碳酸酯共聚物在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，可混溶的添加劑為聚碳酸酯共聚物，如PC-SP十二碳烷-PC共聚物，它是結(jié)合了十二碳烷二酸的聚碳酸酯共聚物，可由General Electric Company商品獲得。
基質(zhì)中兩種組分如聚碳酸酯和選自RDP的可混溶添加劑、PC共聚物、或脂環(huán)族聚酯的共混物的折光率，可以通過(guò)改變其相對(duì)量來(lái)控制，只要兩相在所用的比例中是混溶的，則連續(xù)相或基質(zhì)就將是透明的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，使用聚碳酸酯和聚(1，4-環(huán)己烷二甲醇-1，4-環(huán)己烷二甲酸酯)(PCCD)的混合物，其中聚碳酸酯的折光率為約1.58，PCCD聚合物的折光率為1.51。
在另一實(shí)施方案中，使用聚碳酸酯和可混溶的齊聚物添加劑如間苯二酚二(二苯基磷酸酯)(RDP)的混合物，其中RDP的折光率為1.56～1.57。
在另一實(shí)施方案中，使用脂環(huán)族聚酯與聚碳酸酯在整個(gè)混合物中的比例為80∶20～5∶95重量％的混合物。最優(yōu)選的共混物的比例為70∶30～40∶60。
II.不可混溶的非連續(xù)分散相非連續(xù)不可混溶的分散相由透明熱塑性聚合物區(qū)域構(gòu)成。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，基質(zhì)熱塑性樹(shù)脂為折光率R.I.為1.55～1.59的聚碳酸酯，分散相為透明熱塑性聚合物，如丙烯腈-丁二烯橡膠(ABS)，其R.I.為1.46～1.58。
在另一實(shí)施方案中，分散相含有無(wú)定型沖擊改性劑共聚物樹(shù)脂，該樹(shù)脂可含有幾種不同的橡膠改性劑的一種，如接枝或核殼橡膠，或者兩種或多種這些改性劑的混合物。其實(shí)例包括這樣一類公知的改性劑如丙烯酸橡膠、ASA橡膠、二烯橡膠、有機(jī)硅氧烷橡膠、EPDM橡膠、SBS或SEBS橡膠、ABS橡膠、MBS橡膠和縮水甘油酯沖擊改性劑。術(shù)語(yǔ)丙烯酸橡膠改性劑是指具有交聯(lián)的或部分交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯橡膠核相、優(yōu)選丙烯酸丁酯核相的多步核殼互聚體改性劑。與該交聯(lián)的丙烯酸酯核相連的是滲透在橡膠核相中的丙烯酸或苯乙烯類樹(shù)脂的外殼。在樹(shù)脂殼中結(jié)合入少量的其它單體如丙烯腈或(甲基)丙烯腈，也可以提供適宜的沖擊改性劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中，構(gòu)成非連續(xù)相的沖擊改性劑包括如以下所定義的衍生自乙烯基腈單體、二烯烴、乙烯基芳族單體和乙烯基羧酸酯單體的聚合物。
乙烯基腈單體的實(shí)例包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、氯代丙烯腈和溴代丙烯腈。二烯烴的實(shí)例包括丁二烯、異戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，4-己二烯、氯丁二烯、溴丁二烯、二氯丁二烯、二溴丁二烯、及它們的混合物。取代的乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、3，5-二甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、甲基-對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、溴代苯乙烯、二氯苯乙烯、2，6-二氯-4-甲基苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、以及它們的混合物。乙烯基羧酸酯單體的實(shí)例包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸甲酯及它們的混合物。
應(yīng)當(dāng)理解的是，“單體”包括通常用于聚合反應(yīng)的所有可聚合的單體和共聚物的物種，以單體為例包括主要由一種單體得到的均聚物、由兩種或多種單體得到的共聚物、由三種單體得到的三元共聚物以及它們的物理混合物。例如，可以使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)均聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)的混合物來(lái)形成“自由的剛性相”，或者也可以使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物(MMASAN)。
除了上述所列的單體以外或者替代它們，還可以使用各種單體以進(jìn)一步改進(jìn)這里所公開(kāi)的組合物的各種性能。通常，可以在不損害本發(fā)明目的和優(yōu)點(diǎn)的范圍內(nèi)，將本發(fā)明的各組分與可聚合的一種單體或幾種單體配合在一起。例如，除了SBR以外或者替代SBR，橡膠相還可以含有聚丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、聚異戊二烯、EPM和EPR橡膠(乙烯/丙烯橡膠)、EPDM橡膠(乙烯/丙烯/非共軛二烯橡膠)，以及基于丙烯酸C1～C8烷基酯、特別是丙烯酸乙酯、丁酯和乙基己酯的交聯(lián)丙烯酸烷基酯橡膠，或者單獨(dú)地或者以兩種或多種的混合物形式。而且，橡膠還可以包括嵌段或無(wú)規(guī)共聚物。除了或替代用于接枝或自由剛性相中的苯乙烯和丙烯腈單體，還可以使用下述單體，或者單獨(dú)地或者以兩種或多種的混合物形式，這些單體包括乙烯基羧酸類如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸，丙烯酰胺類如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和正丁基丙烯酰胺，α，β-不飽和二羧酸的酸酐類如馬來(lái)酸酐和衣康酸酐，α，β-不飽和二羧酸的酰亞胺類如馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺、N-芳基馬來(lái)酰亞胺、和鹵素取代的N-烷基、N-芳基馬來(lái)酰亞胺，酰亞胺化的聚甲基丙烯酸甲酯(聚戊二酰亞胺)，不飽和酮類如乙烯基甲基酮和甲基異丙烯基酮，α-烯烴如乙烯和丙烯，乙烯基酯類如醋酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，乙烯基和亞乙烯基鹵化物類如乙烯基和亞乙烯基氯化物和溴化物，乙烯基取代的縮合芳環(huán)結(jié)構(gòu)如乙烯基萘和乙烯基蒽，以及吡啶類單體，它們可以單獨(dú)使用或以二種或多種的混合物使用。
沖擊改性劑優(yōu)選基于接枝有SAN自由剛性相的SBR高含量橡膠。優(yōu)選橡膠的量為約20～45％。該組合物優(yōu)選含有a)衍生自乙烯基芳族單體和乙烯基羧酸酯單體的自由剛性相，其中自由剛性相的存在量為組合物全部重量的約30～70重量％，更優(yōu)選約35～50重量％，最優(yōu)選約38～47重量％；b)含有基質(zhì)共聚物和上層(superstrate)共聚物的接枝共聚物(接枝相)，其中基質(zhì)共聚物含有衍生自乙烯基芳族單體和二烯烴的共聚物，且上層共聚物含有衍生自芳族單體的共聚物，其中接枝共聚物的存在量為全部組合物重量的約30～70重量％，更優(yōu)選約50～65重量％，最優(yōu)選約53～62重量％；以及c)其中自由剛性相的折光率與接枝相的計(jì)算折光率是大體相等的(即匹配至大約0.005以內(nèi)或更小)。
各相的折光率可以很容易地由各組分的重量百分?jǐn)?shù)和其折光率計(jì)算得出，例如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯均聚物的折光率分別為1.515、1.591、1.515和1.491。丁二烯/苯乙烯比率為85∶15，則折光率的計(jì)算值為(0.85×1.515)+(0.15×1.591)＝～1.526。苯乙烯/丙烯腈比率為80∶20的接枝SAN的折光率計(jì)算值為(0.80×1.591)+(0.20×1.515)＝～1.576。
65％苯乙烯-丁二烯橡膠(丁二烯∶苯乙烯＝85∶15)和35％接枝SAN(苯乙烯∶丙烯腈＝80∶20)的接枝共聚物的折光率計(jì)算值為(0.65×1.526)+(0.35×1.576)＝～1.544。
在上述的例子中，自由剛性相的折光率必須在±0.005的范圍內(nèi)與接枝橡膠相的折光率大體相等。60％PMMA和40％SAN(75％苯乙烯和25％丙烯腈)的自由剛性相的折光率大約為1.539，因此可以匹配接枝相的折光率至0.005的范圍內(nèi)。
自由剛性相優(yōu)選衍生自苯乙烯-丙烯腈(SAN)。苯乙烯與丙烯腈的比率優(yōu)選為1.5～15(也就是優(yōu)選約60～94％的苯乙烯)，且基于自由剛性相的全部重量，丙烯腈的量?jī)?yōu)選為約6～40％，更優(yōu)選丙烯腈的量為約4～12％(約80～92％的苯乙烯)，且基于自由剛性相的全部重量，丙烯腈的量為約8～20％，最優(yōu)選丙烯腈的量為約6～9％(約85～90％的苯乙烯)，且基于自由剛性相的全部重量，丙烯腈的量為約10～15％。
接枝共聚物優(yōu)選衍生自乙烯基芳族-二烯烴橡膠基質(zhì)共聚物?；诮又簿畚锏目傊亓?，接枝共聚物優(yōu)選含有約40～90％的基質(zhì)共聚物和約10～60％的上覆層共聚物，更優(yōu)選含有約55～75％的基質(zhì)共聚物和約25～45％的上覆層共聚物，最優(yōu)選含有約65％的基質(zhì)共聚物和約35％的上覆層共聚物。
基質(zhì)共聚物優(yōu)選含有基于該基質(zhì)共聚物總重量的稍大于0％～約30重量％的乙烯基芳族組分，更優(yōu)選含有10～20重量％的乙烯基芳族組分，最優(yōu)選含有15重量％的乙烯基芳族組分，且基于基質(zhì)共聚物的總重量，二烯烴組分的含量為約70～100重量％，更優(yōu)選約80～90重量％，最優(yōu)選約85重量％。
上層可任選含乙烯基羧酸酯組分，如甲基丙烯酸甲酯。接枝相的重均粒徑優(yōu)選為小于2400埃(0.24微米)，更優(yōu)選小于1600埃(0.16微米)，最優(yōu)選小于1200埃(0.12微米)。通常對(duì)于接枝共聚物來(lái)說(shuō)，橡膠的粒徑對(duì)最佳接枝率有影響。對(duì)于給定重量百分?jǐn)?shù)的橡膠粒子，較小的粒徑將提供比同等重量下較大橡膠粒子大的表面積，接枝密度也就因此而變。通常，較小的橡膠粒子優(yōu)選使用比較大粒徑要高的上層/基質(zhì)比例，以獲得通?？杀鹊慕Y(jié)果。
可以通過(guò)本領(lǐng)域公知的各種共混方法，將接枝相與自由剛性相均聚物、共聚物和/或三元共聚物進(jìn)行凝結(jié)、混合和互撞(collid)，以形成聚合物共混物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，分散相為兩相ABS體系，第一相含有高橡膠含量的丁苯橡膠(SBR)接枝相，其上附有苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，第二相或剛性相含有以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)形式的甲基丙烯酸甲酯和SAN，通常稱其為“自由剛性相”。SBR/SAN接枝相在整個(gè)形成聚合物連續(xù)相的剛性相PMMA/SAN中分散。橡膠界面為在接枝相和剛性相之間形成邊界的表面。該界面處，接枝的SAN在橡膠和剛性相之間起到了相容劑的作用，并防止這兩個(gè)本不混溶的相的分離。
在另一實(shí)施方案中，分散相為MBS，含有a)約25～75重量％的苯乙烯類單體，所述苯乙烯類單體選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、以及其核上被溴化或氯化的衍生物；b)約7～30重量％的丙烯酸丁酯；c)約10～50重量％的甲基丙烯酸甲酯；以及d)約2～20重量％的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物選自苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的二嵌段或三嵌段共聚物，部分氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和部分氫化的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯線型或星型嵌段共聚物，其分子量小于約75000。
在MBS作為分散相的一個(gè)實(shí)施方案中，該MBS為通過(guò)本體聚合方法制得的透明材料，由NOVA Chemicals以商品名ZYLAR獲得，與其它的含有丁二烯的分散相透明材料相比，該MBS具有較高的RI。所述的本體MBS具有通過(guò)使用嵌段苯乙烯丁二烯橡膠作為橡膠來(lái)源而獲得的獨(dú)特形態(tài)。在另一實(shí)施方案中，本體MBS的存在量為熱塑性組合物總重量的至少0.1重量％。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，該量為約2～20重量％。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，該量為約4～10重量％。
在分散相中使用SAN的另一實(shí)施方案中，要調(diào)節(jié)(提高)SAN相的折光率。這通過(guò)降低苯乙烯丙烯腈聚合物中丙烯腈的含量來(lái)實(shí)現(xiàn)。換句話說(shuō)，提高苯乙烯丙烯腈共聚物中苯乙烯的含量便提高了共聚物的折光率。相反，使用甲基丙烯酸甲酯作為共聚單體通常降低折光率。因此，根據(jù)是否提高或降低共聚物的折光率，可以選擇共聚單體。
在分散相的一個(gè)實(shí)施方案中，使用這里作為參考文獻(xiàn)引入的US4292233中公開(kāi)的這類沖擊改性劑。這些沖擊改性劑通常含有相對(duì)較高含量的交聯(lián)丁二烯聚合物接枝基體，其上接枝有丙烯腈和苯乙烯。
在另一實(shí)施方案中，橡膠為接枝的或具有核殼結(jié)構(gòu)，其中橡膠組分的Tg低于0℃，優(yōu)選為約-40～-80℃，由接枝有PMMA或SAN的聚丙烯酸烷基酯或聚烯烴構(gòu)成。優(yōu)選橡膠含量至少為40重量％，最優(yōu)選約60～90重量％。而在另一實(shí)施方案中，橡膠為丁二烯核殼型聚合物，可由Rohm & Haas獲得，例如ParaloidEXL2600。在某些實(shí)施方案中，沖擊改性劑將含有一種兩步聚合物，該聚合物具有基于丁二烯的橡膠核，以及由甲基丙烯酸甲酯單獨(dú)或與苯乙烯一起聚合得到的第二步聚合物。其它適宜的橡膠為ABS型Blendex336和415，由GE Specialty Chemicals獲得。這兩種橡膠均是基于SBR橡膠的沖擊改性劑樹(shù)脂。盡管所提到的橡膠看上去非常適于作分散相，但還有更多的橡膠可以使用。在一個(gè)實(shí)施方案中，橡膠的RI為1.51～1.58，這樣的RI具有合理的透明度。
在另一實(shí)施方案中，分散相含有MBS/ABS型橡膠，其粒徑范圍為50～1000nm，橡膠為丁二烯橡膠或苯乙烯含量至多為40％的苯乙烯-丁二烯橡膠。ABS橡膠中苯乙烯與丙烯腈的比例為100/0～50/50，優(yōu)選比例為80/20～70/30。典型的實(shí)例為ABS 415(RI＝1.542)和ABS 336(RI＝1.546)，均由GEPlastics制造，以及BTA702和BTA736，為由Rohm & Haas制造的MBS材料。所有這些橡膠均在PVC市場(chǎng)用作沖擊改性劑，以改善PVC的韌性而不失去透明性。
令人驚奇地，對(duì)于不透明的改性劑如由Rohm & Haas制造的MBSEXL2600，向這些PC/沖擊改性劑組合物中加入PCCD具有非常相似的效果；用改性劑獲得了高透光率和低霧度值，每一種改性劑均具有特定的PC/PCCD比例，以使RI匹配。
而在對(duì)于透明沖擊改性的PC共混物的另一實(shí)施方案中，使用高橡膠含量的接枝ABS樹(shù)脂和PMMA，以獲得合理的透明產(chǎn)物。所有這些樹(shù)脂均具有SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)接枝，并可使用PMMA降低接枝部分和自由SAN的RI，以使得與基質(zhì)PC/PCCD的RI的匹配。
III.匹配本發(fā)明組合物的RI本發(fā)明所得組合物的透明性或半透明性以及霧度測(cè)量值，將取決于“分散相”的折光率是否與連續(xù)相的匹配或近似。
這里術(shù)語(yǔ)折光率的匹配在功能上是這樣定義的，即當(dāng)兩種或多種不混溶的相構(gòu)成一混合物時(shí)，若所得混合物是透明的，則就說(shuō)它們各自的折光率是匹配的。例如，當(dāng)含有聚碳酸酯的連續(xù)相或基質(zhì)的折光率與含有ABS的分散相的折光率匹配，則該合金通常是透明的。
當(dāng)兩相的折光率不怎么匹配時(shí)，則合金是半透明的，即含分散相(也就是非連續(xù)相)的聚合物粒子的折光率將不同于基質(zhì)或連續(xù)相的。對(duì)于兩相折光率的不匹配的給定值來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)增加分散相在連續(xù)相中的含量或重量百分?jǐn)?shù)來(lái)提高霧度值。隨著折光率不匹配性的變大，獲得給定半透明性或霧度值所必需的分散相的含量將降低。
在功能上，使用本發(fā)明的組成和方法的半透明組合物為不怎么透明的，但不是不透明的。因此本發(fā)明的透明和半透明合金均可以被描述為非不透明的，不論是填充的或未填充的。
在需要透明性的一個(gè)實(shí)施方案中，制備一種含有ABS的分散相，其折光率接近于聚碳酸酯基質(zhì)的折光率。聚碳酸酯的R.I.為1.55～1.59，丙烯腈-丁二烯橡膠(ABS)的R.I.為1.46～1.58。這意味著必須提高ABS的R.I.，或者降低聚碳酸酯的R.I.。
對(duì)于半透明組合物，通過(guò)ASTM-9125測(cè)定的霧度值為約100～0，優(yōu)選約90～3，更優(yōu)選約70～5，最優(yōu)選約50～10。
在含有聚碳酸酯連續(xù)相和含有ABS非連續(xù)相的透明和半透明合金的實(shí)施方案中，基于連續(xù)相和非連續(xù)相的總重量，聚碳酸酯相的重量百分?jǐn)?shù)為約95～50％，優(yōu)選約90～55％，更優(yōu)選約85～65％，最優(yōu)選約80～70％。
IV.可任選含或不含的組分在一個(gè)實(shí)施方案中，該任選組分包括磷光顏料、熒光染料、液晶、金屬型顏料，例如在WO 99/02594中公開(kāi)的長(zhǎng)方形鋁箔，根據(jù)所用的視覺(jué)效應(yīng)組分的不同，有各種不同的視覺(jué)外觀，包括斜向位變異構(gòu)效應(yīng)。對(duì)于多數(shù)視覺(jué)效應(yīng)來(lái)說(shuō)，希望有完全透明的基質(zhì)以獲得最深的顏色效果。應(yīng)當(dāng)指出的是，使用金屬箔片可在模塑制品中獲得非常明亮的金屬反射閃耀的外觀，同時(shí)保持了沖擊強(qiáng)度和透明性。而且，加入光學(xué)增亮劑有助于制品獲得更明亮的顏色。適宜的光學(xué)增亮劑包括芳族二苯乙烯衍生物、芳族苯并噁唑衍生物、或芳族二苯乙烯苯并噁唑衍生物。在這些光學(xué)增亮劑中，優(yōu)選由Ciba Specialty Chemicals獲得的Uvitex OB(2，5-二(5′-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩)。
對(duì)于其模塑制品具有醒目的視覺(jué)效果的組合物的一個(gè)實(shí)例，其中加入了熒光染料。適宜的熒光染料包括永久粉紅R(顏色指數(shù)顏料紅181，ClariantCorporation)，Hostasol Red 5B(顏色指數(shù)#73300，CAS#522-75-8，ClariantCorporation)，Macrolex熒光黃10GN(顏色指數(shù)溶劑黃160:1，BayerCorporation)。在這些當(dāng)中，優(yōu)選永久粉紅R。
還可以向熱塑性基質(zhì)中加入常用于熱塑性材料中的顏料。優(yōu)選的顏料包括二氧化鈦、硫化鋅、炭黑、鎘酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化鐵、硫代硅酸鋁鈉、硫代硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石、氧化鋅、和聚四氟乙烯。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用氧化錫和玻璃纖維的混合物，以在最終制品中獲得“鉆石”效果。在其它的實(shí)施方案中，使用PMMA以獲得漫射效果；使用云母獲得珍珠光澤效果；使用箔片獲得金屬效果。
在熱塑性組合物中使用改性劑和各種視覺(jué)效果/著色添加劑的混合物是已知的將對(duì)物理性能如缺口沖擊強(qiáng)度有損害。盡管在現(xiàn)有技術(shù)中已知各種沖擊改性劑，但在處理下述問(wèn)題上現(xiàn)有技術(shù)是不足的，即提高具有特殊效果著色劑的聚碳酸酯(合金)的沖擊強(qiáng)度，同時(shí)保持透明性。申請(qǐng)人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的共混組合物結(jié)合了外觀美感、耐化學(xué)品性和高沖擊性能，適用于需要這一性能組合的模塑制品應(yīng)用中。
在另一實(shí)施方案中，可以向本發(fā)明的組合物中加入添加劑、如增強(qiáng)劑、填料、沖擊改性劑、耐熱劑、成核劑、耐候劑、增塑劑、阻燃劑、流動(dòng)改性劑、穩(wěn)定劑、脫模劑、抗靜電劑、抗氧劑、流動(dòng)助劑、滴落抑制劑、淬滅劑、礦物質(zhì)如滑石、粘土、云母、重晶石、硅灰石、以及其它包括但不限于下述的穩(wěn)定劑UV穩(wěn)定劑如苯并三唑、補(bǔ)充增強(qiáng)填料如箔片或碎玻璃等、阻燃劑、顏料、或者它們的混合物。這些添加劑可以在混合或模塑過(guò)程中引入，只要組合物的性能不受損害。
任選的潤(rùn)滑劑和脫模劑的實(shí)例為亞乙基雙硬脂酰胺，乙二胺雙硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、二十二烷碳酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、甘油、礦物油、液體石蠟、蠟、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪酸的低級(jí)醇酯、基于脂肪酸的多元醇酯和硅氧烷的脫模劑。脫模劑的其它實(shí)例包括但不限于己戊四醇四羧酸酯、甘油單羧酸酯、甘油三羧酸酯、聚烯烴。適宜的抗靜電劑的實(shí)例包括但不限于磷鹽、聚鏈烷二醇、硫 鹽、以及烷基和芳基銨鹽。穩(wěn)定劑或抗氧劑的實(shí)例包括亞磷酸酯(如芳族亞磷酸酯熱穩(wěn)定劑)、磷酸和亞磷酸的金屬鹽、位阻酚抗氧劑、以及芳族內(nèi)酯自由基捕獲劑。
增強(qiáng)填料的實(shí)例可以是金屬填料，如鋁、鐵、鎳或金屬氧化物的精細(xì)粉末。非金屬填料包括碳長(zhǎng)絲、硅酸鹽如云母、硅酸鋁或粘土、滑石和石棉、氧化鈦、硅灰石、均密石英巖、鈦酸鉀、鈦酸鹽晶須、玻璃填料和聚合物纖維，或者它們的混合物。當(dāng)用作增強(qiáng)劑時(shí)，適用于增強(qiáng)的玻璃填料其類型和形狀并不特別受限，可以是例如玻璃纖維、碎玻璃、玻璃箔片和中空或固體玻璃珠。可以用偶聯(lián)劑如硅烷或碳酸酯型試劑對(duì)玻璃纖維進(jìn)行表面處理，以增強(qiáng)其與樹(shù)脂的粘結(jié)，或者用無(wú)機(jī)氧化物涂覆以使填料具有某種表面顏色?？梢允褂闷渌愋偷牟Ａ盍弦再x予最終制品裝飾效果或特殊光學(xué)效果，它們可以同時(shí)起或者不起增強(qiáng)填料的作用。
優(yōu)選以足以產(chǎn)生增強(qiáng)效果的量來(lái)使用增強(qiáng)填料，通?；诮M合物的總重量，增強(qiáng)填料的用量為1～60重量％，優(yōu)選小于10重量％。玻璃纖維或者玻璃纖維與云母、滑石或硅酸鋁的混合物為優(yōu)選的增強(qiáng)填料。優(yōu)選這些纖維的長(zhǎng)度為0.00012～0.00075英寸。除非填料具有補(bǔ)充要填充的熱塑性組合物的光學(xué)性能，例如RI非常匹配，填料的加入量必須小于使材料不透明的量。
在另一其中組合物含有脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂和聚碳酸酯樹(shù)脂的實(shí)施方案中，使用穩(wěn)定劑或淬滅材料。催化劑淬滅劑為抑制樹(shù)脂中存在的任何催化劑的活性的試劑。催化劑淬滅劑詳細(xì)描述于US 5441997。需要選擇正確的淬滅劑，以防止顏色的形成而損失聚酯聚碳酸酯共混物的透明度。
優(yōu)選的包括淬滅劑的穩(wěn)定劑為那些可提供透明和無(wú)色產(chǎn)物的穩(wěn)定劑。通常這樣的穩(wěn)定劑用量為0.001-10wt％，優(yōu)選的用量為0.005-2wt％。
最優(yōu)選的淬滅劑是磷的含氧酸或酸性有機(jī)磷化合物，也可以使用無(wú)機(jī)酸性磷化合物作為淬滅劑，然而它們將導(dǎo)致變模糊或損失透明度。最優(yōu)選的淬滅劑為磷酸、亞磷酸或它們的部分酯。
優(yōu)選的穩(wěn)定劑包括有效量的酸性磷酸鹽；具有至少一個(gè)酸性氫原子的亞磷酸、亞磷酸烷基酯、亞磷酸芳基酯或亞磷酸混合酯；IB族或IIB族金屬磷酸鹽；磷含氧酸、酸性焦磷酸金屬鹽或它們的混合物?？梢院苋菀椎赝ㄟ^(guò)制備聚酯樹(shù)脂組分和聚碳酸酯的混合物，并確定穩(wěn)定劑化合物對(duì)熔體粘度、氣體生成、顏色穩(wěn)定性或共聚體形成的影響，來(lái)確定一種特定的化合物用作穩(wěn)定劑的適用性以及它在多大程度上可用作穩(wěn)定劑。酸性磷酸鹽包括磷酸二氫鈉、磷酸一氫鋅、磷酸氫鉀和磷酸二氫鈣等。
IB族或IIB族的磷酸鹽包括磷酸鋅等。磷含氧酸包括亞磷酸、磷酸、多磷酸或焦磷酸。
多元焦磷酸的通式可以是MzxHyPnO3n+1，其中M為金屬，x為1～12的數(shù)，y為1～12的數(shù)，n為2～10的數(shù)，z為1～5的數(shù)，且(xz)+y的總和等于n+2。優(yōu)選M為堿金屬或堿土金屬。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，加入衍生自溴化雙酚的聚碳酸酯作為阻燃劑。當(dāng)加入這種溴化聚合物時(shí)，可以進(jìn)一步在組合物中混入無(wú)機(jī)或有機(jī)銻化合物，以協(xié)同提高由這種聚碳酸酯引入的阻燃性。適宜的無(wú)機(jī)銻化合物為氧化銻、磷酸銻、KSb(OH)6、NH4SbF6和Sb2S3。還可以使用多種有機(jī)銻化合物，如有機(jī)酸的銻酯、環(huán)狀烷基銻酸酯和芳基銻酸化合物。典型的有機(jī)銻化合物的實(shí)例為酒石酸銻鉀、己酸的銻鹽、Sb(OCH2CH3)3、Sb(OCH(CH3)CH2CH3)3、多亞甲基甘油酸(glycorate)銻和三苯基銻。優(yōu)選的銻化合物為氧化銻。
V.制備可以通過(guò)常用的技術(shù)實(shí)施共混組合物的方法。為制備本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，可通過(guò)任何公知的方法混合各組分。典型地，有兩個(gè)不同的混合步驟預(yù)混合步驟和熔體混合步驟。在預(yù)混合步驟中，將干組分混合在一起。該預(yù)混合步驟典型地用轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)或螺條混合機(jī)進(jìn)行。然而若需要的話，可使用高剪切混合器如Henschel混合器或類似的高強(qiáng)度設(shè)備制成預(yù)混物。預(yù)混合步驟之后必須伴隨一熔體混合步驟，其中將預(yù)混物進(jìn)行熔融并以熔體的形式再次混合?；蛘呤?，可以略去預(yù)混合步驟，而僅通過(guò)簡(jiǎn)單加料直接將原料加入到熔體混合設(shè)備的加料部分中。典型地，在熔體混合步驟中，在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、密煉機(jī)、雙輥開(kāi)煉機(jī)或類似的設(shè)備中捏合各組分。
在一個(gè)實(shí)施方案中，以與改性劑的折光率相匹配的量將聚酯和聚碳酸酯進(jìn)行預(yù)共混。各組分通常為粉末或顆粒形式，擠出該共混物并粉碎成顆粒狀或其它適宜的形狀。接下來(lái)以任何常用的方式，如通過(guò)干混或通過(guò)在擠出機(jī)或其它混合機(jī)中以熔體的狀態(tài)進(jìn)行混合，來(lái)混合各組分。
然后通過(guò)任何公知的方法如擠出成型或注射成型，將本發(fā)明的組合物形成制品。例如，可以通過(guò)任何常用的技術(shù)，用本發(fā)明的組合物制備膜片或復(fù)雜形狀的制品。
本發(fā)明的熱塑性制品適用于許多不同的場(chǎng)合。作為一些具體的非限定性實(shí)例，它們可用作商用設(shè)備外殼，如計(jì)算機(jī)、監(jiān)視器或打印機(jī)的外殼，通訊設(shè)備外殼如手機(jī)外殼、數(shù)據(jù)存儲(chǔ)設(shè)備外殼，器械或汽車部件如儀表盤組件或在頭燈中作為透鏡。制品可以是任何尺寸或形狀。本發(fā)明的熱塑性制品特別優(yōu)選用于其中低透明度和高透光百分率為設(shè)計(jì)目的的應(yīng)用。
如上所述，通過(guò)將苯乙烯-丁二烯橡膠/苯乙烯-丙烯腈(SBR/SAN)高含量橡膠接枝相與衍生自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯腈的剛性基質(zhì)相結(jié)合在一起，其中接枝相的計(jì)算折光率與基質(zhì)相的折光率大體上匹配，就可以制得低霧度可擠出的、具有韌性和其它性能優(yōu)勢(shì)的透明聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的熱塑性組合物被擠出成具有橡膠特性、韌性和與其它聚合物的良好粘結(jié)性能的薄膜，提供了一種低成本的制備制品如防彈聚合物層壓物的方法。
除了改進(jìn)性能如拉伸沖擊性能和耐化學(xué)品性能改進(jìn)之外，對(duì)于冷成型操作來(lái)說(shuō)還有生產(chǎn)上的優(yōu)勢(shì)。材料的低Tg使得操作者可以使用較低的膜熱成型溫度。這些產(chǎn)品將很好地適用于如移動(dòng)電話的透明鍵區(qū)，此時(shí)用戶需要可以在低溫下(低于100℃)形成這些膜，并進(jìn)一步需要改進(jìn)的沖壓韌性和耐化學(xué)品性。這種膜的其它典型應(yīng)用為汽車修飾物、汽車內(nèi)部部件、手提遠(yuǎn)程通信設(shè)備和器具的正面部分。
在需要有視覺(jué)效果的應(yīng)用中，可以加入有視覺(jué)效果的顏料(如涂覆的Al和玻璃箔片)。這些顏料可以加到本發(fā)明的共混物中，不會(huì)象常見(jiàn)于聚碳酸酯組合物中的那樣，給機(jī)械性能帶來(lái)正常的不利影響。這些膜可以直接用于膜的應(yīng)用中，也可以用于象IMD(模具內(nèi)裝飾)的方法中。
本發(fā)明優(yōu)選的沖擊改性脂環(huán)族聚合物組合物含有(A)20～80重量％的聚碳酸酯和脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂共混物，其中聚碳酸酯與脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂的比為20/80～95/5，優(yōu)選30/70～60/40，該脂環(huán)族聚酯含有下述的反應(yīng)產(chǎn)物(a)至少一種直鏈、支化或脂環(huán)族的C2～C12鏈烷二醇，最優(yōu)選C6～C12脂環(huán)族二醇，或者其化學(xué)等價(jià)物；和(b)至少一種脂環(huán)族二酸，最優(yōu)選C6～C12二酸，或者其化學(xué)等價(jià)物；以及(B)1～30重量％，優(yōu)選5～20重量％的含基本上無(wú)定型樹(shù)脂的沖擊改性劑，包括一種或多種不同的改性劑或者兩種或多種這些改進(jìn)典型混合物。適宜的改性劑是公知的ABS改性劑、ASA改性劑、MBS改性劑、EPDM接枝SAN改性劑、丙烯酸橡膠改性劑。
如上所述的沖擊改性聚碳酸酯樹(shù)脂是用于需要高沖擊性能、耐化學(xué)品性能和外觀美感的優(yōu)異的應(yīng)用材料。為改善外觀，已使用特殊效果的添加劑作為著色劑。Clark等的US 5510398涉及高填充的擠出聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、填料、穩(wěn)定劑和非分散顏料的組合物，以得到表面有斑點(diǎn)外觀的擠出熱塑性材料。該專利的第5欄第35行至第6欄第61行，描述了沖擊改性劑。Walsh等的US 5441997公開(kāi)了沖擊改性劑與聚碳酸酯/聚酯組合物結(jié)合使用的用途，該組合物含有硫酸鋇、硫酸鍶、氧化鎬、或硫酸鋅填料。Gallucci等的US 5814712公開(kāi)了縮水甘油酯作為沖擊改性劑以及任選的其它沖擊改性劑，用于聚碳酸酯/聚酯樹(shù)脂。Fromuth等的US 4264487公開(kāi)了芳族聚碳酸酯、基于丙烯酸酯的核殼聚合物和芳族聚酯的組合物。
共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選的是60～150℃，最優(yōu)選90～150℃。
室溫下的撓曲模量(按ASTM方法D790測(cè)定)優(yōu)選為大于或等于15000psi，更優(yōu)選撓曲模量大于或等于250000psi。
按ASTM方法D1925測(cè)定的泛黃指數(shù)(YI)為小于10，優(yōu)選小于5。
在優(yōu)選的組合物中，按ASTM方法D1003測(cè)定的霧度值為低于5％，然而在某些需要最高耐熱性的情形下，優(yōu)選較高的霧度值(5～60％)。
實(shí)施例下面將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。這些實(shí)施例旨在作為本發(fā)明的代表性方案，并不是以任何方式限定其范圍。
在所有的實(shí)施例中，除非另加說(shuō)明，均是通過(guò)在室溫下將所有組分在轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中混合1～5分鐘，然后在250～300℃下，在30mm同向旋轉(zhuǎn)真空排氣雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行擠出，來(lái)制備共混物。共混物在300rpm下操作。在水浴中將排出物冷卻為線狀并進(jìn)行造粒。將所得材料在100～120℃下干燥3～6小時(shí)，并注射成型為盤或盤的一部分(扇片)，以評(píng)價(jià)其光學(xué)性能。
實(shí)施例1

從批次1～7的數(shù)據(jù)可以明顯看出，向PC中加入PCCD使流動(dòng)性能有明顯改進(jìn)。除流動(dòng)性能改善之外，在低溫韌性方面也有改進(jìn)，同時(shí)得到與PC相同范圍的高透明性。應(yīng)當(dāng)注意的是，在某些情形下，從成本的角度考慮或者對(duì)于一些需要更高耐熱性的應(yīng)用，需要比在批次2～7中提及的較少量的可混溶添加劑PCCD。盡管這將導(dǎo)致透光率較低(共混物中RI不再100％匹配)，但其它性能仍較高，足以允許加入特定的/有視覺(jué)效應(yīng)的填料，如玻璃或金屬箔片。在某些情形下還是需要一些半透明性的，如在表中批次8所示的。
實(shí)施例2本發(fā)明的性能改進(jìn)特征將進(jìn)一步在下表中說(shuō)明，其中在具有特定效果的PC配方，與具有相同類型特定效果的、PC/PCCD和作為分散相的沖擊改性劑的共混物之間作出了比較。

從數(shù)據(jù)可以明顯看出，典型效果的填料如玻璃和金屬箔片使PC變?yōu)榉浅４嗟墓不煳?。然而用本發(fā)明的添加劑如PCCD以及沖擊改性劑，則共混物的視覺(jué)效應(yīng)類似于PC樣品，但共混物在低于0℃下仍為韌性的并具有改進(jìn)的流動(dòng)性能。這一不同尋常的帶有特殊效果如角形位變異構(gòu)體、鉆石、漫射和珍珠效果的高韌性透明材料的獲得，不僅僅只限于實(shí)施例中所提到的那些。
實(shí)施例3由45/45/10％比例的PC/PCCD/ABS共混物制備厚度為220微米的膜材料，并以100％的PC膜作為參考材料進(jìn)行測(cè)試。所得結(jié)果列于下表

實(shí)施例3表明，在添加或不添加沖擊改性劑下，由PC/PCCD混合物制得的膜材料的沖擊性能與單獨(dú)PC相比均有明顯改善。對(duì)于人工滲出的耐化學(xué)品性能也得到改善。
實(shí)施例4在該實(shí)施例中，制備了具有不同AN含量的PC和SAN的混合物PC/SAN1(AN25％)，PC/SAN2(AN20％)和PC/SAN3(AN15％)。在該系列中PC/SAN1是對(duì)比混合物。
使用下述配方制備混合物75份PC(1×105)，0.25份PETS(由Henkel獲得)，0.1份抗氧劑1076(由CIBA獲得)，0.1份三(二叔丁基苯基亞磷酸酯)(由Ciba Geigy獲得)和25份各種SAN。將樣品在雙螺桿擠出機(jī)中配混并在標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行注射成型，分析結(jié)果如下所示。

如上所述，當(dāng)SAN相的RI增加時(shí)，PC和SAN相之間的R.I.差降低。這導(dǎo)致共混物的透明性增加，霧度降低。
實(shí)施例5在實(shí)施例5中，制備了PC/SAN3/沖擊改性劑(IM)的混合物PC/SAN3/IM1，PC/SAN3/IM2，PC/SAN3/IM3。IM1和IM2為有UBE Cycon獲得的沖擊改性劑，或者由GE Specialty Chemicals獲得的Blendex336。用下述配方制備混合物65份PC(1×105)，20份SAN3(由GE Plastics Bauvais獲得)，0.25份PETS(由Henkel獲得)，0.1份抗氧劑1076(由CIBA獲得)，0.1份三(二叔丁基苯基亞磷酸酯)(由Ciba Geigy獲得)和25份各種SAN。將樣品在雙螺桿擠出機(jī)中配混并在標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行注射成型。模塑樣品的分析結(jié)果如下所示。

在實(shí)施例1的最佳PC/SAN共混物中使用各種橡膠類型導(dǎo)致了不同的透光率。與實(shí)施例3的PC/SAN3共混物相比，沖擊改性劑IM3未使透光率降低，但霧度稍有增加。
實(shí)施例6實(shí)施例6中在配混之前，向如上所述的PC/SAN3/IM2和PC/SAN3/IM3中加入下述顏料0.03份溶劑蘭3R(macrolex violet 3R)(由Bayer獲得)，0.16份溶劑蘭97(solvet blue 97)(RMC126，溶劑蘭RR，由Bayer獲得)，0.5份鋁箔RMC 916(由Geotech獲得)，和0.2份玻璃箔片(由Engelhart獲得)。用標(biāo)準(zhǔn)條件對(duì)混合物進(jìn)行配混和注射成型，并與具有相同顏料混合物的純PC對(duì)比進(jìn)行外觀評(píng)價(jià)。
與純PC樣品相比，PC/SAN3/IM2樣品被評(píng)價(jià)為顏色較淺(由于基質(zhì)的不透明性)，并顯示較低的“深度”效果。然而PC/SAN3/IM3樣品卻與觀察到的純PC樣品顯示相同的顏色和“效果深度”。將含特殊效果顏料、由兩個(gè)最佳PC/SAN3/IM共混物(含有IM2和IM3)制備的完全著色配料，與相同配方的純PC進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果顯示，具有70％或更高透光率的PC/SAN3/IM共混物，與純PC具有相同的效果深度。
實(shí)施例7在批次A中，用雙螺桿擠出機(jī)擠出75份PC-SP十二碳烷-PC共聚物、25份SAN(懸浮SAN，15％AN，于VSS制備)、0.25份PETS(由Henkel獲得)，0.1份抗氧劑1076(由CIBA獲得)，0.1份三(二叔丁基苯基亞磷酸酯)(由Ciba Geigy獲得)的混合物。將所得顆粒模塑成厚度為3.2mm的塑料件。
為對(duì)比起見(jiàn)，制備了批次B。用下述配方制備PC和SAN(AN＝15％)的混合物75份PC(1×105)，0.25份PETS(由Henkel獲得)，0.1份抗氧劑1076(由CIBA獲得)，0.1份三(二叔丁基苯基亞磷酸酯)(由Ciba Geigy獲得)和25份各種SAN(由GEP-VSS獲得)。在標(biāo)準(zhǔn)條件下于雙螺桿擠出機(jī)中配混樣品，并將其注射成型為厚度為3.2mm的飾板。下面給出兩個(gè)批次A和B的模塑樣品的分析結(jié)果。

實(shí)施例8在該實(shí)施例中，使用可與PC完全混溶的低RI的PCCD(PCCD的RI為～1.516)，以將PC相(相1)的RI降低至透明ABS的RI(使得SAN的RI和橡膠相的已經(jīng)匹配)。這得到透明的PC/SAN/橡膠共混物。PC/PCCD使得RI從1.525至1.577線性變化，此時(shí)分別使用100％PCCD和100％PC。用于該實(shí)施例中的透明ABS的RI為1.548。為與該ABS相匹配，制備了比例為54/31的PC/PCCD，并與15％的透明ABS混合。下面給出該共混物樣品的結(jié)果。

純聚碳酸酯(PC)的折光率為1.586，PCCD的為1.516。在聚碳酸酯和PCCD的混合物中，該混合物的折光率y是按照-0.0007(％聚(1，4-環(huán)己烷二甲醇-1，4-環(huán)己烷二甲酸酯))+1.586函數(shù)變化的，且其R平方回歸系數(shù)為0.998。因此可以分別在它們的上下限折光率之間控制這兩種組分的混合物的折光率。
實(shí)施例9該實(shí)施例是用折光率為1.586的聚碳酸酯和折光率為1.5673的間苯二酚二磷酸酯(RDP)的混合物計(jì)算的例子。PC中含25重量％RDP的混合物，其折光率的計(jì)算值將為0.25(1.5673)+0.75(1.586)＝1.581。
該實(shí)施例顯示，本發(fā)明的添加劑如PCCD或RDP的加入，降低了含這兩種添加組分之一的PC的RI。在含PCCD的實(shí)施方案中，可使用PCCD降低PC相的RI，以使其與SAN/橡膠相的RI匹配，得到透明的、沖擊改性的PC合金。
實(shí)施例10在該實(shí)施例中，聚碳酸酯是由General Electric Company、以商品名PC105獲得的。分散相為由NOVA、以商品名Zylar 93-546B獲得的本體MBS，它具有如圖1和2所示的獨(dú)特形態(tài)，如TEM所示，其使用嵌段苯乙烯丁二烯橡膠作為橡膠源。相對(duì)于其它含丁二烯的透明材料，該形態(tài)使得分散相具有較高的折光率。由于具有較高的RI，可使用較少量的可混溶添加劑如PCCD。最終結(jié)果是成本較低，更重要的是熱變形溫度(HDT)較高、霧度較低、泛黃指數(shù)(YI)較低。SAN 581為由General Electric Company獲得的、S/AN為75/25的苯乙烯丙烯腈共聚物。用于該實(shí)施例操作中的穩(wěn)定劑包括F816，其為由GE Specialty Chemicals獲得的亞磷酸酯穩(wěn)定劑。F207為PEP-Q，也是含三價(jià)磷的穩(wěn)定劑。

如上面的實(shí)施例所示，使用本發(fā)明的本體NBS作為分散相，令人驚奇并出乎意料地得到具有高透明度、高沖擊強(qiáng)度、高HDT和良好流動(dòng)性能的組合物。申請(qǐng)人還指出使用本體MBS，即使用量很少，也可提供所需改進(jìn)的性能。
權(quán)利要求
1.一種具有改進(jìn)的韌性、耐化學(xué)品性和熔體流動(dòng)性能的透明/半透明模塑組合物，該組合物含有下述共混物a)一種聚碳酸酯樹(shù)脂和折光率比該聚碳酸酯聚合物低的可混溶添加劑的樹(shù)脂共混物，其中添加劑選自(i)脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有脂族C2～C12二醇或化學(xué)等價(jià)物與C6～C12脂族二酸或等價(jià)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有至少約80重量％的脂環(huán)族二羧酸或化學(xué)等價(jià)物，和/或脂環(huán)族二醇或化學(xué)等價(jià)物；(ii)間苯二酚二(二苯基磷酸酯)；(iii)聚碳酸酯共聚物；或(iv)它們的混合物；b)含折光率為約1.46～1.58的沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂的分散相，以提高樹(shù)脂模塑組合物的低溫韌性，其中所述聚碳酸酯和可混溶添加劑的可混溶共混物，其折光率與所述沖擊改性劑的折光率基本上匹配(透明)或者近乎匹配(半透明)。
2.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有C6～C12脂環(huán)族二醇或其化學(xué)等價(jià)物與C6～C12脂環(huán)族二酸或其化學(xué)等價(jià)物的反應(yīng)產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求2的透明/半透明模塑組合物，含有聚碳酸酯樹(shù)脂和脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂的預(yù)共混物，其中聚碳酸酯樹(shù)脂與脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂的比例為95/5～20/80；1～30重量％的沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂。
4.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂選自接枝或核殼丙烯酸橡膠、二烯橡膠聚合物和硅氧烷橡膠聚合物。
5.權(quán)利要求4的透明/半透明模塑組合物，其中沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂含有MBS核殼聚合物。
6.權(quán)利要求5的透明/半透明模塑組合物，其中沖擊改性無(wú)定型樹(shù)脂含有ABS橡膠。
7.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中共混物的％透光率大于或等于75％。
8.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約60～150℃。
9.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，加入約0.0001～7重量％的金屬或無(wú)機(jī)箔片以賦予所需的視覺(jué)效果，與不含所述沖擊改性劑的模塑組合物相比，所述沖擊改性劑提高了模塑組合物的沖擊強(qiáng)度。
10.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中所述箔片為鋁。
11.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中箔片含約0.05～5.0重量％的樹(shù)脂組合物。
12.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中所述箔片為金屬，且其尺寸范圍為17.5～650微米。
13.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中箔片選自周期表I-B、III-A、IV、VI-B和VIII族的金屬，以及這些金屬的物理混合物和合金。
14.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中箔片為云母。
15.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，其中箔片為金屬并選自鋁、青銅、黃銅、鉻、銅、金、鐵、鉬、鎳、錫、鈦和鋅，這些金屬的合金以及它們的物理混合物。
16.權(quán)利要求9的透明/半透明模塑組合物，還含有與所述箔片顏色不同的背景著色劑。
17.權(quán)利要求16的透明/半透明模塑組合物，其中所述著色劑選自炭黑、酞菁藍(lán)、酞菁綠、蒽醌染料、猩紅3b Lake、偶氮化合物、酸偶氮顏料、喹吖啶酮、彩色酞菁吡咯、鹵化酞菁、喹啉、雜環(huán)染料、perinone染料、蒽二酮染料、噻噸染料、parazolone染料和多次甲基顏料。
18.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中共混物還含有有效量的穩(wěn)定劑以防止顏色形成。
19.權(quán)利要求5或6的透明/半透明模塑組合物，其中穩(wěn)定劑選自磷含氧酸、酸性有機(jī)磷酸酯、酸性有機(jī)亞磷酸酯、酸性磷酸金屬鹽、酸性亞磷酸金屬鹽或其混合物、以得到透光率大于或等于70％的制品。
20.權(quán)利要求1的透明/半透明模塑組合物，其中脂環(huán)族聚酯含有脂環(huán)族二酸和脂環(huán)族二醇單元。
21.權(quán)利要求20的透明/半透明模塑組合物，其中該聚酯為聚環(huán)己烷二甲醇環(huán)己烷二甲酸酯(PCCD)。
22.權(quán)利要求21的透明/半透明模塑組合物，其中聚碳酸酯為BPA-PC，脂環(huán)族聚酯為PCCD。
23.權(quán)利要求22的透明/半透明模塑組合物，其中共混物中脂環(huán)族聚酯與聚碳酸酯的比例為5/95～80/20。
24.權(quán)利要求23的透明/半透明模塑組合物，其中所述共混物還含有有效量的穩(wěn)定劑以防止顏色形成。
25.權(quán)利要求24的透明/半透明模塑組合物，其中所述穩(wěn)定劑選自磷含氧酸、酸性有機(jī)磷酸酯、酸性有機(jī)亞磷酸酯、酸性磷酸金屬鹽、酸性亞磷酸金屬鹽或其混合物，以得到透光率大于或等于70％的模塑制品。
26.權(quán)利要求25的透明/半透明模塑組合物，其中所述脂環(huán)族聚酯含有脂環(huán)族二酸和脂環(huán)族二醇單元。
27.一種制品的模塑成型方法，該方法包括下述步驟形成脂環(huán)族聚酯和聚碳酸酯的樹(shù)脂共混物，將所述共混物與沖擊改性劑混合以形成另一種共混物，由該另一種共混物模塑成型為透明制品，其中所述脂環(huán)族聚酯和所述聚碳酸酯的樹(shù)脂共混物的折光率與所述沖擊改性劑的折光率基本上匹配。
28.一種模塑成型透明制品的方法，該方法包括下述步驟選擇一種具有預(yù)定折光率的透明沖擊改性劑，形成脂環(huán)族聚酯和聚碳酸酯的共混物的樹(shù)脂共混物，其中以匹配所述預(yù)定折光率的比例來(lái)混合所述共混物，并模塑成型為基本上透明的制品。
29.權(quán)利要求28的模塑成型透明制品的方法，其中所述模塑成型是在所述樹(shù)脂共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上進(jìn)行，所述樹(shù)脂共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約60～150℃。
30.權(quán)利要求29的模塑成型透明制品的方法，其中所述模塑成型通過(guò)注射成型進(jìn)行。
31.一種形成制備透明制品用的模塑組合物的方法，該方法包括下述步驟選擇一種具有預(yù)定折光率的透明沖擊改性劑，形成脂環(huán)族聚酯和聚碳酸酯的共混物的樹(shù)脂共混物，其中以匹配所述預(yù)定折光率的比例來(lái)混合所述共混物，并模塑成型為基本上透明的制品。
32.權(quán)利要求31的形成模塑組合物的方法，其中所述模塑成型是在所述樹(shù)脂共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上進(jìn)行，所述樹(shù)脂共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約60～150℃。
33.權(quán)利要求32的形成模塑組合物的方法，其中所述模塑成型通過(guò)注射成型進(jìn)行。
34.一種按照權(quán)利要求1的透明擠出片材產(chǎn)品(厚度為10μ～12mm)，該產(chǎn)品與聚碳酸酯相比具有改進(jìn)的韌性、耐化學(xué)品性、鉸鏈韌性、沖孔韌性，且具有更容易進(jìn)行加工的性能，如在較短時(shí)間內(nèi)加熱和在較低溫度下冷卻成型。
35.具有改進(jìn)的韌性、耐化學(xué)品性和熔體流動(dòng)性能的透明/半透明模塑組合物，該組合物含有下述共混物a)一種聚碳酸酯樹(shù)脂和折光率比該聚碳酸酯樹(shù)脂低的可混溶添加劑的樹(shù)脂共混物，其中添加劑選自下述(i)脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有脂族C2～C12二醇或化學(xué)等價(jià)物與C6～C12脂族二酸或等價(jià)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述脂環(huán)族聚酯樹(shù)脂含有至少約80重量％的脂環(huán)族二羧酸或化學(xué)等價(jià)物，和/或脂環(huán)族二醇或化學(xué)等價(jià)物；(ii)間苯二酚二(二苯基磷酸酯)；(iii)聚碳酸酯共聚物；或(iv)它們的混合物；b)分散相，該分散相含有(i)約25～75重量％的苯乙烯系單體，所述苯乙烯類單體選自苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、以及其核上被溴化或氯化的衍生物；ii)約7～30重量％的丙烯酸丁酯；iii)約10～50重量％的甲基丙烯酸甲酯；以及iv)約2～20重量％的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物選自苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、部分氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和部分氫化的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯線型或星型嵌段共聚物的二嵌段或三嵌段共聚物，其分子量小于約75000；其中所述聚碳酸酯和可混溶添加劑的可混溶共混物，其折光率與所述沖擊改性劑的折光率基本上匹配(透明)或者近乎匹配(半透明)。
36.權(quán)利要求35的組合物，其中所述分散相的存在量相對(duì)于組合物的總重量至少為0.1重量％。
37.權(quán)利要求36的組合物，其中所述分散相的存在量為約2～20重量％。
38.權(quán)利要求37的組合物，其中所述分散相的存在量為約4～10重量％。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種非不透明的、含連續(xù)相和非連續(xù)相的熱塑性合金，其中非連續(xù)相與連續(xù)相不混溶。該非不透明的合金可以是透明的或半透明的。該連續(xù)相優(yōu)選為聚碳酸酯，該非連續(xù)相優(yōu)選為透明ABS。
文檔編號(hào)C08L51/04GK1675304SQ03818657
公開(kāi)日2005年9月28日 申請(qǐng)日期2003年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月13日
發(fā)明者薩蒂什·K·加加爾, 查爾斯·M·赫茨勒, 理查德·C·克羅斯比 申請(qǐng)人:通用電氣公司