專利名稱：交聯瀝青組合物的方法和由其得到的產品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及交聯瀝青組合物的方法和由其得到的改善的交聯產品。
背景技術：
在工業(yè)上，硫作為交聯瀝青混合物中SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)和SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的試劑的應用和源于這種方法的技術優(yōu)點是眾所周知的。主要優(yōu)點是
a)聚合物穩(wěn)定性。
兩個聚合物家族都提供了改善的聚合物穩(wěn)定性，從而非常有效地防止了瀝青-聚合物的相分離。
b)混合物物理性能方面的改善。
用SBR得到的弱物理性能通過硫交聯得到極大改善。在瀝青生產中使用非交聯的SBS，可直接提供中等至強的物理性能。但是，即便是在這種特例中，使用硫交聯也能對物理性能(特別是軟化點和針入度)提供小至中等的改善。
c)低溫性能。
使用交聯劑改善了瀝青的低溫性能，使得瀝青在此條件下更具有彈性。得到的瀝青在低溫時更軟、更易于變形，且更易于從外加應力下回復。同時，在高溫時，瀝青不會更軟，能提供更好的耐變形性和更易于回復。
硫已經廣泛地在SBR和低分子量線性SBS中用作交聯劑，但是，它受限于高分子量放射狀SBS。使用硫作為放射狀高分子量SBS交聯劑的這種限制，主要是由于下述原因
-高含量硫添加是不允許的。該工藝對于硫濃度是非常敏感的。每個聚合物百分數添加超過0.025％，就會產生具有極壞后果的凝膠，使得該工藝非常易于受到硫添加錯誤的不利影響。
-約0.014-0.024％的硫的中等添加量會產生不可預見的結果。由于在此濃度范圍內的這種不可預見性，使用相同濃度的硫有時允許工藝良好地運轉，但在其它時候，聚合物會進行過度交聯并產生凝膠，這樣在此中等范圍內，當濃度較高時就提高了危險，但當濃度較低時也不能消除危險。
-每個聚合物百分數約0.013％或更低硫的低硫濃度同樣也是不可預見的，對于給定的百分數，有時能產生良好的結果，但在其它時候根本就不反應。
所有這些變化不可預見地發(fā)生，即使原料質量和工藝條件保持恒定。當硫用于放射狀高分子量SBS時，這種變化據信首要地與硫交聯工藝缺乏固有的可重復性有關。
為了避免這些缺點，某些生產者采用0.009％的硫或更低的非常低的添加量，并使聚合物改性瀝青在高溫下儲藏3天以上。盡管這種方法避免了過度交聯，即最糟的結果，但是它仍然在得到的產物方面具有高度的可變性。低至0.009％/％聚合物的低的硫添加量和進一步高溫儲藏多達三天，可以降低過度交聯的危險，但是仍然給出了可變的結果。
發(fā)明概述
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種交聯聚合物改性瀝青組合物的方法，該方法給出了改善的方法可靠性和改善的再現性。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種交聯聚合物改性瀝青組合物的方法，它更易于控制且它能提供一種具有相似于或好于常規(guī)硫交聯的瀝青組合物的組合性能的產品。
本發(fā)明另一個目的是提供一種交聯的聚合物改性瀝青組合物，它能容易地制得并具有相當于或甚至好于常規(guī)的硫交聯的瀝青組合物的性能。
本發(fā)明的這些及其它目的，已經通過發(fā)現一種交聯的瀝青組合物的制備方法和由其得到的交聯的瀝青組合物而實現，所述方法包括
-在a)可交聯的聚合物和b)交聯助劑存在下，在250°F(121℃)-430°F(221℃)的第一溫度加熱瀝青組合物；
-在360°F(182℃)-430°F(221℃)的溫度下添加交聯引發(fā)劑；和
-在360°F(182℃)-410°F(210℃)溫度下攪動得到的混合物，持續(xù)一段足以完成交聯的時間。
附圖簡要說明
參考以下的詳細說明并結合附圖，將可以更全面地理解本發(fā)明及其許多伴隨的優(yōu)點，其中


圖1是顯示本發(fā)明樣品和對比的常規(guī)瀝青組合物的蠕變試驗結果的示意圖，顯示了本發(fā)明組合物的改善的儲藏穩(wěn)定性。
發(fā)明詳述
本發(fā)明涉及一種改善聚合物改性瀝青的性能的方法和由其得到的交聯的瀝青組合物，該方法包括
-在a)可交聯的聚合物和b)交聯助劑存在下，在250°F(121℃)-430°F(221℃)的第一溫度加熱瀝青組合物；
-在360°F(182℃)-430°F(221℃)的溫度下添加交聯引發(fā)劑；和
-在360°F(182℃)-410°F(210℃)溫度下攪動得到的混合物，持續(xù)一段足以完成交聯的時間。
本發(fā)明還涉及一種最終產品，它具有
1.較好的高溫(高于68°F(20℃)的溫度)性能，通過較高的軟化點、較高的耐變形性和較高的應力下回復性表示
2.較好的低溫(32°F(0℃)和更低)性能，通過較高的柔韌性、較高的變形性和較高的回復性表示。
3.較好的穩(wěn)定性，通過在常溫和高溫(270°F(132℃)和更高)儲藏過程中最終瀝青混合物中較低的聚合物相分離表示。
當在含有可交聯的聚合物，例如SBR、SBS及其它具有硫化能力的聚合物的瀝青混合物中使用交聯劑如有機過氧化物自由基引發(fā)劑、硫或硫供體時，本發(fā)明方法能夠改善交聯工藝的效率。在本發(fā)明上下文中，使用的術語“硫”包括單質硫和充當硫供體的化合物?？梢允褂萌我忸愋偷臑r青組合物，只要它是可交聯的。優(yōu)選的瀝青組合物包括但不限于瀝青AC2.5至AC 40和瀝青軟化油，其中AC20是最優(yōu)選的。
代表性的瀝青組合物詳述在下表之中
在本發(fā)明方法第一步，在250°F(121℃)-430°F(221℃)的溫度下，優(yōu)選在284°F(140℃)-320°F(160℃)的溫度下加熱瀝青。還攪動所述加熱的組合物，攪動優(yōu)選在足以允許進行攪動的溫度下開始。交聯助劑或交聯促進劑，或交聯助劑和交聯促進劑的添加，根據方便，任選地可在此第一步或步驟二中進行，優(yōu)選是在此步驟中進行。
在一種實施方案中，如果交聯助劑或交聯促進劑的添加是在步驟一或步驟二中進行的，則它優(yōu)選在250°F(121℃)-320°F(160℃)的溫度下進行，最優(yōu)選在293°F(145℃)-320°F(160℃)的溫度下進行。
接著開始向瀝青中添加聚合物，優(yōu)選在320°F(160℃)或更高的溫度下進行。如果在較低溫度下開始添加聚合物，則交聯助劑或交聯促進劑的添加可與聚合物同時進行。聚合物添加的最大溫度優(yōu)選為392°F(200℃)。因此，聚合物添加優(yōu)選在320°F(160℃)-392°F(200℃)的溫度范圍內進行。
在聚合物完全溶解之后，優(yōu)選在356°F(180℃)-392°F(200℃)的溫度下，更優(yōu)選在356°F(180℃)-374°F(190℃)的溫度下添加交聯引發(fā)劑。
在按照下述二種選項之一的過程中，在356°F(180℃)-392°F(200℃)的溫度，優(yōu)選在374°F(190℃)-392°F(200℃)的溫度維持攪動
選項一攪動維持足以完成交聯引發(fā)劑的反應的時間，優(yōu)選30-60分鐘，更優(yōu)選約45分鐘，特別是對于過氧化物交聯引發(fā)劑來說。然后結束該工藝，或者可繼續(xù)進行下述子選項一。
子選項一在交聯之后可進行隨后的硫添加，既可在交聯后立即進行，也可在交聯后最長達90天的時間進行。當采用這種實施方案時，在該時間內，交聯的瀝青組合物優(yōu)選是儲藏放置，以將性能維持在選項一結束時所達到的相同水平。得到的混合物優(yōu)選加熱到320°F(160℃)-392°F(200℃)的溫度，更優(yōu)選320°F(160℃)-356°F(180℃)的溫度。然后加入硫，并保持攪動足以完成反應的時間，優(yōu)選最少45分鐘，以完成該工藝。
選項二在這種備選實施方案中，攪動維持足以使交聯反應進行的時間，時間范圍為20-45分鐘，優(yōu)選為25-30分鐘，最優(yōu)選為30分鐘。此后，進行硫添加步驟。在添加硫之后，在356°F(180℃)-392°F(200℃)的溫度下，優(yōu)選在374°F(190℃)-392°F(200℃)的溫度下，將混合物在攪動下維持足以完成反應的時間，優(yōu)選最少30分鐘，以完成該工藝。
本發(fā)明使用一種選擇性的交聯助劑(它優(yōu)選起到促進劑的作用)，它對聚合物特別是苯乙烯嵌段聚合物部分比對瀝青成分具有更大的化學親和力，從而提高了瀝青中聚合物相對整個瀝青混合物的交聯效率。
用于本發(fā)明的聚合物是可交聯的且一旦被交聯能夠改善瀝青性能的任意(共)聚合物。在本文中所用的術語“(共)聚合物”表示可以是均聚物或共聚物的聚合物，所述共聚物為任意類型的共聚物，包括但不限于無規(guī)、嵌段、梯度、放射狀和星形共聚物，及其組合。優(yōu)選的(共)聚合物是具有苯乙烯和共軛二烯單元的那些共聚物，特別是具有聚苯乙烯和聚丁二烯嵌段的共聚物。更優(yōu)選的聚合物包括但不限于苯乙烯-丁二烯基共聚物如SBR和SBS，及聚丁二烯(BR)本身。最優(yōu)選使用放射狀高分子量SBS。這些聚合物可采用通式結構(SB)n表示，其中n＞2。重均分子量Mw優(yōu)選為150000或更大，更優(yōu)選為200000或更大，最優(yōu)選約240000。在本發(fā)明中，針對Mw使用術語“約”表示四舍五入成最接近的10000的測量或報導的Mw值?；诳偨M合物重量，聚合物的用量為0.1-20wt％，優(yōu)選為0.5-15wt％，更優(yōu)選為1-12wt％。
本發(fā)明的選擇性交聯助劑可以是任何對聚合物比對瀝青本身具有更大親和力并提供增加的交聯效率的化合物。優(yōu)選地，該助劑能夠促進聚合物的交聯。優(yōu)選的交聯助劑是那些沸點大于212°F(100℃)的助劑。更優(yōu)選地，該沸點應該不低于250°F(121℃)，第一步驟的較低溫度允許它們在交聯反應的極端加熱條件下在反應混合物中停留更長時間。更優(yōu)選的助劑是選自二馬來酰亞胺化合物和氰尿酸酯化合物的一種或多種物質。最優(yōu)選的助劑為選自亞苯基二馬來酰亞胺、三烯丙基氰尿酸酯和異氰尿酸酯的一種或多種物質。交聯助劑的用量應足以提高交聯效率，相對瀝青混合物中存在的每1wt％聚合物來說，該用量優(yōu)選為0.01-0.3wt％，更優(yōu)選為0.02-0.025wt％，最優(yōu)選為0.020wt％，其中重量百分數是以總組合物重量為基準計算得到的。例如，如果使用9wt％的聚合物，并每1wt％聚合物選用0.020％的助劑，則在總組合物中助劑的總百分數將是0.020*9＝0.18％。
本發(fā)明使用交聯助劑和交聯引發(fā)劑的組合。優(yōu)選的交聯引發(fā)劑包括但不限于有機過氧化物、硫和硫供體化合物。
合適的過氧化物類引發(fā)劑包括但不限于二(2-叔丁基過氧異丙基)苯、1，5-二乙基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、1，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、二(2-叔丁基過氧丙基)-(2))苯、4，4-二(叔丁基過氧)-戊酸正丁酯和1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。合適的硫供體化合物包括但不限于4，4，-二硫代聯嗎啉、硫代乙酰胺、噻唑、亞磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯和秋蘭姆。
交聯引發(fā)劑，特別是過氧化物基自由基交聯劑，用來引發(fā)聚合物的交聯反應。交聯引發(fā)劑以工業(yè)上用來交聯選取的特定聚合物的常規(guī)量來使用。優(yōu)選地，相對于瀝青組合物中存在的每1wt％聚合物，引發(fā)劑的用量為0.02-0.30wt％，更優(yōu)選為0.022-0.025wt％，最優(yōu)選為0.025wt％。例如，如果瀝青組合物中存在9wt％的聚合物，并且每1wt％聚合物選用0.025wt％的助劑，則引發(fā)劑總百分數將是0.025*9＝0.225％，以總瀝青組合物為基準。
硫以足以完成交聯反應的數量使用，相對于瀝青組合物中存在的每1wt％聚合物，其用量優(yōu)選為0.01-3.0wt％，更優(yōu)選為0.012-0.025wt％，最優(yōu)選為0.013wt％。例如，如果瀝青組合物中存在9wt％的聚合物，并且每1wt％聚合物選用0.013wt％的硫，則硫的總百分數將是0.013*9＝0.117wt％，以總瀝青混合物為基準。
助劑(或促進劑)的作用可允許使用更少的活性過氧化物自由基交聯引發(fā)劑。本發(fā)明方法優(yōu)選使用這樣的過氧化物，它們在升高的溫度下具有反應活性，更難于分解、降解，且儲藏和操作更安全。由于助劑的選擇性作用，即，使交聯在聚合物中發(fā)生而不是在瀝青組分的雙鍵上發(fā)生，在這種方法過程中使用硫也是更有效的。
在本發(fā)明方法中，對各種成分添加的順序沒有特別的限制。從材料操作方面考慮，優(yōu)選將助劑、引發(fā)劑和聚合物添加到瀝青組合物中，盡管預混合聚合物、助劑和引發(fā)劑中的一種或多種，然后將瀝青組合物添加到其中也是可行的。在一個優(yōu)選的實施方案中，先將瀝青升高到250°F(121℃)-430°F(221℃)的希望的溫度，之后添加可交聯的聚合物。然后在320°F(160℃)或更低的溫度下將助劑添加到該混合物中。接著將溫度提高到約360°F(182℃)，之后添加引發(fā)劑。將溫度維持在360°F(182℃)-410°F(210℃)的范圍內，同時對混合物進行攪動。該攪動可采用任意常規(guī)裝置進行，例如攪拌器或槳、帶有擋板的旋轉反應器等。一直進行攪動，直到交聯反應發(fā)生為止，優(yōu)選15-100分鐘，更優(yōu)選30-75分鐘，最優(yōu)選約45分鐘。
在另一種實施方案中，在添加聚合物之前，并且如果需要，在加熱瀝青組合物之前，所述助劑可存在于瀝青之中。接著添加聚合物以及引發(fā)劑，優(yōu)選在溫度達到約360°F(182℃)之后進行添加。然后如上所述對混合物進行攪動。
在又一種實施方案中，過氧化物類引發(fā)劑和硫或硫供體化合物兩種都使用。特別地，在使用過氧化物類引發(fā)劑進行交聯反應之后，還使得到的混合物與添加的硫或硫供體進行反應。使用這種實施方案，反應可在可靠性、再現性(性能的一致性)方面得到進一步改善，并能降低形成瀝青凝膠的傾向。
由本發(fā)明方法制得的產物是一種交聯的瀝青組合物，它含有
a)瀝青或瀝青膏組合物(在本發(fā)明上下文中，術語“瀝青”意圖包括瀝青組合物即單純?yōu)r青，和瀝青膏組合物即瀝青加適合公路使用的添加劑)，
b)交聯的聚合物，其中交聯鍵含有源自交聯助劑，優(yōu)選選自二馬來酰亞胺化合物和氰尿酸酯化合物的殘基，還含有一種或多種源自交聯引發(fā)劑的殘基。
優(yōu)選地，該產物含有
a)85-98wt％瀝青組合物
b)1-12wt％可交聯的聚合物
c)0.02-0.25N，N’-間亞苯基二馬來酰亞胺或0.01-0.30wt％氰尿酸三烯丙酯
d)自由基引發(fā)劑(高溫類)如二(2-叔丁基過氧異丙基)苯或0.02-3wt％單質硫或硫供體。
本發(fā)明方法為含聚合物的瀝青組合物，特別是含SBS高分子量放射狀聚合物如Europrene SOL T161B(從現在開始記作T161B)的瀝青組合物提供一種更可靠、更小濃度敏感性、更加可再現的交聯方法。
本發(fā)明方法對于這類體系是一種更好的交聯方法，不僅因為它更可靠，還因為它比僅使用常規(guī)的硫交聯來說能夠獲得相似的或更好的最終性能結果，具有更好的總體最終特性和性能。
在概括說明本發(fā)明之后，通過參考某些特定實施例，可對本發(fā)明獲得進一步的理解，這些實施例僅是為舉例說明的目的而提供的，不能理解為限制性的，除非另外指出。
實施例
為了顯示本發(fā)明產品和方法獲得的一些顯著改進，進行下述實驗
a)高溫耐變形性(Internal EniChem法，在Paar Physica RheometerDSR 4000 SN329231上進行，轉矩作功并采用平行平板幾何結構。試驗包括采用恒定負荷(500Pa)使樣品變形和在104°F(40℃)下240秒后觀察產生的變形)
b)高溫變形后的回復(在a)中描述的變形步驟之后，除去負荷，使材料回復。該回復是在240秒后測量的)
c)低溫彈性(與A相同的方法，但是在41°F(5℃)進行)
d)低溫變形后的回復(與b)相同的方法，但是在41°F(5℃)進行)
e)不同溫度的布魯克菲爾德粘度(ASTM D4402-87)
f)軟化點(ASTM 36-86)
g)針入度(ASTM D-5-86)
h)儲藏穩(wěn)定性(“Tuben試驗”，在180℃？儲藏72小時)。
這些試驗是在下述恒定條件下進行的9％聚合物濃度，SBS聚合物(T161B，放射狀結構，30％苯乙烯，240000道爾頓分子量)，同一批AC20瀝青。
瀝青組合物是使用下述交聯引發(fā)劑和助劑以所述數量制得的
1)無交聯劑。樣品標記為“對照”，T161B直接添加。
將瀝青AC-20(455g)加熱到160℃，接著直接將45g T161B添加到瀝青中。在攪動作用下，在180-200℃的溫度繼續(xù)加熱45分鐘。
2)每個聚合物百分數添加0.014％硫。樣品標記為“硫”。這是用作參照的第二個對照，即使該方法由于前面提及的不利之處在工業(yè)規(guī)模上是不可行的。
將瀝青AC-20(455g)加熱到160℃，接著直接將45g T161B添加到瀝青中。在攪動作用下，在180-200℃的溫度繼續(xù)加熱45分鐘。在完成聚合物溶解之后，在190℃加入0.63g硫。在45分鐘時間內，得到的混合物在攪動作用下維持在180-200℃的溫度，直到完成硫反應。
3)每個聚合物百分數添加0.014％過氧化物。樣品標記為“過氧化物”。在所有例子中，所使用的過氧化物為Perkadox 14-40B-pd型(二-(叔丁基過氧異丙基)苯)。
樣品采用上述程序制備。
4)添加0.014％過氧化物和0.014％助劑。樣品標記為“過氧化物+助劑”。用于此例中的助劑為Perkalink 300(氰尿酸三烯丙基酯)。
樣品采用上述程序制備。
5)添加0.014％過氧化物和0.014％第二助劑。樣品標記為“過氧化物+助劑2”。所用助劑為HVA-2(N，N間亞苯基二馬來酰亞胺)。
樣品采用上述程序制備。
6)添加0.028％過氧化物和0.028％助劑。樣品標記為“雙倍過氧化物+助劑”。過氧化物和助劑與例d)相同。此實驗顯示了所述方法對交聯引發(fā)劑和助劑的濃度變化的敏感性。
樣品采用上述程序制備。
待評價的首要性能是
a)高溫耐變形性
b)高溫變形后的回復
c)低溫彈性
d)低溫變形后的回復
這是因為理想地，人們希望這樣一種材料，它具有最佳的低高溫變形性、高高溫和低溫回復性和在低溫保持彈性的平衡。
得到的結果如表1所示。
表1
同樣結果存在于下述表2中，每種樣品按照它們在該欄的特定性質的性能順序進行列表。在此格式中，確認提供高溫性能和低溫性能間最佳折衷的樣品是很容易的。使用過氧化物基交聯體系獲得的改善是非常顯著的。
表2每種性能的樣品等級順序表
評價的其它性能匯總在表3之中
表3所得結果的匯總表
1)不同溫度時的布魯克菲爾德粘度
在275°F(135℃)的低的溫度時，單純?yōu)r青AC20的粘度為410cps，具有9％T161B的聚合物改性瀝青(相同AC20)的粘度為9500cps。這些粘度是這類混合物的典型粘度。
硫交聯后粘度提高到20000cps。
使用上述不同過氧化物實施方案的粘度范圍為14800-19500cps。粘度從9500至這些水平的增量，證實化學交聯過程已經發(fā)生。
320°F(160℃)的粘度數據呈三種不同水平。第一級的最低水平是直接混合(基本上不含有交聯鍵)的粘度。第二級水平是使用過氧化物交聯劑的組合物的粘度。第三級，并且是最高的粘度水平是使用硫交聯劑的組合物的粘度。已發(fā)現，第二級水平的組合物(過氧化物交聯)比第一級(未交聯的)組合物平均高大約67％，比第三級組合物(硫交聯)平均低大約30％。這表明過氧化物交聯組合物的交聯密度低于硫交聯組合物的交聯密度。
在392°F(200℃)時，也存在三種粘度水平。第二級水平(過氧化物交聯組合物)比直接混合的(非交聯)組合物平均高20％，比硫交聯組合物平均低31％。
在這些高溫和更高溫度時，聚合物改性瀝青必然接近等粘平臺。數據證實，過氧化物交聯組合物比硫交聯組合物具有更低的交聯密度，同時具有比直接混合或非交聯組合物更為復雜的化學鍵合。
2)軟化點
在T161B中使用硫，將軟化點從在AC20型瀝青中直接添加9％T161B得到的起始216°F(102℃)提高了9°F(5℃)。使用過氧化物助劑以與硫相同的比例提高了軟化點，只有過氧化物+助劑2(HVA-2)的情形例外，該情形中軟化點比原本(對照)的軟化點低了2℃。
3)77°F(25℃)時的針入度
硫助劑對于針入度沒有影響，而過氧化物助劑傾向于增加針入度值，從直接添加T161B得到的35dmm增加到35-45dmm的值。
4)儲藏穩(wěn)定性
儲藏穩(wěn)定性是通過測量相分離而測定的，它是通過在40℃，500Pa/9％聚合物的條件下采用蠕變試驗測定的。得到的相分離結果如圖1所示。在此曲線圖中，對于給定試樣來說，標記為頂部和底部的樣品間的差值越大，則表示越差的相分離?？梢郧宄乜闯?，本發(fā)明的聚合物改性瀝青組合物(使用過氧化物交聯)的穩(wěn)定性非常好，并且明顯好于對照樣品。
5)對SHRP試驗的影響
硫交聯助劑以及過氧化物助劑對SHRP(Superior Highway ResearchProgram)試驗原型和RTFO(Rolling Thin Film Oven)沒有明顯影響。兩種交聯方法對壓力老化容器動態(tài)剪切粘度計(PAV DSR)結果都給出中等至低的影響。
所述改善在彎曲梁流變儀(bending beam rheometer，BBR)結果方面是非常重要的，其中直接添加通常不會通過低溫梯度。硫交聯助劑組合物和過氧化物交聯助劑組合物在SHRP標尺上都給出了一個或二個低溫梯度的改善。
很明顯，根據上面的教導，本發(fā)明的其它改進和變化是可能的。因此應該明白，在所附權利要求書的范圍之內，除了此處特別說明的之外，本發(fā)明都可實施。
權利要求
1.一種制備交聯的瀝青組合物的方法，該方法包括
-在a)可交聯的聚合物和b)交聯助劑存在下，在250°F(121℃)-430°F(221℃)的第一溫度加熱瀝青組合物；
-在大于360°F的第二溫度下添加交聯引發(fā)劑；和
-在360-410°F的溫度下攪動得到的混合物，持續(xù)一段足以完成交聯的時間。
2.權利要求1所述的方法，其中所述可交聯的聚合物選自含苯乙烯單元和/或丁二烯單元的(共)聚合物。
3.權利要求2所述的方法，其中所述可交聯的聚合物選自含聚苯乙烯嵌段和/或聚丁二烯嵌段的聚合物。
4.權利要求3所述的方法，其中所述可交聯的聚合物選自SBR、SBS和BR。
5.權利要求4所述的方法，其中所述可交聯的聚合物是SBS高分子量放射狀聚合物。
6.權利要求1所述的方法，其中所述交聯助劑是沸點大于212°F(100℃)且與所述可交聯的聚合物比與瀝青組合物具有更大的親和力以進行反應的化合物。
7.權利要求6所述的方法，其中所述交聯助劑選自二馬來酰亞胺化合物和氰尿酸酯化合物。
8.權利要求7所述的方法，其中所述交聯助劑選自亞苯基二馬來酰亞胺、三烯丙基氰尿酸酯和異氰尿酸酯。
9.權利要求1所述的方法，其中所述交聯引發(fā)劑選自有機過氧化物、硫和硫供體化合物。
10.權利要求9所述的方法，其中所述交聯引發(fā)劑選自二(叔丁基過氧異丙基)苯、1，5-二乙基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、1，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、二(2-叔丁基過氧丙基)-(2))苯、4，4-二(叔丁基過氧)-戊酸正丁酯和1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、單質硫、4，4’-二硫代聯嗎啉、硫代乙酰胺、噻唑、亞磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯和秋蘭姆。
11.權利要求9所述的方法，其中所述交聯引發(fā)劑是有機過氧化物和選自硫和硫供體的物質的組合。
12.權利要求11所述的方法，其中首先添加所述有機過氧化物，在完成所述攪動步驟之后添加所述硫或硫供體，之后進一步攪動。
13.一種交聯的瀝青組合物，包含
a)瀝青組合物；和
b)交聯的聚合物，包含具有一種或多種交聯鍵的聚合物，所述交聯鍵含有一種或多種源自交聯助劑的殘基，還含有一種或多種源自交聯引發(fā)劑的殘基。
14.權利要求13所述的組合物，其中所述聚合物選自含苯乙烯單元和/或丁二烯單元的(共)聚合物。
15.權利要求14所述的組合物，其中所述聚合物選自含聚苯乙烯嵌段和/或聚丁二烯嵌段的聚合物。
16.權利要求15所述的組合物，其中所述聚合物選自SBR、SBS和BR。
17.權利要求16所述的組合物，其中所述可交聯的聚合物是SBS高分子量放射狀聚合物。
18.權利要求13所述的組合物，其中所述交聯助劑是沸點大于212°F(100℃)且與所述聚合物比與瀝青組合物具有更大的親和力以進行反應的化合物。
19.權利要求18所述的組合物，其中所述交聯助劑選自二馬來酰亞胺化合物和氰尿酸酯化合物。
20.權利要求19所述的組合物，其中所述交聯助劑選自亞苯基二馬來酰亞胺、三烯丙基氰尿酸酯和異氰尿酸酯。
21.權利要求13所述的組合物，其中所述交聯引發(fā)劑選自有機過氧化物、硫和硫供體化合物。
22.權利要求21所述的組合物，其中所述交聯引發(fā)劑選自二(叔丁基過氧異丙基)苯、1，5-二乙基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、1，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、二(2-叔丁基過氧丙基)-(2))苯、4，4-二(叔丁基過氧)-戊酸正丁酯和1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、單質硫、4，4’-二硫代聯嗎啉、硫代乙酰胺、噻唑、亞磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯和秋蘭姆。
23.權利要求21所述組合物，其中所述交聯引發(fā)劑是有機過氧化物和選自硫和硫供體的物質的組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種交聯聚合物改性瀝青組合物的方法，該方法使用交聯引發(fā)劑、助劑和可交聯的聚合物的組合，以提供一種更可靠且更加可再現的方法，并且該方法能夠提供組合性能優(yōu)于常規(guī)硫交聯組合物的產物。
文檔編號C08K5/3415GK1697857SQ0380509
公開日2005年11月16日 申請日期2003年2月11日 優(yōu)先權日2002年3月8日
發(fā)明者M·C·拉馳德, E·瑪佐尼, M·G·卡瓦利爾 申請人:波利瑪利歐洲股份公司