專利名稱：提高了抗刮性的聚烯烴及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及就抗刮性而言表面韌性得到提高的聚烯烴，及其制備制備方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及基于包括雙峰橡膠組合物的聚丙烯基質(zhì)材料的聚烯烴，以及上述聚烯烴的制備方法和作為礦物填充化合物原料的用途。
已知各種提高聚烯烴材料抗刮性的技術(shù)，即添加氧化硅材料。因此，JP1318051(Toray Silicone KK)公開(kāi)了經(jīng)過(guò)硅基填料改性的用于這種用途的聚烯烴。所述填料可用硅烷型化合物進(jìn)行過(guò)表面處理。
JP 1104637(Showa Denko KK)公開(kāi)了聚丙烯基質(zhì)料，其中已添加了氧化硅/氧化鋁球狀體和用羧酸或酸酐官能化的聚丙烯材料。
US 5484824公開(kāi)了含乙烯丙烯橡膠的聚丙烯組合物，可用于制備汽車外部部件。
US 5308908涉及含乙烯/丙烯特定混合物和制造汽車保險(xiǎn)杠用的其他烯烴共聚物的聚丙烯樹(shù)脂組合物。
本申請(qǐng)人最近申請(qǐng)的EP-0804503揭示，將官能化聚丙烯材料和無(wú)定形脂肪酸酰胺改性的硅膠摻進(jìn)具有一定礦物含量的聚烯烴材料中時(shí)，可明顯提高材料的抗刮性，同時(shí)保持材料的沖擊強(qiáng)度和熱形狀穩(wěn)定性(HDTA)。
雖然上述材料表現(xiàn)出良好的抗刮性，但是這些材料是基于相當(dāng)貴的填料系統(tǒng)，即經(jīng)過(guò)表面處理的填料，由于價(jià)格高而導(dǎo)致難以加入市場(chǎng)。
在沒(méi)有用任何改性組分如HDPE、增滑劑，高顏料淀積、特定滑石品質(zhì)下，類似改性R-TPO’s的傳統(tǒng)基質(zhì)和高結(jié)晶度多相共聚物顯示出有限的抗刮性，因此限制了這種材料在不同應(yīng)用例如汽車內(nèi)部、電器等抗刮性是重要性能的場(chǎng)合應(yīng)用的可能性。
因此，需要在合理成本下表現(xiàn)出優(yōu)異抗刮性的聚合物材料。
鑒于這種狀況，本發(fā)明的發(fā)明者進(jìn)行了深入細(xì)致的研究，發(fā)現(xiàn)以下因素對(duì)抗刮性起到了積極作用—在聚丙烯基質(zhì)中應(yīng)含有兩種Mw(IV)差別很大的橡膠組分和—低IV橡膠必須是富含乙烯的。
運(yùn)用該原理，富含乙烯的的橡膠顆粒更易于移向任何模塑制品的表面層。與富含丙烯的橡膠相比，富含乙烯的橡膠包含部分結(jié)晶聚乙烯，更均勻分布在靠近表面處，使得該表面具有更大的剛性/硬度，從而提高了抗刮傷破壞的能力。
如果需要，可以進(jìn)行隨后的混合工序，不需要貴的處理過(guò)的填料或過(guò)量貴的彈性體，仍能得到高抗刮性和需要的機(jī)械性能的組合。
還發(fā)現(xiàn)加入增滑劑如芥酸酰胺(erucamide)也能提高抗刮性。
因此，在第一個(gè)方面，本發(fā)明涉及帶有雙峰橡膠的聚丙烯聚合物組合物的制備方法，該方法包括i)在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中加入丙烯，在聚合催化劑存在下在所述至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中制備制備聚丙烯聚合物基質(zhì)，ii)將淤漿反應(yīng)器產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到氣相反應(yīng)器(GPR)，iii)在所述第一氣相反應(yīng)器中加入乙烯和丙烯的第一混合物，并在聚合催化劑存在下在所述第一氣相反應(yīng)器中制備聚合物基質(zhì)中的第一乙烯/丙烯-共聚物，iv)將第一氣相反應(yīng)器的產(chǎn)品移至第二氣相反應(yīng)器，并v)在上述第二氣相反應(yīng)器中加入乙烯和丙烯的第二混合物，并在聚合催化劑存在下在所述第二氣相反應(yīng)器中制備聚合物基質(zhì)中的第二乙烯/丙烯-共聚物，vi)回收步驟v)所制備生的聚合物產(chǎn)物，用于進(jìn)一步加工，所述第一和第二乙烯/丙烯混合物具有不同組成比。
在較好的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種方法，其中，對(duì)所述第一種和第二種乙烯/丙烯混合物的組成比加以調(diào)整，以便在第一氣相反應(yīng)器中制備在丙烯聚合物基質(zhì)中的富含丙烯的EPR橡膠，在第二氣相反應(yīng)器中制備富含乙烯的EPR橡膠。
在另一個(gè)較好的實(shí)施方案中，富含丙烯EPR橡膠的分子量高于所述富含乙烯EPR橡膠。
最初的聚丙烯聚合物基質(zhì)最好在淤漿反應(yīng)器中制備，而不是在氣相反應(yīng)器中制備，然后淤漿相反應(yīng)的產(chǎn)物宜進(jìn)行閃蒸，以除去未反應(yīng)的單體和H2，并移入氣相反應(yīng)器，在那里進(jìn)一步反應(yīng)形成二元乙丙橡膠。
本發(fā)明的聚丙烯聚合物基質(zhì)最好在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中制備。
合適的制備方法可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地決定，包括但不限于A.在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中制備聚丙烯聚合物基質(zhì)，然后將閃蒸過(guò)的淤漿反應(yīng)器產(chǎn)物送送入氣相反應(yīng)器，并在第一氣相反應(yīng)器(GPR)中制備基質(zhì)中的第一乙烯/丙烯共聚物，將閃蒸過(guò)的第一氣相反應(yīng)器產(chǎn)物送送入第二氣相反應(yīng)器(GPR)，在第二氣相反應(yīng)器(GPR)中制備基質(zhì)中的第二乙烯/丙烯共聚物。
B.如A的第一步驟所述，在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中制備聚丙烯聚合物基質(zhì)，然后將閃蒸過(guò)的淤漿反應(yīng)器產(chǎn)物送入氣相反應(yīng)器，然后在所述反應(yīng)器(GPR)中制備基質(zhì)中的第一乙烯/丙烯共聚物，對(duì)該氣相反應(yīng)器產(chǎn)物進(jìn)行閃蒸并將GPR產(chǎn)物重新通入氣相反應(yīng)器，在氣相反應(yīng)器中(GPR)制備基質(zhì)中的第二乙烯/丙烯共聚物。
各種反應(yīng)器的單體進(jìn)料能適合于制備具有需要性能的聚合物，一般人員在預(yù)期本發(fā)明之后，能容易地確定單體量。
較好的，使用環(huán)管反應(yīng)器作為所述淤漿反應(yīng)器，雖然也可以使用其他類型的反應(yīng)器如罐式反應(yīng)器。按照另一個(gè)實(shí)施方案，所述淤漿相反應(yīng)宜在兩個(gè)淤漿反應(yīng)器中進(jìn)行，優(yōu)選但不是必須，在兩個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。用這種方式，容易控制GPR的供料/加料速度。當(dāng)在氣相反應(yīng)器中繼續(xù)聚合時(shí)，可以確立基質(zhì)丙烯聚合物的足夠的供應(yīng)量。
在淤漿反應(yīng)器中，丙烯最好不僅用作聚合單體，而且還用作稀釋劑。淤漿反應(yīng)宜在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行，可通過(guò)將包含50-99.9wt％丙烯、達(dá)1wt％氫和催化劑體系的反應(yīng)混合物送入至少一個(gè)淤漿聚合反應(yīng)步驟，同時(shí)保持在低于75℃下烯烴聚合來(lái)進(jìn)行。使用兩個(gè)或更多個(gè)淤漿反應(yīng)器時(shí)，它們最好是環(huán)管反應(yīng)器，進(jìn)料混合物最好與單一的淤漿反應(yīng)器的進(jìn)料混合物相同。
既可以在淤漿相反應(yīng)器中也可在氣相反應(yīng)器中加入氫，以控制所制備的各聚合物的分子量。在烯烴聚合時(shí)使用氫是慣例，且易為專業(yè)人員所應(yīng)用。
在第一氣相反應(yīng)器中，第一氣相聚合步驟是這樣進(jìn)行的加入丙烯和乙烯單體，使得在形成的EPR范圍內(nèi)所得到的C2的量為39-74mol％間，較好為53-65mol％。如果在該步驟要使用氫的話，C2/H2的摩爾比應(yīng)在0.01-0.1之間，以0.03-0.06為佳，0.05最好。
在第二氣相反應(yīng)器中，第二氣相聚合步驟是這樣進(jìn)行的加入丙烯和乙烯單體，使得在形成的EPR中最終的C2量范圍為77-99.9mol％，最好為84-96mol％。如果在該工序要使用氫的話，C2/H2的摩爾比應(yīng)在0.3-0.7之間，以0.4-0.6為佳，0.5最好。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)按照與前述相反的順序進(jìn)行GPR聚合反應(yīng)，可得到相同的抗刮傷(SR)性結(jié)果。這一點(diǎn)證實(shí)了本發(fā)明的發(fā)明原理，即在聚合過(guò)程的不同階段制備雙峰橡膠的rTPO對(duì)獲得需要的SR特性的來(lái)說(shuō)是至關(guān)重要的。
淤漿相聚合可以在溫度低于75℃，較好62-70℃，壓力變化范圍為30-60bar，較好30-50bar的條件下進(jìn)行。較好在這樣的條件下進(jìn)行聚合，即在淤漿反應(yīng)器中聚合20-90wt％，較好40-80wt％的聚合物。
較好在高于10bar的壓力下，通過(guò)將反應(yīng)混合物從淤漿相轉(zhuǎn)移出來(lái)通過(guò)閃蒸單元，以除去未反應(yīng)的單體和H2，進(jìn)行氣相聚合反應(yīng)步驟。所用反應(yīng)溫度一般在60-115℃范圍內(nèi)，較好為70-90℃。反應(yīng)器壓力可高于5bar，較好在8-16bar范圍，停留時(shí)間一般為0.1-0.5小時(shí)。
可以采用任何標(biāo)準(zhǔn)烯烴聚合催化劑達(dá)到聚合，這些催化劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉。優(yōu)選的催化劑系統(tǒng)包括普通的有規(guī)立構(gòu)Ziegler-Natta催化劑、茂金屬催化劑和其他有機(jī)金屬或配位催化劑。一種特別優(yōu)選的催化劑系統(tǒng)是高產(chǎn)率的Ziegler-Natta催化劑，具有催化劑組分、共催化劑組分、任選的外供體。因此催化劑系統(tǒng)包含鈦化物和載于活化二氯化鎂上的電子供體化合物、作為活化劑的三烷基鋁化合物和電子供體化合物。
另一種優(yōu)選的催化劑系統(tǒng)為茂金屬催化劑，具有產(chǎn)生高立體選擇性的橋連結(jié)構(gòu)，該催化劑作為活性絡(luò)合物被浸漬在載體上。
例如，在FI專利88047、EP 491566和WO 98/12234中描述了合適的催化劑系統(tǒng)，參考結(jié)合于此。
本發(fā)明的多相共聚物中基質(zhì)組分的量為多相聚合物重量的20-90％，較好60-90％，最好65-70％。在乙烯含量低的GPR聚合步驟中制備的彈性共聚物量可以是多相聚合物重量的10-30％，較好15-25％，最好18-22％。在富含乙烯的GPR聚合步驟中制備的彈性共聚物量可以是多相聚合物重量的5-20％，較好10-15％，最好12-15％。彈性體組分可以包含95-5wt％，較好95-20wt％的結(jié)晶相和5-95wt％，較好5-80wt％的無(wú)定形相。
多相共聚物的二甲苯可溶級(jí)分(XS)較好是基質(zhì)組分重量的3-35％、最好6-20％。
丙烯聚合物基質(zhì)也可以包含任何合適單體比的丙烯、乙烯和如果需要的任選其他α-烯烴，產(chǎn)生無(wú)定形或半結(jié)晶/無(wú)定形彈性共聚物。彈性組分最好只包含乙烯和丙烯共聚物。
聚合物組合物可以與礦物材料混合，進(jìn)一步提高機(jī)械性能。適用于本發(fā)明聚烯烴合金中的礦物為細(xì)粉礦物，并經(jīng)過(guò)表面處理，例如用一種或多種傳統(tǒng)上用來(lái)對(duì)滑石進(jìn)行表面處理的氨基硅烷加以硅烷化。最適合在合金中使用的礦物為鈣硅石、高嶺土、云母、碳酸鈣和滑石，特別是滑石。礦物的平均粒徑D50較好為0.5-10μm，1-6μm更好。
本發(fā)明聚合物組合物還可以包含目前本領(lǐng)域制備常用的和在“Plastics AdditivesHangbook”，Hanser Verlag Munich 2001中例舉的添加劑和填料。
本發(fā)明聚合物組合物還可以包含可能對(duì)抗刮性有好處的增滑劑。這樣的增滑劑可選自脂肪酸酰胺，如芥酸酰胺、油酸酰胺和高分子量聚硅氧烷。
目標(biāo)轉(zhuǎn)化技術(shù)為，但不限定于注塑。
按照本發(fā)明方法制備混合聚合物組合物可用來(lái)替代ABS或ABS/PC-制電器應(yīng)用的部件，在該用途中抗刮性是重要的性能，汽車內(nèi)部部件和外部部件具體地說(shuō)，為擋泥板、車門金屬包層、控制臺(tái)、保險(xiǎn)杠，這些地方需要改善SR性能。
本發(fā)明因此還涉及用本發(fā)明組合物制備制造的那些部件。
實(shí)施例用一個(gè)淤漿環(huán)管反應(yīng)器和兩個(gè)氣相反應(yīng)器組合，按照本發(fā)明制備聚丙烯共聚物。
粉末狀的反應(yīng)器產(chǎn)物本身具有非常好的抗刮性，可用于諸如機(jī)械性能足夠好之類的應(yīng)用。汽車和電器方面的許多用途對(duì)剛性的要求較高，因此礦物增強(qiáng)措施是必要的。為達(dá)到礦物材料在PP中的分布情況良好的目的，需要混合步驟。有鑒于此，在混合工序使用以下添加劑。
75.9％反應(yīng)器產(chǎn)物0.1％催化劑0.2％Irganox B2250.3％GMS0.5％芥酸酰胺3.0％黑灰色MB20％Talcum Luzenac A20(D50 20μm)所用的共混擠壓機(jī)為Prism TSE 24HC，雙螺桿擠壓機(jī)，(螺桿直徑D＝24mm，總長(zhǎng)＝40D)。可以參見(jiàn)擠出機(jī)圖。
通過(guò)主加料器加入聚合物粉末和添加劑，通過(guò)副加料器添加20％滑石。在1-10區(qū)和模頭的設(shè)定溫度如下20，200，205，210，215，215，215，215，210和210℃，為PP共混用標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定值。
為在實(shí)施例1-5進(jìn)行機(jī)械試驗(yàn)，使用注塑試驗(yàn)棒，80×10×4mm和60×60×3mm。這些試驗(yàn)棒是在Battenfeld 460注塑機(jī)上采用PP用標(biāo)準(zhǔn)溫度設(shè)定制備的。
刮傷試驗(yàn)用造粒試驗(yàn)盤的制造方法是在預(yù)造粒磨具中用由GM定義稱作N111(細(xì)磨粒)和N127(粗磨粒)的顆粒進(jìn)行注塑。此外，模塑一個(gè)非造粒的盤，作刮傷深度研究之用。
在測(cè)試和聚合物合成中采用下列方法按照ISO 1133，在2.16kg負(fù)荷和230℃下，測(cè)定熔體流動(dòng)速率(MFR)。
按照ISO 572-2(十字頭速度＝50mm/min)，測(cè)定拉伸強(qiáng)度(屈服時(shí)的拉伸應(yīng)力)。
按照ISO 572-2(十字頭速度＝1mm/min)，測(cè)定拉伸模量。
按照ISO 178測(cè)定彎曲模量。
按照ISO 179/1eA，測(cè)定卡畢沖擊強(qiáng)度、切口沖擊強(qiáng)度。
按照DIN 75 201 B測(cè)定成霧。
按照VDA 277測(cè)定碳發(fā)射。
按以下具體說(shuō)明測(cè)定抗刮性。
抗刮性試驗(yàn)方法由于沒(méi)有統(tǒng)一的抗刮性定義，本發(fā)明者找到了一種一致適用的試驗(yàn)方法。基本上，刮傷理解為材料因短暫機(jī)械應(yīng)力的作用而造成材料表面持續(xù)形變或磨損。所述的刮傷主要取決于填料的類型和用量、表面構(gòu)造、壓桿的形狀和作用力，聚合物的表面硬度和刮痕底部的光潔度，所述刮傷必須進(jìn)行檢查再可見(jiàn)性(re visibility)(光散射)，形變的面積/大小和深度。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，用專用試驗(yàn)儀器可以獲得可靠和可比較的結(jié)果。
所述方法是建立在使用GM的方法基礎(chǔ)上的，GM(GME 60280)帶有刮傷裝置(交叉開(kāi)口切割器型號(hào)420p，Erichsen制備制造)，用于有不同顆粒(N111----→細(xì)顆粒/N127----→粗顆粒)的試樣表面上切出交叉開(kāi)口。該測(cè)量?jī)x裝有鋼球尖頭(0.5-3.0mm)。在用簡(jiǎn)單機(jī)構(gòu)產(chǎn)生切割速度(通常為1000m/min)的同時(shí)切割力可在1到50N范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。實(shí)施例中所用的標(biāo)準(zhǔn)條件是建立在5N力、1.0mm尖頭和1000m/min切割速度基礎(chǔ)上的。
為更客觀地評(píng)價(jià)劃痕，選擇這種方法來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的Erichsen測(cè)試儀(318型)，因?yàn)楸苊饬诉M(jìn)行試驗(yàn)人員的影響。
用光譜分析儀測(cè)定ΔL(dL)值的方法進(jìn)行刮傷評(píng)價(jià)。這一測(cè)試值相當(dāng)于處理過(guò)的和未處理過(guò)的聚合物表面亮度差。
ΔL＞4強(qiáng)刮傷可見(jiàn)性ΔL＜1在該值以下刮傷的可見(jiàn)性明顯降低。
除掃描電子顯微鏡和激光器外，還使用共焦顯微鏡來(lái)檢查刮傷的外形和深度。
實(shí)施例1-5在一個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行PP-基質(zhì)聚合。第一步驟，在70℃的液態(tài)丙烯中制備生基質(zhì)。經(jīng)過(guò)要求的聚合時(shí)間，慢慢地將壓力降低到10.5bar，對(duì)基質(zhì)產(chǎn)品進(jìn)行閃蒸后，在氣相反應(yīng)器中繼續(xù)進(jìn)行聚合。在氣相，半結(jié)晶和無(wú)定形共聚物在80℃聚合。
按照標(biāo)準(zhǔn)方法制備使用的催化劑，催化劑活性為40kg PP/g催化劑小時(shí)。
聚合反應(yīng)條件和聚合物性能列于表1。
試驗(yàn)結(jié)果
批號(hào)1到5的化合物與20％滑石(Luzanac A-20)和芥酸酰胺混合，試驗(yàn)樣品的抗刮性已經(jīng)過(guò)檢驗(yàn)。
*)批號(hào)1-2是基于同樣的PP料，但不含芥酸酰胺，結(jié)果表明在含有非優(yōu)化EPR的PP中添加增滑劑SR可有額外的提高。
從上述發(fā)明人的研究結(jié)果中可以看出，當(dāng)高C2含量與低分子量IV結(jié)合時(shí)可獲得最佳抗刮性能。對(duì)批號(hào)3和5的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比較可以看出，只要保持各步驟的C2摩爾比，不同GPR聚合反應(yīng)順序?qū)Λ@得需要的SR性來(lái)說(shuō)并不是最至關(guān)重要的。
如果需要較高的抗沖擊強(qiáng)度，應(yīng)提高橡膠總含量，應(yīng)區(qū)分GPR的分裂，以產(chǎn)生更多富含C3的橡膠。就高剛性而言，可以使用較細(xì)的滑石、強(qiáng)成核劑，而且應(yīng)使C2的含量最大。
使用本發(fā)明方法，可以得到的這樣的聚合物材料其dL值較好小于4，使用增滑劑，尤其是芥酸酰胺時(shí)，該值得到進(jìn)一步改善，更好低于2(dL＜2)。
權(quán)利要求
1一種有雙峰橡膠的聚丙烯聚合物組合物的制備方法，所述方法包括以下步驟i)在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中加入丙烯，并在聚合催化劑存在下在所述至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中制備聚丙烯聚合物基質(zhì)，ii)將淤漿反應(yīng)器產(chǎn)物移至氣相反應(yīng)器(GPR)中，iii)在所述第一氣相反應(yīng)器中加入乙烯和丙烯的第一混合物，并在聚合催化劑存在下在所述第一氣相反應(yīng)器中制備聚合物基質(zhì)中的第一乙烯/丙烯共聚物，iv)將第一氣相反應(yīng)器產(chǎn)物移至第二氣相反應(yīng)器中，和v)在所述第二氣相反應(yīng)器中加入乙烯和丙烯的第二混合物，并在聚合催化劑存在下，在所述第二相反應(yīng)器中制備聚合物基質(zhì)中的第二乙烯/丙烯共聚物，vi)回收步驟v)制備生的聚合物產(chǎn)品，以進(jìn)一步加工，第一和第二乙烯/丙烯混合物的組成比不同。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于調(diào)節(jié)所述第一和第二乙烯/丙烯混合物的組成比，以便在第一氣相反應(yīng)器中，制備丙烯聚合物基質(zhì)中的富含丙烯的EPR橡膠，在第二氣相反應(yīng)器中制備丙烯聚合物基質(zhì)中的富含乙烯的EPR橡膠。
3.權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于富含丙烯的EFR橡膠的分子量大于所述富含乙烯的EPR橡膠的分子量。
4.權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于氣相反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)條件是這樣的在氣相反應(yīng)器A中，通過(guò)加入乙烯和丙烯單體進(jìn)行氣相聚合反應(yīng)步驟，使得在氣相反應(yīng)器A中形成的EPR中產(chǎn)生的C2量在39-74mol％，較好53-65mol％，在另一個(gè)GPR反應(yīng)器B中，通過(guò)加入乙烯和丙烯單體進(jìn)行氣相聚合反應(yīng)，使得在氣相反應(yīng)器B中形成的EPR中產(chǎn)生的C2量在77-99.9mol％，較好84-96mol％。
5.權(quán)利要求4所述方法，其特征在于在氣相反應(yīng)器A中，C2/H2的摩爾比為0.01-0.1，較好0.03-0.06，0.05最好，在GPR反應(yīng)器B中，C2/H2的摩爾比為0.3-0.7，較好0.4-0.6，0.5最好。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在將聚合物產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到下一聚合步驟之前先進(jìn)行閃蒸。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于第一和第二GPR聚合步驟在相同的氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于對(duì)從步驟vi得到的聚合物產(chǎn)物進(jìn)一步處理，以便與添加劑和/或填料混合。
9.聚合物產(chǎn)品，按照前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法獲得。
10.權(quán)利要求9所述的聚合物產(chǎn)品，其特征在于，所述產(chǎn)品還包含至少一種選自礦物、增滑劑和加工助劑的添加劑或填料。
11.聚合物產(chǎn)品，按照前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法獲得，所述產(chǎn)品dL值小于4，較好小于2。
12.權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)所述的聚合物產(chǎn)品的用途，用于制造模塑制品。
13.模塑制品，包含權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)所述的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及改進(jìn)了表面硬度和抗刮性的聚烯烴的制備方法，還涉及這種聚烯烴的用途。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及基于含雙峰橡膠組合物的聚丙烯基質(zhì)材料的聚烯烴制備方法。
文檔編號(hào)C08F210/16GK1649914SQ02829203
公開(kāi)日2005年8月3日 申請(qǐng)日期2002年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月25日
發(fā)明者E·哈根, U·托格森, G·羅哈澤克, A·艾弗蘭德 申請(qǐng)人:玻利阿黎斯技術(shù)有限公司