專利名稱：光敏引發(fā)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改進(jìn)的液體組合物，其可用作例如適合與輻射硫化聚合物一起使用的光敏引發(fā)劑，例如用于油墨。
用于輻射硫化聚合物的油墨需要光敏引發(fā)劑以有助于聚合的開始。通常需要或希望將不同的光敏引發(fā)劑一起混入混合物以提高光敏引發(fā)劑在不同波長的寬范圍內(nèi)的感光度，這樣使用包含許多不同波長的入射光照射可以將形成的油墨更容易地硫化。
液體光敏引發(fā)劑及其混合物通常更方便使用。現(xiàn)有技術(shù)的光敏引發(fā)劑混合物通過在高溫下在烘箱中混合以保持混合物呈液態(tài)來制備。然而，這樣做是困難的，并且可能使形成的光敏引發(fā)劑混合物更不穩(wěn)定(即，當(dāng)將光敏引發(fā)劑放置一定時間時可能形成固體沉淀物)。需要提供具有提高的穩(wěn)定性的光敏引發(fā)劑化合物和/或混合物；其在室溫或更低的溫度下基本上是液體，可以比現(xiàn)有技術(shù)的混合物更易于混合在一起；其易于使用和/或更易于運輸。
本發(fā)明涉及本申請人的共同未決的申請EP01110473.4的另一個方面，為了方便起見將其內(nèi)容在本文中進(jìn)行描述并且在本文中將其引入作為參考。
令人驚奇地，申請人已發(fā)現(xiàn)，光敏引發(fā)劑的某些協(xié)同混合物形成液體共混物，這克服了本文所述的一些或所有的缺點。
因此，從廣義上講，本發(fā)明提供了三種或更多種光敏引發(fā)劑的混合物，所述的混合物在室溫或低于室溫下是液體；該混合物包含(a)第一光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是液體的任選取代的羥基C1-10烷基C6-18芳基酮；(b)第二光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是固體的任選取代的羥基(環(huán)C3-10烷基)C6-18芳基酮；和c)一種或多種以下的光敏引發(fā)劑，它們中的每一種可以任選被取代α-氨基苯乙酮、C6-18芳基(((C1-10烷基)1-4C6-18芳基羰基))1-3膦氧化物、二苯甲酮、二苯甲酮的衍生物和/或烴基(任選的烷基或芳基)氨基苯甲酸酯；其中(i)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)在混合物中以約0.8至約1.2的重量比存在，(ii)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)總共占總混合物的約15至約85重量％。
優(yōu)選室溫表示20℃的溫度。
優(yōu)選第一光敏引發(fā)劑(a)包含羥基C1-6烷基C6-12芳基酮，更優(yōu)選羥基C1-4烷基苯基酮，最優(yōu)選2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(如購買自CIBA的澄清液體，商品名為“Darocur 1173”)。
優(yōu)選第二光敏引發(fā)劑(b)包含羥基(環(huán)C3-6烷基)C6-12芳基酮，更優(yōu)選羥基(環(huán)C3-6烷基)苯基酮，最優(yōu)選1-羥基環(huán)己基苯基酮(如購買自CIBA的白色固體，商品名為“Irgacure 184”)。
優(yōu)選第三光敏引發(fā)劑(c)包含C6-12芳基(((C1-6烷基)2-3C6-12芳基羰基))1-2膦氧化物，更優(yōu)選苯基((C1-4烷基)3苯甲?；?2膦氧化物，最優(yōu)選苯基二(2，4，6-三甲基苯甲?；?膦氧化物(如購買自CIBA的固體，商品名為“Irgacure 819”)。
在其他的優(yōu)選實施方案中，第三光敏引發(fā)劑(c)是二苯甲酮或二苯甲酮的衍生物。
優(yōu)選的二苯甲酮的衍生物是EBECRYL P36(二苯甲酮的丙烯酸化的衍生物)或EBECRYUL P37(固體二苯甲酮的衍生物)，兩者都購買自UCB Chemicals。
第一光敏引發(fā)劑(a)與第二光敏引發(fā)劑(b)的重量比優(yōu)選是約0.9至約1∶1，更優(yōu)選為約1.0。
第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)優(yōu)選總共占總混合物的約60重量％至約75重量％。
第三光敏引發(fā)劑(c)優(yōu)選占總混合物的約25重量％至約40重量％。
本文中所用的術(shù)語“任選的取代基”和/或“任選取代的”(除非后面列出了另外的取代基)表示一個或多個以下的基團(tuán)(或被這些基團(tuán)取代)羧基、磺基、甲?；?、羥基、氨基、亞氨基、次氮基、巰基、氰基、硝基、甲基、甲氧基和/或其組合。這些任選的基團(tuán)包括在同一片段中多個(優(yōu)選兩個)上述基團(tuán)的所有化學(xué)上可能的組合(例如，氨基和磺?；绻苯颖舜诉B接代表一個氨磺?；?。優(yōu)選的任選的取代基包括羧基、磺基、羥基、氨基、巰基、氰基、甲基和/或甲氧基。
在上下文允許的情況下，術(shù)語“烴基”在本文中還可用于代替其它的的術(shù)語如本文中的烷基或芳基。烴基表示任何的由一個或多個氫原子和一個或多個碳原子構(gòu)成的一價或多價片段(任選連接到一個或多個其它片段上)，并且可含有飽和、不飽和和/或芳香族片段。烴基可包含一個或多個下面的基團(tuán)。烴基包含通過從烴中去掉一個氫原子所形成的一價基團(tuán)。烴撐(Hydrocarbylene groups)包含通過從烴中去掉兩個氫原子所形成的二價基團(tuán)，其游離的價鍵不形成雙鍵。亞烴基(Hydrocarbylidene groups)包含通過從烴的相同碳原子中去掉兩個氫原子所形成的二價基團(tuán)(用“R2C＝”表示)，其游離的價鍵形成雙鍵。次烴基包含通過從烴的相同碳原子中去掉三個氫原子所形成的三價基團(tuán)(用“RC”表示)，其游離的價鍵形成三鍵。烴基還可包含飽和的碳-碳單鍵；不飽和的碳-碳雙鍵和/或碳-碳三鍵(例如分別是鏈烯基和/或炔基)和/或芳香族基團(tuán)(例如芳基)，并且本文所示的基團(tuán)可以被其它的官能團(tuán)所取代。
在適當(dāng)情況下并且除非上下文另有清楚地說明，在本文中所用的術(shù)語“烷基”或其等同物(例如“烷”)很容易地被包含任何其它的烴基，如本文中所述的那些(例如包括雙鍵、三鍵、芳香族部分(如分別是鏈烯基、炔基和/或芳基)和/或其組合(例如芳烷基))以及任何的連接兩個或多個片段的多價烴基類(如二價亞烴撐基團(tuán)，例如烷撐基)所替代。
本文中提到的任何基團(tuán)或片段(例如作為取代基)可以是多價或一價的基團(tuán)，除非另有說明或者上下文另外清楚地指明(例如連接兩個其它片段的二價烴撐片段)。然而，在本文中，這樣的一價或多價基團(tuán)可以仍然含有任選的取代基。含有三個或更多個原子的鏈的基團(tuán)表示其中鏈全部或部分可以是直鏈的、支鏈的和/或形成環(huán)(包括螺環(huán)和/或稠合環(huán))的基團(tuán)。對于某些取代基，指明了某個原子的總數(shù)，例如C1-N烴基表示含有1至N個碳原子的烴基片段。在本文的任何分子式中，如果一個或多個取代基沒有被指明連接到某個片段的任何特定原子上(例如在鏈和/或環(huán)的特定位置上)，則取代基可以取代任何的H和/或可位于在化學(xué)上適宜或有效的片段的任何可能的位置上。
除非上下文另有清楚地說明，本文中所用的術(shù)語的復(fù)數(shù)形式應(yīng)該解釋成包括單數(shù)形式，反之亦然。
本文中所用的術(shù)語“包含”應(yīng)被理解成是指下面的列表是窮舉的，并可以包括或不包括任何其它的合適的項目，例如適當(dāng)時可以是一個或多個另外的特征、組分、成分和/或取代基。
術(shù)語“有效的”和/或“合適的”(例如關(guān)于本發(fā)明使用的方法、用途、產(chǎn)物、物料、配方、組合物、化合物、單體、低聚物、聚合物前體和/或聚合物)應(yīng)該理解成表示在以下任何一種或多種用途和/或應(yīng)用中的實用性輻射硫化配方(如油墨)和/或用于該配方的光敏引發(fā)劑的制備和/或使用。
當(dāng)物料具有上述用途所需的性能時這樣的實用性可以是直接的，和/或當(dāng)物料可用作合成中間體和/或在制備具有直接實用性的物料的過程中的診斷工具時這樣的實用性可以是間接的。本文中使用的術(shù)語“合適的”也表示官能團(tuán)適合于制備有效的產(chǎn)物。
在本文中，可以選擇在任何聚合物的重復(fù)單元上的取代基，以提高物料與聚合物和/或樹脂的相容性，所述物料可能為了上述用途而與所述聚合物和/或樹脂復(fù)配和/或引入其中。因此，可以選擇取代基的大小和長度，以優(yōu)化與所述樹脂的物理纏繞或與樹脂的相互穿插，或者它們可以包含或不包含能與這樣的其它樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和/或交聯(lián)的其它反應(yīng)性部分。
構(gòu)成和/或被用于本發(fā)明的一部分或全部的某些片段、物種、基團(tuán)、重復(fù)單元、化合物、低聚物、聚合物、物料、混合物、組合物和/或配方可以以一種或多種不同的形式存在，如以下面的非窮舉列表中的任何一種形式存在立體異構(gòu)體(如對映異構(gòu)體(例如E和/或Z型)、非對映異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體)、互變體(例如酮和/或烯醇型)、構(gòu)象異構(gòu)體、鹽、兩性離子、絡(luò)合物(如螯合物、包合物、填隙化合物、配體絡(luò)合物、有機金屬絡(luò)合物、非化學(xué)計量的絡(luò)合物、溶劑化物和/或水合物)、同位素取代形式、聚合物構(gòu)型[如均聚物或共聚物、無規(guī)、接枝或嵌段聚合物、線性或支化聚合物(例如星形和/或側(cè)支鏈)、交聯(lián)的和/或網(wǎng)狀的聚合物、由二和/或三價重復(fù)單元得到的聚合物、樹狀聚合物、不同立構(gòu)規(guī)整度的聚合物(例如等規(guī)、間規(guī)或無規(guī)聚合物)]、多晶型物(如間隙型、結(jié)晶型和/或無定形)、不同的相、固溶體、它們的組合和/或其混合物。本發(fā)明包含和/或使用所有這樣的有效的形式。
本發(fā)明的另一個方面提供了通過本文中所述的任何本發(fā)明方法得到的和/或可得到的組合物和/或配方。
本發(fā)明的另一個方面包括制備油墨的方法，該方法包括將本文中所述的本發(fā)明的組合物和/或配方與合適的載體介質(zhì)和/或研磨劑混合的步驟。
本發(fā)明的另一個方面提供了通過前面的方法得到的和/或可得到的油墨。優(yōu)選的油墨是適用于平版印刷，例如用于制版印刷應(yīng)用的油墨。
本發(fā)明的另一個方面提供了本發(fā)明的組合物和/或配方在制備油墨、優(yōu)選平版印刷油墨中的用途。
本發(fā)明的另一個方面提供了本發(fā)明的油墨(優(yōu)選平版印刷油墨)在印刷制品中的應(yīng)用和/或所印刷的制品。
本發(fā)明的其它方面可能在權(quán)利要求書中給出。
現(xiàn)在通過下面的非限制性實施例和試驗舉例說明本發(fā)明，這些實施例僅僅是為了解釋說明。除非在本文中另外指明，本文中的所有試驗結(jié)果和性能均是利用本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的常規(guī)方法進(jìn)行的。
在本文中的實施例中使用了下面的成分
2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(CAS no.7473-98-5)，其是購買自CIBA的澄清液體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Darocur 1173”。
1-羥基環(huán)己基苯基酮(CAS no.947-19-3)，其是購買自CIBA的白色固體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Irgacure 184”。
苯基二(2，4，6-三甲基苯甲?；?膦氧化物(CAS no.162881-26-7)，它是購買自CIBA的固體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Irgacure 819”。
2-芐基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基}-1-丁酮(CAS no.119313-12-1)，它是購買自CIBA的黃色固體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Irgacure 369”。
4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(CAS no.10287-53-3)，它是市售的白色固體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Quanticure EPD”。
2-異丙基噻噸酮(CAS no.5495-84-1)，它是市售的黃色固體狀的光敏引發(fā)劑，商品名為“Quanticure ITX”。
TMPEOTA，其表示三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(CAS no.28961-43-5)，也被稱作聚(氧-1，2-乙二基)-α-氫-ω-[(1-氧代-2-丙烯基)氧基]-醚與2-乙基-2-(羥基甲基)-1，3-丙二醇(3∶1)的縮合物。
DPGDA，它表示一縮二丙二醇二丙烯酸酯(CAS no.57472-68-1)，也被稱作2-丙烯酸氧基二(甲基-2，1-乙二基)酯。
BDK，它是下式的苯偶酰二甲基縮酮 它是適合于可UV硫化的不飽和聚酯和丙烯酸酯基涂料的固體狀光敏引發(fā)劑，并且可購買自例如ChemFirst Fine Chemicals。
二苯甲酮(CAS no.11 9-61-9)是已知的光敏引發(fā)劑，可購買自UCBChemicals，為白色固體，商品名為“Ebecryl BPO”。
MEHQ，它表示甲基氫醌(CAS no.150-76-5)，它是也被稱作氫醌的單甲基醚的引發(fā)劑，可購買自Aldrich Chemicals。
每分子含有平均5至6個丙烯酸酯基團(tuán)的丙烯酸化的聚酯聚合物，其可購買自UCB Chemicals，商品名為Ebecryl 870。
用于苯胺油墨的聚酯丙烯酸酯低聚物研磨載色劑，其可購買自UCB Chemicals，商品名為Ebecryl 812。
可購買自Columbian Chemicals的炭黑顏料，商品名為Raven450。
可購買自Ciba的銅酞菁著色劑，商品名為Irgalite Blue LGLD。
可購買自Ciba的品紅著色劑，商品名為Irgalite Rubine L4BD。
可購買自Ciba的黃色著色劑，商品名為Irgalite Yellow BAW。
通過按照表1混合各種組分來制備不同的液體光敏引發(fā)劑混合物。
表1(光敏引發(fā)劑混合物)
在第1天，通過將各種組分以表1中給出的量混合在一起來制備實施例1至6，并且在第2天將所有實施例的樣品都置于冰箱中。然后觀察實施例的穩(wěn)定性，即，固體沉淀物的出現(xiàn)。在第14天的上午11:00(也就是在觀測點14(a)和14(b)之間)將實施例轉(zhuǎn)移到冷凍室中。在第23天將實施例的樣品從冷凍室中取出，此時實驗結(jié)束。對于實施例2至6(未對實施例1進(jìn)行試驗)和對比例A和B，將得到的觀測結(jié)果在表2A和2B中給出。可以看出，其中Irgacure 819以45重量％或更高的量存在的混合物不令人滿意，在試驗(對比例A & B)過程中從第14天開始觀察到明顯的結(jié)晶。相反，實施例2至6在試驗過程中幾乎沒有或者僅有微量結(jié)晶，這意味著優(yōu)良的長期穩(wěn)定性。
盡管液體Darocur 1173以前被公認(rèn)為是良好的溶劑，但是其中只能溶解20重量％的其它的光敏引發(fā)劑，如Irgacure 819膦氧化物。令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，加入約相等重量的固體Irgacure 184可以產(chǎn)生具有協(xié)同和料想不到的性能的混合物，因為新混合物能夠溶解25％或更多的其它光敏引發(fā)劑，如Irgacure 819(如表2A至2B所示)。在表2A和2B中，對號標(biāo)記表示沒有觀察到固體沉淀物，即，混合物是穩(wěn)定的。
表2A
表2B
*澄清的，但是出現(xiàn)氣泡或微小顆粒在深色體系中，將本發(fā)明的光敏引發(fā)劑混合物與常規(guī)的光敏引發(fā)劑進(jìn)行比較。
各種常規(guī)的顏料濃縮物(實施例B至D)按照如下方法并參照表3制備。將Ebecryl 812與顏料(以30％的量)手工混合，然后連續(xù)通過三輥碾磨機以制備具有所需的Hegman磨碎值的顏料濃縮物。
表3顏料濃縮物
為了比較，將使用本發(fā)明的液體光敏引發(fā)劑混合物的本發(fā)明的配方(實施例7，參見表4)和使用常規(guī)的液體光敏引發(fā)劑的現(xiàn)有技術(shù)的配方(對比例G，參見表5)分別用作調(diào)稀用載色劑(稀釋劑配方)以制備油墨。在表4中，“Liquid PI體系”表示本文的實施例1至6中給出的本發(fā)明的液體光敏引發(fā)劑混合物中的任何一個。
將各稀釋劑以50％加入到表3中的顏料濃縮物中并且手工混合在一起，然后使用Premier Mill Dispersator分散15分鐘以制備最終的油墨。所述最終的油墨組合物在表6中給出。
表4(實施例7)
表5(對比例G)
表6(油墨配方)
在制備24小時后，使用Haake RS150 RheoStress流變儀測定最終油墨的粘度。利用Cavanagh涂膠器將這些油墨涂覆到到聚丙烯基質(zhì)上(涂覆到外側(cè)并用異丙基擦拭)，并使用配備有一個燈的熔融裝置(600WPI)75％，100 RPM以190.3mJ/cm2進(jìn)行UV硫化。油墨涂層具有光澤并且檢查其顏色、粘著性和其它的性能。結(jié)果表明含有本發(fā)明的光敏引發(fā)劑混合物的油墨性能與現(xiàn)有技術(shù)的油墨相當(dāng)，在物理性質(zhì)或性能方面具有很少的差異。本發(fā)明的混合物易于制備和使用。
當(dāng)特別用于暗色油墨時，本發(fā)明的以下兩種光敏引發(fā)劑混合物(實施例11和12)的溶解度數(shù)據(jù)很突出。
實施例11是本發(fā)明的包含Quantacure EPD、Ebecryl BPO、Irgacure369、Irgacure 184、Quantacure ITX和Darocur 1173的光敏引發(fā)劑混合物；實施例12是本發(fā)明的包含Quantacure EPD、Irgacure369、Irgacure184、Quantacure ITX和Darocur 1173(也就是沒有Ebecryl EPO)的光敏引發(fā)劑混合物。制備對比配方，包含實施例11或12的光敏引發(fā)劑混合物，和每分子含有平均5至6個丙烯酸酯基團(tuán)的丙烯酸化的聚酯聚合物(可購買自UCB Chemicals，商品名為Ebecryl870)。評價這些配方的反應(yīng)性和平版印刷性能。
通過以油墨的10重量％和12重量％的量加入實施例11和12的光敏引發(fā)劑混合物來制備各種顏色以及黑色的油墨。除了反應(yīng)性以外，還測定了基本的平版印刷的性能，如粘著性和水平衡性。將結(jié)果在下面的表7中給出，其中對比例M表示含有10％常規(guī)的光敏引發(fā)劑的相似配方的品紅油墨。使用Thwing-Albert Electronic Inkometer，在1200rpm及32℃下測定粘著性3分鐘。
表7(多種油墨)
使用10％實施例11的光敏引發(fā)劑混合物的油墨具有與對比例M相當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性。將光敏引發(fā)劑的量增至12％使得黑色和青色油墨的反應(yīng)性增加71％(平均)。與對比例M相比較，對于黑色和品紅油墨，使用實施例12的光敏引發(fā)劑混合物的油墨反應(yīng)性明顯增加，然而青色油墨具有非常慢的反應(yīng)性。光敏引發(fā)劑的量增加(增至12％)使得青色油墨的反應(yīng)性明顯增加。
油墨的粘著性相似，與光敏引發(fā)劑無關(guān)。具有這些光敏引發(fā)劑混合物(實施例11和12)的試驗油墨未對水斗溶液的導(dǎo)電率(因此對可印刷性)或者對水平衡性或吸收性產(chǎn)生不利影響。無論何種光敏引發(fā)劑，彩色油墨趨于保留更多的水分，而黑色油墨趨于保留更少的水分。在反應(yīng)性響應(yīng)能力的基礎(chǔ)上，用實施例11制成的油墨顯得特別適于平版印刷的應(yīng)用。
以下實施例13至15和表8至10中的數(shù)據(jù)顯示，利用Irgacure 184和Darocur 1173的混合物，可得到特別穩(wěn)定的液體混合物。標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)稀用載色劑由TMPEOTA(59.9％)、DPGDA(24％)、ITX 4(25％)、BDK 4(25％)、EPD 4(25％)、Irg 369 4(25％)和MEHQ(0.1％)組成。
表8
實施例13證明了一起使用Irgacure 184和Darocur 1173來形成含有EPD、Irgacure 369和BPO的室溫穩(wěn)定體系時的溶解性協(xié)同效應(yīng)。通過稱量各成分加入到玻璃容器中，然后在烘箱中于60℃下將其加熱來制備實施例13的樣品。然后將樣品手工混合，直至100％的成分處于液態(tài)，并且混合物是均勻的。然后將樣品自然冷卻至室溫，隨后轉(zhuǎn)移到設(shè)定為11℃的冰箱中。以天數(shù)計的穩(wěn)定性是混合物中還沒有出現(xiàn)任何結(jié)晶或其它不穩(wěn)定性之前在冰箱中過去的時間量。表8中的數(shù)據(jù)清楚地說明了當(dāng)一起使用Irgacure 184和Darocur 1173時混合物的良好穩(wěn)定性。
表9
實施例14證明了一起使用Irgacure 184和Darocur 1173來形成含有EPD、Irgacure 369和ITX的室溫穩(wěn)定體系時的溶解性協(xié)同效應(yīng)。通過稱量各成分加入到玻璃容器中，然后在烘箱中于60℃下將其加熱來制備實施例14的樣品。然后將樣品手工混合，直至100％的組分呈液態(tài)，并且混合物是均勻的。然后將樣品自然冷卻至室溫，隨后轉(zhuǎn)移到設(shè)定為11℃的冰箱中。以天數(shù)計的穩(wěn)定性是混合物中還沒有出現(xiàn)任何結(jié)晶或其它不穩(wěn)定性之前在冰箱中過去的時間量。表9中的數(shù)據(jù)清楚地說明了當(dāng)一起使用Irgacure 184和Darocur1173時混合物的良好穩(wěn)定性。
表10
實施例15證明了一起使用Irgacure 184和Darocur 1173來形成含有EPD、Irgacure 369、ITX和BPO的室溫穩(wěn)定體系時的溶解性協(xié)同效應(yīng)。通過稱量各成分加入到玻璃容器中，然后在烘箱中于60℃下將其加熱來制備實施例15的樣品。然后將樣品手工混合，直至100％的組分呈液態(tài)，并且混合物是均勻的。然后將樣品自然冷卻至室溫，隨后轉(zhuǎn)移到設(shè)定為11℃的冰箱中。以天數(shù)計的穩(wěn)定性是混合物中還沒有出現(xiàn)任何結(jié)晶或其它不穩(wěn)定性之前在冰箱中過去的時間量。表10中的數(shù)據(jù)清楚地說明了當(dāng)一起使用Irgacure 184和Darocur 1173時混合物的良好穩(wěn)定性。
實施例13至15與現(xiàn)有技術(shù)的光敏引發(fā)劑混合物的比較說明了一起使用Irgacure 184和Darocur 1173形成不同化學(xué)種類的穩(wěn)定的液體光敏引發(fā)劑混合物的令人驚奇的、意想不到的優(yōu)點。
表11A黑色油墨
表11B-黑色油墨(續(xù)表)
表11中的流變學(xué)數(shù)據(jù)是各種油墨的數(shù)據(jù)，這些油墨的配方類似于本文的表6中的實施例H的油墨，但是用表11中所示的各光敏引發(fā)劑體系代替表5的對比例G使用的標(biāo)準(zhǔn)光敏引發(fā)劑體系。用實施例16的光敏引發(fā)劑混合物制備的油墨具有不太好的流變性能，中等的脆性指數(shù)和較高的屈服點。在用實施例17至19的光敏引發(fā)劑混合物制備的隨后的各油墨樣品中，Darocur 1173和Irgacure 184以不同的量被取代，并且在所有情況下，降低了屈服點、脆性指數(shù)或兩者，從而改善油墨的流變性能。在實施例19中得到了最佳性能，其中脆性指數(shù)等于1，并且沒有(零)屈服應(yīng)力，這表明幾乎是牛頓流動條件，這是苯胺印刷用的油墨的理想流變曲線。光敏引發(fā)劑的這種組合還顯示了優(yōu)良的穩(wěn)定性。這種流變學(xué)性能的改善是完全無法預(yù)見的，因為通常認(rèn)為光敏引發(fā)劑不會影響著色體系的流變學(xué)性能。
權(quán)利要求
1.一種配方，其包含三種或更多種光敏引發(fā)劑的混合物，該混合物在室溫或低于室溫下是液體，該混合物包含(a)第一光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是液體的任選取代的羥基C1-10烷基C6-18芳基酮；(b)第二光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是固體的任選取代的羥基(環(huán)C3-10烷基)C6-18芳基酮；和(c)第三光敏引發(fā)劑，其包含以下光敏引發(fā)劑中的一種或多種，它們中的每一種可以任選被取代α-氨基苯乙酮、C6-18芳基(((C1-10烷基)1-4C6-18芳基羰基))1-3膦氧化物、二苯甲酮、二苯甲酮的衍生物和/或烴基(任選烷基或芳基)氨基苯甲酸酯；其中(i)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)在混合物中以約0.8至約1.2的重量比存在，(ii)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)總共占總混合物的約15至約85重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)包含羥基C1-6烷基C6-12芳基酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)包含羥基C1-4烷基苯基酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)包含2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配方，其中第二光敏引發(fā)劑(b)包含羥基(環(huán)C3-6烷基)C6-12芳基酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的配方，其中第二光敏引發(fā)劑(b)包含羥基(環(huán)C3-6烷基)苯基酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的配方，其中第二光敏引發(fā)劑(b)包含1-羥基環(huán)己基苯基酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)包含C6-12芳基(((C1-6烷基)2-3C6-12芳基羰基))1-2膦氧化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)包含苯基((C1-4烷基)3苯甲?；?2膦氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)包含苯基二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)在室溫下是固體。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)與第二光敏引發(fā)劑(b)的重量比是約0.9至約1.1。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)與第二光敏引發(fā)劑(b)的重量比為約1.0。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)總共占總混合物的至少約60重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的配方，其中第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)總共占總混合物的約60重量％至約75重量％。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)占總混合物的至少約25重量％。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的配方，其中第三光敏引發(fā)劑(c)占總混合物的約25重量％至約40重量％。
18.一種方法，該方法包括將如下成分混合在一起形成三種或更多種光敏引發(fā)劑的混合物的步驟，所述的混合物在室溫或低于室溫下是液體，(a)第一光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是液體的任選取代的羥基C1-10烷基C6-18芳基酮；(b)第二光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是固體的任選取代的羥基(環(huán)C3-10烷基)C6-18芳基酮；和(c)第三光敏引發(fā)劑，其包含以下光敏引發(fā)劑中的一種或多種，它們中的每一種可以任選被取代α-氨基苯乙酮、C6-18芳基(((C1-10烷基)1-4C6-18芳基羰基))1-3膦氧化物、二苯甲酮、二苯甲酮的衍生物和/或烴基(任選烷基或芳基)氨基苯甲酸酯；其中(i)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)在混合物中以約0.8至約1.2的重量比存在，(ii)第一光敏引發(fā)劑(a)和第二光敏引發(fā)劑(b)共同占總混合物的至少60重量％；和(iii)第三光敏引發(fā)劑(c)占總混合物的至少約25重量％。
19.通過權(quán)利要求1 8所述的方法得到的和/或可得到的配方。
20.制備著色涂料和/或油墨的方法，該方法包括將權(quán)利要求1至17或19中的任何一項所述的配方與合適的載體介質(zhì)和/或著色劑相混合的步驟。
21.權(quán)利要求20所述的著色涂料和/或油墨，其脆性指數(shù)小于或等于約10。
22.權(quán)利要求21所述的著色涂料和/或油墨，其脆性指數(shù)小于或等于約5。
23.權(quán)利要求21所述的著色涂料和/或油墨，其脆性指數(shù)小于或等于約2。
24.權(quán)利要求20至23中的任何一項所述的著色涂料和/或油墨，其屈服點小于或等于約10Pa。
25.權(quán)利要求24所述的著色涂料和/或油墨，其屈服點小于或等于約5Pa。
26.權(quán)利要求25所述的著色涂料和/或油墨，其屈服點小于或等于約2Pa。
27.以下成分的混合物用作著色涂料和/或油墨的添加劑的用途(a)第一光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是液體的任選取代的羥基C1-10烷基C6-18芳基酮；(b)第二光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是固體的任選取代的羥基(環(huán)C3-10烷基)C6-18芳基酮，其目的是降低著色涂料和/或油墨的脆性指數(shù)和/或屈服點。
全文摘要
本發(fā)明公開了適用于可輻射硫化的油墨配方的光敏引發(fā)劑混合物，其包含三種或更多種光敏引發(fā)劑的混合物，該混合物在室溫或低于室溫下是液體，該混合物包含(a)第一光敏引發(fā)劑，其包含在室溫下是液體的任選取代的羥基C
文檔編號C08F290/06GK1511166SQ02810370
公開日2004年7月7日 申請日期2002年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月27日
發(fā)明者P·韋斯曼, R·沃爾多, L·卡甘斯凱, U·R·帕特爾, P 韋斯曼, 仕箍, 帕特爾 申請人:Ucb公司