專利名稱：水包水型聚合物分散體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有精細(xì)分散的、水溶性或水可溶脹的聚合物A和含聚合物分散劑B的連續(xù)水相的一種水包水型聚合物分散體的制造方法，可以這種方法可獲得的水包水型聚合物分散體以及它們在造紙中作為助劑或在固體的沉降中作為絮凝劑的用途。
水包水型聚合物分散體的制造反復(fù)地在現(xiàn)有技術(shù)中進(jìn)行了描述。這方面的主要目標(biāo)是獲得容易處置的水包水型分散體。例如，從國際申請WO98/14405中已知，在分散聚合物組分的制造過程中添加cosmotropic和chaotropic或陰離子有機(jī)鹽的混合物能夠降低水包水型分散體的粘度。
國際申請WO98/31748中描述了穩(wěn)定的和盡管有較高的分散聚合物含量但仍可傾倒的一種水包水型分散體，條件是，在水包水型分散體的生產(chǎn)過程中，在聚合反應(yīng)之前須將至少10wt％的水溶性無機(jī)鹽加入到分散單體溶液中。這一類型的高鹽用量對于水包水型分散體的一些應(yīng)用是無法接受的。
國際申請WO98/31749中描述了在貯存過程中保持為可傾倒的但并不顯示為不可逆聚結(jié)的水包水型分散體，條件是該水包水型分散體因?yàn)樗鼈兊牡驼扯榷谒鼈兊纳a(chǎn)之后早已是可傾倒的。根據(jù)這一國際申請的教導(dǎo)，這可通過如下方法來實(shí)現(xiàn)將多羥基化合物加入到分散介質(zhì)中，其中存在著需要聚合的單體溶液。然而，當(dāng)被進(jìn)一步稀釋時，所獲得的水包水型分散體，它可能含有鹽，必須稀釋到超過某種程度，因?yàn)榕c未稀釋的水包水型分散體相比，在稀釋過程中布絡(luò)克菲爾德粘度會有所不希望的更大提高。然而，這對于水包水型分散體的施涂是不利的。
歐洲申請EP-A-0 630 909描述了水包水型分散體的制造方法，根據(jù)該方法，將用量至少15wt％的多價陰離子鹽加入到需要聚合的分散的單體溶液中，以便實(shí)施粘度控制。添加更多的鹽以便降低所獲得的水包水型分散體的粘度。再次，添加大量的鹽就意味著該水包水型分散體不能毫無困難地用于所有的用途。
而且，如果是現(xiàn)有技術(shù)中已知的水包水型分散體，長時間的貯存，尤其在極端條件下，如高于25℃到50℃的溫度下，會導(dǎo)致一些變化，即導(dǎo)致水包水型分散體的有益性能的損害，這些會導(dǎo)致，例如較長的濾水時間。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種方法，由該方法獲得了水包水型聚合物分散體，它們甚至在極端條件下，如高于25℃到50℃的溫度下貯存之后，顯示出幾乎無變化的使用性能。
根據(jù)本發(fā)明，這通過提供一種含有水溶性和/或水可溶脹的聚合物A和聚合的、水溶性的分散劑B的水包水型聚合物分散體的制造方法來實(shí)現(xiàn)，根據(jù)該方法，分散在含有水溶性分散劑B的水相中的單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，可在添加水溶性鹽之后，和，在聚合之后，將水溶性酸加入到以這種方式獲得的水包水型分散體中，其特征在于該酸以0.1-0.5wt％的量添加，該鹽以至多3wt％的最高量添加，各種加入量是相對于分散體總量而言，酸和鹽一起是以相對于分散體總量的5wt％的最高量添加。
該酸優(yōu)選以分散體總量的0.2-3.5wt％的量，特別優(yōu)選以0.3-2wt％的量添加。
就鹽用于制造水包水型聚合物分散體而言，該鹽以相對分散體總量的至多2.0wt％的最高量，特別優(yōu)選0.5-1.5wt％的量添加。在這方面，所添加的水溶性酸和可能添加的水溶性鹽的量應(yīng)該優(yōu)選是分散體總量的3.5wt％的最高量。
水溶性的有機(jī)酸和/或無機(jī)酸能夠作為酸加入到本發(fā)明所制造的水包水型聚合物分散體中。特別適合作為有機(jī)水溶性的酸的是羧酸、磺酸、膦酸，優(yōu)選脂肪族或芳族單羧酸，二羧酸，多羧酸和/或羥基羧酸，優(yōu)選乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸，最特別優(yōu)選檸檬酸、己二酸和/或苯甲酸。適合作為無機(jī)酸的是水溶性無機(jī)酸，優(yōu)選鹽酸、硫酸、硝酸和/或磷酸。檸檬酸、己二酸、苯甲酸、鹽酸、硫酸和/或磷酸是特別優(yōu)選使用的。
為了實(shí)施本發(fā)明的方法，單體，優(yōu)選為單體水溶液形式，被精細(xì)地分散在含有至少一種聚合物分散劑B的水相中。這些聚合物分散劑具有較低的分子量和優(yōu)選顯示最大2.0×106，優(yōu)選50,000到1.2×106g/mol的平均分子量，根據(jù)GPC方法測量(凝膠滲透色譜法，1.5％甲酸作為洗脫液，相對于支鏈淀粉標(biāo)準(zhǔn)物)。
這些聚合物分散劑具備從醚、羧基、磺基、硫酸酯、氨基、酰胺基、亞氨基、叔胺和/或季銨基團(tuán)中選擇的至少一種官能團(tuán)。
纖維素衍生物、聚乙酸乙烯酯、淀粉、淀粉衍生物、右旋糖酐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚亞乙基亞胺、多胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-1，3-噁唑烷酮-2、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和/或它們各自與馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的鹽和/或(甲基)丙烯酰胺化合物的共聚物都能夠作為這些物質(zhì)的例子來提及。
特別優(yōu)選用作聚合物分散劑B的是陽離子聚合物，它是由至少30wt％，優(yōu)選至少50wt％，特別優(yōu)選100wt％的從陽離子烯屬不飽和單體如二烯丙基二甲基氯化銨、在烷基或亞烷基基團(tuán)中有1-3個C原子并被質(zhì)子化或季銨化成銨鹽(優(yōu)選二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基羥基丙基(甲基)丙烯酸酯的甲基氯季化銨鹽)的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生的陽離子單體單元組成。聚二烯丙基二甲基氯化銨特別優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的方法中用作聚合物分散劑B。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，該水溶性的、聚合的分散劑B與水溶性的多官能醇和/或它與脂肪族胺反應(yīng)的產(chǎn)物一起使用。在這方面特別合適的是作為多官能的水溶性醇的聚(亞烷基)二醇，優(yōu)選聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物，它們具有50到50,000，優(yōu)選1,500到30,000的分子量，低分子多官能醇，如甘油、乙二醇、丙二醇、季戊四醇和/或山梨糖醇，和/或它們與在烷基或亞烷基殘基中具有C6-C22的脂肪族胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
單體分散在其中(優(yōu)選以水溶液形式)的水相必須含有足夠的水溶性聚合物分散劑B，如果適用，多官能醇和/或聚合過程中形成聚合物A所需的上述反應(yīng)產(chǎn)物，以保持分散和防止聚合物顆粒的不受控制的生長和/或防止所形成的聚合物顆粒的聚結(jié)。聚合分散劑B和可能存在的其它分散劑組分優(yōu)選是以分散體總量的5-50wt％，優(yōu)選10-20wt％的量添加。
如果附加的水溶性分散劑組分與聚合分散劑B一起使用，則聚合分散劑B與這些組分的重量比應(yīng)該維持1∶0.01到0.5，優(yōu)選1∶0.01到0.3。
在含有分散形式、優(yōu)選精細(xì)和均勻分散形式的聚合分散劑B的水相中存在的單體包括陽離子和/或兩親性，烯屬不飽和單體，其中水不溶性單體的可能存在量應(yīng)該選擇，以使得不致于損害在聚合之后獲得的聚合物A的水溶性或水溶脹性。
根據(jù)本發(fā)明方法制造的聚合物A是高分子量的、但仍然是水溶性的或水可溶脹的聚合物，它具有由GPC方法測量的平均分子量Mw為＞1.0×106g/mol，其中聚合物A的平均分子量Mw總是大于聚合分散劑B的分子量。
下列通式(I)的化合物能夠用作供制造聚合物A用的非離子單體 其中R1表示氫或甲基殘基，和R2和R3，彼此獨(dú)立地表示氫，具有1-5個C原子的烷基或羥烷基殘基。
(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-異丙基(甲基)丙烯酰胺或N，N-取代(甲基)丙烯酰胺，如N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-乙基(甲基)丙烯酰胺或N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺，是優(yōu)選使用的，最特別優(yōu)選丙烯酰胺。
下列通式(II)的化合物適合作為制造聚合物A用的陽離子單體 其中R1表示氫或甲基殘基，Z1表示O、NH或NR4，而R4表示具有1到4個C原子的烷基殘基，和Y表示下列基團(tuán)中的一個 或 和其中Y0和Y1表示具有2-6個C原子的亞烷基殘基，可能被OH基團(tuán)取代，Y2，Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，彼此獨(dú)立地表示具有1到6個C原子的烷基殘基，和Z表示鹵素、乙酸根、SO4CH3-。
在烷基或亞烷基基團(tuán)中具有C1-C3的質(zhì)子化或季銨化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺是比較合適的，特別優(yōu)選的是二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺和/或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯-季化銨鹽。下列通式(III)或(IV)的化合物適合作為兩親性單體 其中Z1表示O，NH或NR4，其中R4表示具有1到4個碳原子的烷基，R1表示氫或甲基殘基，R8表示具有1到6個碳原子的亞烷基，R5和R6，彼此獨(dú)立地，表示具有1到6個碳原子的烷基殘基，R7表示具有8到32個碳原子的烷基、芳基和/或芳烷基殘基，和Z-表示鹵素，假鹵素，SO4CH3-或乙酸根。
或 其中Z1表示O，NH或NR4，其中R4表示具有1到4個碳原子的烷基，R1表示氫或甲基殘基，R10表示氫，具有8到32個碳原子的烷基，芳基和/或芳烷基殘基，R9表示具有2到6個碳原子的亞烷基殘基，和
n表示在1和50之間的整數(shù)。
這些優(yōu)選是由(甲基)丙烯酸與聚乙二醇(10到40個環(huán)氧乙烷單元)形成的已經(jīng)用脂肪醇醚化的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，或與(甲基)丙烯酰胺形成的相應(yīng)轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。
在制造聚合物A中，單體組成優(yōu)選選自1-99wt％，優(yōu)選20-80wt％的陽離子單體，其量在各情況下均相對于單體的總量而言。特別優(yōu)選地，通過使用非離子單體，優(yōu)選丙烯酰胺，和通式II的陽離子單體，優(yōu)選季銨化的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和/或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的混合物來制造聚合物A。最特別優(yōu)選地，使用已用甲基氯季化的二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。在這一類型的單體混合物中，陽離子單體的含量優(yōu)選是至少20％。
相對于總?cè)芤夯蛳鄬τ谒@得的分散體總量，這些單體是以5-60wt％，優(yōu)選10-50wt％的量被分散在含有至少一種分散劑B的水相中。高分子量聚合物A通過聚合反應(yīng)由單體形成。
聚合分散劑B和聚合物A是不同的，其中這一差異可以是物理參數(shù)的結(jié)果，如不同的分子量和/或化學(xué)結(jié)構(gòu)，或具有不同的單體組成。
在本發(fā)明的方法中，聚合優(yōu)選在水溶性鹽存在下進(jìn)行。銨、堿金屬和/或堿土金屬鹽能夠用作水溶性鹽，優(yōu)選銨、鈉、鉀、鈣和/或鎂鹽。這一類型的鹽可以是無機(jī)酸或有機(jī)酸的，優(yōu)選有機(jī)羧酸、磺酸或膦酸的，或礦物酸的鹽類。水溶性鹽優(yōu)選是脂肪族或芳族單羧酸、二羧酸或多羧酸、羥基羧酸，優(yōu)選乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸或苯甲酸或硫酸、鹽酸或磷酸的鹽類。氯化鈉、硫酸銨和/或硫酸鈉最特別優(yōu)選用作水溶性鹽。
該鹽可以在聚合之前，在聚合過程中或在聚合之后加入到體系中。在單體聚合之前添加鹽是優(yōu)選的。
在聚合之后，將水溶性酸以0.1-5wt％的量，優(yōu)選以0.2-3.5wt％的量，特別優(yōu)選以0.3-2.0wt％的量加入到水包水型聚合物分散體中，其量在各情況下均相對于分散體總量而言。添加水溶性酸優(yōu)選在攪拌下進(jìn)行。合適的水溶性酸是有機(jī)酸和/或無機(jī)酸，優(yōu)選有機(jī)羧酸、磺酸、膦酸或礦物酸。
優(yōu)選作為有機(jī)酸的是羧酸類，如脂肪族或芳族單羧酸、二羧酸、多羧酸和/或羥基羧酸，優(yōu)選乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸，特別優(yōu)選檸檬酸，己二酸和/或苯甲酸，而鹽酸、硫酸和/或磷酸優(yōu)選合適作為無機(jī)酸。檸檬酸、己二酸和/或苯甲酸是特別優(yōu)選的。
為了實(shí)施本發(fā)明的方法，通過將聚合分散劑B，也可能是官能醇和/或相應(yīng)的用脂肪族胺轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物溶解或稀釋于水中和由已知的分散方法(優(yōu)選通過攪拌)分散這些單體或它們的水溶液，來生成連續(xù)水相。
聚合物A的單體能夠直接以原樣或優(yōu)選以單體水溶液形式引入到連續(xù)水相中。
該單體溶液通常含有5-60wt％，優(yōu)選10-50wt％的單體，相對于總?cè)芤憾?，而剩余部分是由水和其中所含的其它助劑如螯合劑組成。聚合反應(yīng)，例如利用稱為聚合引發(fā)劑的自由基引發(fā)劑來引發(fā)。所使用的自由基引發(fā)劑優(yōu)選是偶氮化合物類，如2，2-偶氮二異丁腈、2，2-偶氮雙(2-脒基-丙烷)二鹽酸鹽，或，優(yōu)選，過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫，也可以與還原劑如胺或亞硫酸鈉相結(jié)合使用。相對于所要聚合的單體，引發(fā)劑的量一般是在10-3-1wt％，優(yōu)選10-2-0.1wt％的范圍內(nèi)。該引發(fā)劑既可以在聚合開始時全部添加，也可以僅僅部分地添加，隨后在整個聚合過程中添加剩余部分。類似上述情況，該單體或該單體溶液也可以在聚合的開始被全部或部分地分散于分散劑B中，在這種情況下，單體或單體溶液的剩余部分是以計(jì)量好的各個部分用量添加或在整個聚合過程中作為連續(xù)料流分配。而且，也有可能根據(jù)EP-A-0664 302中的方法來制造水包水型分散體，它的相應(yīng)公開內(nèi)容被引入本文供參考。這一程序基本上包括在聚合過程中水的除去，如果必要也包括聚合分散劑B的添加。
聚合溫度通常是0到120℃，優(yōu)選50到90℃。聚合優(yōu)選以這樣一種方式進(jìn)行用惰性氣體吹掃體系和在惰性氣氛中進(jìn)行聚合反應(yīng)，例如在氮?dú)夥罩羞M(jìn)行。聚合轉(zhuǎn)化率或聚合的結(jié)束能夠容易地通過測定剩余單體的含量來確定。其測定方法對于所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員是已知的。
在聚合之后，有利的是在添加酸之前冷卻反應(yīng)混合物，優(yōu)選同時攪拌該分散體。
可以根據(jù)本發(fā)明的方法成功地在通常較短的制造時間內(nèi)生產(chǎn)出水包水型分散體。
根據(jù)本發(fā)明可獲得的水包水型聚合物分散體具有出乎意外的優(yōu)點(diǎn)不僅在生產(chǎn)之后，即在貯存任何時間長度之前，也可能在用水稀釋之后，它們在固體物的沉降中，優(yōu)選在水和工業(yè)用水的調(diào)理中或廢水的處理中或在原材料(優(yōu)選煤炭、鋁或石油)的抽提中都是優(yōu)異的絮凝劑，在造紙中是助劑或在含有油和/或油脂的水混合物的分離中是破乳化劑，在造紙中是優(yōu)異的增稠劑、助留劑和濾水助劑和/或是莊稼保護(hù)產(chǎn)品的添加劑，也可以與其它生物學(xué)上有效的物質(zhì)一起使用，或是防腐劑。根據(jù)本發(fā)明可獲得的水包水型分散體，甚至在極端條件下，例如在高溫下，即在高于25℃和高達(dá)50℃的最高溫度下長時間貯存之后，這一優(yōu)異的功效實(shí)際上沒有發(fā)生變化。這一根據(jù)本發(fā)明可獲得的分散體保存質(zhì)量是迄今為止工業(yè)用戶的未實(shí)現(xiàn)要求，而且這種保存質(zhì)量是必不可少的，尤其是如果將這些分散體運(yùn)輸?shù)綐O端氣候條件的地區(qū)和在這些地區(qū)中使用的話。
方法1.溶液粘度的測定為了測定本發(fā)明制造的水包水型分散體的溶液粘度，在完全軟化的水中制備5wt％溶液，其量是相對于水包水型聚合物分散體而言。測量需用340g 5％溶液。為此目的，將必要量的完全軟化的水放入400ml燒杯中。然后用手指攪拌器如此劇烈地?cái)嚢锜械乃?，以使得所形成的旋渦延伸到燒杯的底部。將制備5％溶液所需要的水包水型分散體的量作為單次劑量，用一次性注射器加入到在燒杯內(nèi)的攪拌水中。然后溶液在300rpm(±10rpm)下攪拌1小時。在靜置10分鐘后，借助于RVT-DV II布氏粘度計(jì)，使用No.2轉(zhuǎn)子在速度10下測定布絡(luò)克菲爾德(Brookfield)粘度。
2.鹽粘度的測定稱出289g完全軟化水并加入到400ml燒杯中。然后燒杯中的水用手指攪拌器如此劇烈地?cái)嚢?，以使得所形成的旋渦延伸到燒杯的底部。將17g的根據(jù)本發(fā)明制備的水包水型分散體作為單次劑量使用一次性注射器加入到在燒杯內(nèi)的攪拌水中。一旦該水包水型分散體已經(jīng)溶解，撒入34g氯化鈉(技術(shù)級)。溶液在300±10rpm下攪拌60分鐘，然后靜置另外10分鐘。隨后借助于RVT-DV II布氏粘度計(jì)，使用No.1轉(zhuǎn)子在速度10下測定布絡(luò)克菲爾德粘度。
3.使用Stammberge淤漿測定絮凝值這一方法用于測定在沉降方式的固體/液體分離過程中由該絮凝固體沉降穿過所規(guī)定長度的液體柱所需要的沉降時間。為了實(shí)施該方法，參考由J.Reuter在“Umwelt”1/1981，25到27頁上發(fā)表的出版內(nèi)容。
首先制備下列物質(zhì)的分散體以供測量用所使用的固體是“Blauton HFF-Spezial”，大約37％Al2O3＞95％，在2μm下(Tonwerke Braun Witterschlick/Bonn)，將它分散在Krefeld自來水(或25°德國硬度的合成自來水)中。
為此目的，將18g Blauton加入到1000ml自來水中。
然后混合物用混合器分散(10,000±100rpm)20秒。將所獲得的分散體傾注到標(biāo)準(zhǔn)化試驗(yàn)柱體(參見

圖1)中，達(dá)到滿刻度。
該試驗(yàn)柱體具有兩個相隔40mm的刻度，由有機(jī)玻璃制成并可容納250ml至滿刻度。在圖1中的數(shù)值是以毫米計(jì)。
用于測定絮凝值的水包水型分散體的制備所要試驗(yàn)的水包水型分散體用自來水稀釋到0.01wt％的聚合物含量，按它們的聚合物(聚合物A和聚合分散劑B)含量計(jì)算。
為了測量該絮凝值，裝了上述粘土分散體的試驗(yàn)柱體置于手指攪拌器下。
在攪拌(320rpm)的同時，添加2.5ml硫酸鋁溶液(200g Al2(SO4)3×18 H2O/升蒸餾水)，在此之后在15秒內(nèi)添加5ml的上述0.01％聚合物溶液，然后，在另外攪拌5秒之后關(guān)掉攪拌器?，F(xiàn)在發(fā)生粘土分散體的絮凝(聚結(jié))，它會快速地沉降。一旦粘土絮凝物已經(jīng)到達(dá)試驗(yàn)柱體的上(第一個)刻度標(biāo)記時，時間的測量就開始。到達(dá)較低(第二個)刻度標(biāo)記的所花費(fèi)的時間被稱作絮凝值(秒)。
該絮凝值越小，絮凝劑的效果越好。
4.使用朔佩爾-里格勒爾打漿和打漿度測驗(yàn)器的濾水加速的測定這一試驗(yàn)方法由H.Becker和D.Zerler描述在“Schnftenreiheder Papiermacherschule”，15卷，1995第一版，68到71頁。
依據(jù)這一試驗(yàn)方法，借助于朔佩爾-里格勒爾打漿和打漿度測驗(yàn)器(Haage)測定因添加水包水型分散體到所定義的紙漿懸浮液中而引起的濾水的加速。
為此目的，水包水型分散體被調(diào)節(jié)至0.01wt％的聚合物含量(聚合物A和聚合分散劑B)，在每種情況下都使用完全軟化的水。所使用的濾水裝置是上述朔佩爾-里格勒爾裝置，它包括在下面有絲網(wǎng)(wire)的2000ml金屬杯子，它在裝填過程中用圓錐體密封。
對標(biāo)準(zhǔn)回收紙制成的1wt％紙漿懸浮液的濾水加速作用進(jìn)行測定。
為此目的，在朔佩爾-里格勒爾打漿杯子中，3g用烘箱烤干的回收紙纖維用自來水調(diào)節(jié)到300g的1wt％紙漿懸浮液。由水包水型分散體組成的上述濾水促進(jìn)劑被調(diào)節(jié)至0.01wt％溶液。這些濾水試驗(yàn)是用3種聚合物濃度來進(jìn)行的，其中3ml，6ml和9ml的該0.01％濾水劑各自用200ml自來水稀釋，然后將這種溶液加入到在朔佩爾-里格勒爾打漿杯子內(nèi)的紙纖維懸浮液中和在每種情況下用自來水補(bǔ)充至1000ml。然后將杯子的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到朔佩爾-里格勒爾裝置的裝料腔中，它的底部被關(guān)閉，而密封圓錐體立即被開啟。測量在打開密封圓錐體之后濾出1000ml紙纖維懸浮液當(dāng)中的700ml所需要的時間。為此目的，該濾液被收集和記錄濾出700ml所花費(fèi)的時間。這一時間稱為濾水時間。
實(shí)施例在下面實(shí)施例中，溶液粘度或鹽粘度，絮凝值和濾水效果都根據(jù)上述方法來測定。術(shù)語“溶液”總是用于指水溶液。
實(shí)施例1將231.0g丙烯酰胺溶液(50％)，231.1g的完全軟化水、43.2g的用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基丙烯酸酯(80％)、9.5g技術(shù)級硫酸銨、0.2g的二亞乙基三胺五乙酸的鈉鹽(40％)、400g聚二烯丙基二甲基氯化銨(40％)、14.25g具有9,000到12,000的分子量的聚乙二醇和5g 2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物加入到裝有攪拌器、氮?dú)夤?yīng)管線和連接到真空泵的連接管的2L燒瓶中，然后通過攪拌來均勻地分散。將該燒瓶連接到真空泵，讓燒瓶脫除空氣大約10分鐘，然后，用氮?dú)獯祾呋旌衔锎蠹s15分鐘，以便除去剩余氧。在100到150rpm下攪拌的同時，將混合物加熱至35℃來聚合該單體。一旦已達(dá)到75℃的最高溫度，混合物簡短地再攪拌15分鐘。隨后，撒入10g細(xì)粉末形式的檸檬酸并通過攪拌來與分散體混合。在20分鐘的恒定攪拌之后，所獲得的水包水型分散體被冷卻到20℃。
按上述方法測定，測得的水包水型分散體的溶液粘度是60mPa.S，再次按上述方法測定鹽粘度是36mPa.S。
對比例1重復(fù)實(shí)施例1，其差異是在任何時候都不添加檸檬酸。
按上述方法對如此獲得的水包水型分散體的5％溶液粘度進(jìn)行測定為52mPa.s，測得的鹽粘度為32mPa.s。
實(shí)施例2將231.0g丙烯酰胺溶液(50％)、231.1g的完全軟化水、43.2g的用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基丙烯酸酯(80％)、9.5g技術(shù)級硫酸銨，0.2g的二亞乙基三胺五乙酸的鈉鹽(40％)、400g聚三甲基銨丙基丙烯酰胺氯化物(40％)、14.25g具有9,000到12,000的分子量的聚乙二醇和4g 2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物加入到裝有攪拌器、氮?dú)夤?yīng)管線和連接到真空泵的連接管的2L燒瓶中，然后通過攪拌來分散。將該燒瓶連接到真空泵，將燒瓶脫除空氣大約10分鐘，然后混合物用氮?dú)獯祾叽蠹s15分鐘以便除去剩余氧。在100到150rpm下攪拌的同時，將混合物加熱至35℃來聚合該單體。一旦已達(dá)到了76℃的最高溫度，混合物簡短地再攪拌15分鐘。隨后，撒入10g細(xì)粉末形式的檸檬酸并通過攪拌來與分散體混合。在35分鐘的恒定攪拌之后，將所獲得的水包水型分散體冷卻到20℃。
按上述方法對水包水型分散體的溶液粘度進(jìn)行測定為300mPa.S。再次按上述方法測定的鹽粘度為150mPa.S。
對比例2重復(fù)實(shí)施例2，區(qū)別在于任何時候都不添加檸檬酸。
按上述方法對如此獲得的水包水型分散體的5％溶液粘度進(jìn)行測定為280mPa.s，按上所述方法測定的鹽粘度為135mPa.s。
實(shí)施例3將163.2g完全軟化的水、144.75g的80wt％丙烯酸三甲基銨乙基酯氯化物、231.0g的50wt％丙烯酰胺溶液、420.0g的40wt％聚二烯丙基二甲基氯化銨(該水溶液的粘度是在200到400mPa.s范圍內(nèi))、14.0g的分子量在9,000到12,000范圍內(nèi)的聚乙二醇、12.2g技術(shù)級硫酸銨、0.26g的40wt％二亞乙基三胺戊酸鈉鹽和1.54g 2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物加入到2L燒瓶中，后者裝有攪拌器、氮?dú)夤?yīng)管線并連接到真空泵的連接管。
該溶液的pH值是5.0。根據(jù)在實(shí)施例1中規(guī)定的程序?qū)⑷芤好摮醪⑦M(jìn)行聚合。在達(dá)到82℃的最高溫度后，通過攪拌將12.85g檸檬酸細(xì)粉混入水包水型分散體中，如實(shí)施例1中所述，然后在恒定攪拌的同時將分散體冷卻至20℃。分散體的聚合物含量是39.9wt％。
該分散體具有730mPas的溶液粘度和210mPas的鹽粘度。在分散體于40℃的溫度下貯存60天的時間之后，測定的鹽粘度為214mPas。
對比例3重復(fù)實(shí)施例3，但在任何時候都沒有添加檸檬酸。
如此獲得的分散體具有700mPas的溶液粘度和190mPas的鹽粘度。在分散體于40℃的溫度下貯存60天的時間之后測得的鹽粘度為136mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了28.4％。
實(shí)施例4將272.6g完全軟化的水、66.9g的80wt％丙烯酸三甲基銨乙酯氯化物、321.0g的50wt％丙烯酰胺溶液、310.0g 40wt％聚三甲基銨丙基丙烯酰胺氯化物(該水溶液的粘度是在150至300mPas范圍內(nèi))、20.0g技術(shù)級硫酸銨、2.0g的5wt％二亞乙基三胺戊酸鈉鹽和0.5g 2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物加入到裝有攪拌器、氮?dú)夤?yīng)管線和連接到真空泵的連接管的2L燒瓶中。
溶液被脫除氧，被加熱到40℃并根據(jù)實(shí)施例1中說明的程序進(jìn)行聚合。在達(dá)到86℃的最高溫度后，通過攪拌將5.0g檸檬酸細(xì)粉混入水包水型聚合物分散體中，然后在恒定攪拌的同時將分散體冷卻至20℃。分散體的聚合物含量是33.8wt％。
該分散體具有564mPas的溶液粘度和248mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存55天的時間之后溶液粘度是308mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了45.4％。
實(shí)施例5以實(shí)施例4的方法制備水包水型聚合物分散體，區(qū)別在于該單體溶液含有267.6g水和在聚合之后添加10.0g檸檬酸細(xì)粉。
該分散體具有548mPas的溶液粘度和227mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存55天的時間之后，溶液粘度是336mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了38.7％。
實(shí)施例6與實(shí)施例4中同樣地制備水包水型聚合物分散體，區(qū)別在于該單體溶液含有257.6g水和在聚合之后添加20.0g檸檬酸細(xì)粉。
該分散體具有572mPas的溶液粘度和226mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存55天的時間之后溶液粘度是416mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了27.3％。
對比例4重復(fù)實(shí)施例4，但任何時候都沒有添加檸檬酸。
該分散體具有500mPas的溶液粘度和208mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存55天的時間之后，溶液粘度是5mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了99％。
實(shí)施例7按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)在實(shí)施例1中描述的程序來聚合。然后將5.0g己二酸混入水包水型聚合物分散體中，然后按照上述方法進(jìn)行冷卻。
該分散體具有708mPas的溶液粘度和298mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后，測定的溶液粘度是464mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了34.5％。
實(shí)施例8按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序來聚合。然后將5.0g苯甲酸混入水包水型聚合物分散體中，然后按照上述方法進(jìn)行冷卻。
該分散體具有768mPas的溶液粘度和319mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是532mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了30.7％。
實(shí)施例9按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)實(shí)施例1中描述的程序來聚合。然后將0.5g 50％硫酸混入水包水型聚合物分散體中，然后按照上述方法進(jìn)行冷卻。
該分散體具有716mPas的溶液粘度和290mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是460mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了35.8％。
實(shí)施例10按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)在實(shí)施例1中描述的程序來聚合。然后將2.5g乙酸混入水包水型聚合物分散體中，然后按照上述方法進(jìn)行冷卻。
該分散體具有940mPas的溶液粘度和395mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是656 mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了30.2％。
實(shí)施例11按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)在實(shí)施例1中描述的程序來聚合。然后將5.0g檸檬酸混入水包水型聚合物分散體中，然后按照上述方法進(jìn)行冷卻。
該分散體具有780mPas的溶液粘度和341mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是504mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了35.4％。
對比例5按照實(shí)施例4所述方法制備單體溶液。另外將2.0g的30％鹽酸混入溶液中，根據(jù)在實(shí)施例1中描述的程序來聚合和冷卻。
該分散體具有680mPas的溶液粘度和287mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是368mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了45.9％。
實(shí)施例12使用實(shí)施例11中描述的程序，其區(qū)別在于該單體溶液現(xiàn)在含有20.0g氯化鈉而不是20.0g技術(shù)級硫酸銨。該分散體具有752mPas的溶液粘度和302mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是568mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了24.5％。
實(shí)施例13使用實(shí)施例11中描述的程序，其區(qū)別在于該單體溶液現(xiàn)在含有20.0g硫酸鈉.10H2O而不是20.0g技術(shù)級硫酸銨。該分散體具有976mPas的溶液粘度和406mPas的鹽粘度。
在分散體于50℃的溫度下貯存45天的時間之后測定的溶液粘度是672mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了31.1％。
實(shí)施例14將305.5g完全軟化的水、135.5g的80wt％丙烯酸三甲基銨乙酯氯化物、195.2g的50wt％丙烯酰胺溶液、300.0g的40wt％聚三甲基銨丙基丙烯酰胺氯化物(該水溶液的粘度是在150至300mPas之間)、20.5g分子量在9,000到12,000范圍內(nèi)的聚乙二醇、5.0g技術(shù)級硫酸銨和2.0g的5wt％二亞乙基三胺戊酸鈉鹽加入到裝有攪拌器、氮?dú)夤?yīng)管線和連接到真空泵的連接管的2L燒瓶中。
溶液的pH值是5.0。
根據(jù)實(shí)施例1中所描述的程序，溶液被脫除氧，加熱到40℃和通過添加1ml的5wt％硫酸氫鈉水溶液和5ml 0.01wt％氫過氧化叔丁基來進(jìn)行聚合。如果必要，隨后另外添加少量的氫過氧化叔丁基。在達(dá)到56℃的最高溫度后，通過攪拌將5.0g檸檬酸細(xì)粉混入水包水型聚合物分散體中，然后在恒定攪拌的同時將分散體冷卻至20℃。分散體的聚合物含量是33.5wt％。
該分散體具有912mPas的溶液粘度和151mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存42天的時間之后溶液粘度是732mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了19.7％。
實(shí)施例15按實(shí)施例14同樣的方法制備水包水型聚合物分散體，其區(qū)別在于該單體溶液含有300.5g水和在聚合之后添加10.0g檸檬酸細(xì)粉。
該分散體具有1380mPas的溶液粘度和225mPas的鹽粘度。在該分散體于50℃溫度下貯存42天的時間之后溶液粘度是1410mPas。
對比例6重復(fù)實(shí)施例15，區(qū)別在于在聚合之后沒有添加檸檬酸。
該分散體具有1240mPas的溶液粘度和214mPas的鹽粘度。在分散體于50℃的溫度下貯存42天的時間之后溶液粘度是256mPas，與分散體制備之后的值相比相應(yīng)減少了79.4％。
應(yīng)用實(shí)施例I-VIII根據(jù)實(shí)施例1和2和對比例1和2獲得的水包水型分散體的各自絮凝值通過以上所述方法來測定，都是在制備之后和在密閉容器中于50℃貯存20天后立即進(jìn)行測定。
相應(yīng)絮凝值(秒)示于下面表I。
表I
應(yīng)用實(shí)施例IX A-XVI C根據(jù)實(shí)施例1和2和對比例1和2所獲得的水包水型分散體被用作濾水助劑，都是在制備之后和在密封容器中于50℃下貯存20天之后使用。它們的效果根據(jù)上述的朔佩爾-里格勒爾方法來測定。
對應(yīng)值示于下面的表II。
表II
A，B，C表示0.01wt％，0.02wt％和0.03wt％的助濾劑，基于烘箱干燥的材料。
根據(jù)實(shí)施例3到15和對比例3到6所獲得的水包水型分散體的應(yīng)用。
如表III中所示，這些水包水型分散體中每一種的絮凝值(FV)都通過上述方法測定，都是在制備后和在密封容器中于25℃(RT)或50℃下貯存20天之后立即進(jìn)行測定。濾水效果也在規(guī)定的貯存之后通過上述方法來測定。
表III
表III
FV＝絮凝值STb II＝穩(wěn)定劑IIFDW＝全軟化水*＝根據(jù)Schopper-RieglerTemp.＝貯存過程中的溫度RT＝25℃**＝在制備之后溶液粘度因貯存引起的粘度下降C＝對比例
權(quán)利要求
1.一種含有聚合物A和至少一種聚合分散劑B的水包水型聚合物分散體的制造方法，根據(jù)該方法，分散在含有水溶性分散劑B的水相中的單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，也可在添加水溶性鹽之后，和，在聚合之后，將水溶性酸加入到以這種方式獲得的水溶性或水可溶脹的聚合物A中，其特征在于該酸是以0.1-0.5wt％的量添加，該鹽以至多3wt％的最高量添加，各自相對于分散體的總量，而且該鹽和酸的總量的最高量為相對于分散體總量的5wt％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于該酸以相對于分散體總量的0.2-3.5wt％，優(yōu)選0.3-2.0wt％的量添加。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于該鹽以相對于分散體總量為2.0wt％的最高量，優(yōu)選0.5-1.5wt％的量添加。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3的方法，其特征在于該酸和該鹽的總量以相對于分散體總量為3.5wt％的最高量添加。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4的方法，其特征在于所使用的水溶性酸是有機(jī)酸和/或無機(jī)酸，優(yōu)選有機(jī)羧酸、磺酸、膦酸和/或礦物酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所使用的羧酸是脂肪族或芳族單羧酸，二羧酸，多羧酸和/或羥基羧酸，優(yōu)選乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、特別優(yōu)選檸檬酸、己二酸和/或苯甲酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所使用的無機(jī)酸是鹽酸、硫酸、硝酸和/或磷酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7的方法，其特征在于所使用的水溶性鹽是銨、堿金屬和/或堿土金屬鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于所使用的無機(jī)鹽是銨、鈉、鉀、鈣和/或鎂鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于鹽是無機(jī)酸或有機(jī)酸的鹽，優(yōu)選有機(jī)羧酸、磺酸、膦酸或礦物酸的鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于水溶性鹽是脂肪族或芳族單羧酸、二羧酸或多羧酸、羥基羧酸的鹽，優(yōu)選乙酸、丙酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、丙二酸、己二酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、硫酸、鹽酸或磷酸的鹽類。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于所使用的水溶性鹽是氯化鈉、硫酸銨和/或硫酸鈉。
13.根據(jù)權(quán)利要求1到12的方法，其特征在于所使用的分散劑B是最高M(jìn)w為2.0×106，優(yōu)選50,000到1.2×106g/mol的水溶性聚合物，也可以與多官能醇和/或用脂肪族胺轉(zhuǎn)化的相應(yīng)產(chǎn)物混合。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于聚合分散劑B含有選自醚、羧基、磺基、硫酸酯、氨基、酰胺基、亞氨基、叔氨基和/或季銨基團(tuán)中的至少一種官能團(tuán)。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于聚合分散劑B是纖維素衍生物、聚乙酸乙烯酯、淀粉、淀粉衍生物、右旋糖酐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚亞乙基亞胺、多胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亞胺、聚乙烯基-1，3-噁唑烷酮-2、聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和/或它們各自與馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的鹽和/或(甲基)丙烯酸酰胺化合物的共聚物。
16.根據(jù)權(quán)利要求13到15的方法，其特征在于分散劑B是由至少30wt％，優(yōu)選至少50wt％，特別優(yōu)選100wt％，的陽離子單體組成的陽離子聚合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其特征在于陽離子單體是二烯丙基二甲基銨氯化物，在烷基或亞烷基中具有C1-C3以及作為銨鹽被質(zhì)子化或季銨化的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，優(yōu)選(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙基酯或二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯-季銨化銨鹽，特別優(yōu)選二烯丙基二甲基銨氯化物。
18.根據(jù)權(quán)利要求13到17的方法，其特征在于所使用的多官能醇是聚(亞烷基)二醇，優(yōu)選聚乙二醇、分子量為1,500到50,000的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物、甘油、乙二醇，丙二醇、季戊四醇和/或山梨糖醇。
19.根據(jù)權(quán)利要求1到18的方法，其特征在于聚合分散劑B和可能存在的多官能醇是以相對于分散總量的5-50wt％，優(yōu)選10-20wt％的量添加。
20.根據(jù)權(quán)利要求13到19的方法，其特征在于聚合分散劑B與多官能醇的重量比是1∶0.01到0.5，優(yōu)選1∶0.01到0.3。
21.根據(jù)權(quán)利要求1到20的方法，其特征在于聚合物A具有＞1.0×106g/mol的Mw。
22.根據(jù)權(quán)利要求1到21的方法，其特征在于聚合物A是由非離子和/或陽離子和/或兩親性、烯屬不飽和的，優(yōu)選水溶性的單體組成，其中可能存在的水不溶性單體的含量經(jīng)過選擇，使得不致于損害聚合物A的水溶性或水溶脹性。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其特征在于所使用的非離子單體是通式(I)的化合物 其中R1表示氫或甲基殘基，和R2和R3，彼此獨(dú)立地表示氫，具有1-5個C原子的烷基或羥烷基殘基，所使用的陽離子單體是通式(II)的化合物 其中R1表示氫或甲基殘基，Z1表示O、NH或NR4，而R4表示具有1到4個C原子的烷基殘基，和Y表示下列基團(tuán)中的一個 或 Y0和Y1表示具有2-6個C原子的亞烷基殘基，可能被羥基取代，Y2，Y3，Y4，Y5，Y6，Y7，彼此獨(dú)立地表示具有1到6個C原子的烷基殘基，和Z-表示鹵素，乙酸根，SO4CH3-，和兩親性單體是通式(III)或(IV)的化合物 其中Z1表示O，NH，NR4，而R4是具有1到4個碳原子的烷基殘基，R1表示氫或甲基殘基，R8表示具有1到6個碳原子的亞烷基殘基，R5和R6，彼此獨(dú)立地表示具有1到6個碳原子的烷基殘基，R7表示具有8到32個碳原子的烷基、芳基和/或芳烷基殘基，和Z-表示鹵素、假鹵素、SO4CH3-或乙酸根，或 其中Z1表示O，NH，NR4，而R4是具有1到4個碳原子的烷基殘基，R1表示氫或甲基殘基，R10表示氫，具有8到32個碳原子的烷基、芳基和/或芳烷基殘基，R9表示具有2到6個碳原子的亞烷基殘基，和n表示在1和50之間的整數(shù)。
24.根據(jù)權(quán)利要求22或23的方法，其特征在于聚合物A是由1-99wt％，優(yōu)選20-80wt％的陽離子單體組成。
25.根據(jù)權(quán)利要求1到24的方法，其特征在于聚合物A的存在量為分散體總量的5-60wt％，優(yōu)選10-50wt％。
26.根據(jù)權(quán)利要求1到25的方法，其特征在于，對于自由基聚合，在整個聚合過程中連續(xù)地添加引發(fā)劑體系。
27.可由權(quán)利要求1到26中一項(xiàng)或多項(xiàng)獲得的水包水型聚合物分散體。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的水包水型聚合物分散體作為下列試劑的用途，它們在固體物的沉降中，優(yōu)選在水和工業(yè)用水的調(diào)理中或在廢水的處理中或在原材料，優(yōu)選煤炭、鋁或石油的抽提中作為絮凝劑，在造紙中作為助劑或在含有油和/或油脂的水混合物的分離中作為破乳化劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求27的水包水型聚合物分散體作為增稠劑的用途。
30.根據(jù)權(quán)利要求27的水包水型聚合物分散體在造紙中作為保留劑和助濾劑的用途。
31.根據(jù)權(quán)利要求27的水包水型聚合物分散體作為莊稼保護(hù)劑的添加劑的用途，也可與其它生物學(xué)上有效的物質(zhì)一起使用。
32.根據(jù)權(quán)利要求27的水包水型聚合物分散體作為防腐劑的添加劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有聚合物A和至少一種聚合分散劑B的水包水型聚合物分散體的制造方法，根據(jù)該方法，分散在含有水溶性分散劑B的水相中的單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，也可以在添加水溶性鹽之后，和，在聚合之后，將水溶性酸加入到以這種方式獲得的水溶性或水可溶脹的聚合物A中，其特征在于酸的添加量是0.1－0.5wt％，鹽的添加量最高達(dá)3wt％，各自的添加量是相對于分散體的總量而言，和鹽和酸的總量最高為分散體總量的5wt％。
文檔編號C08J3/02GK1479762SQ01820252
公開日2004年3月3日 申請日期2001年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月8日
發(fā)明者U·菲舍爾, O·施羅爾斯, W·維貝爾, U 菲舍爾, 炊, 薅 申請人:施托克豪森公司