專利名稱：包含環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)的樹脂和固化劑的可再加工的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的背景本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及可用于例如安裝到分別在載體基材上具有半導(dǎo)體芯片如大規(guī)模集成(″LSI″)的電路板半導(dǎo)體設(shè)備，如芯片大小或芯片規(guī)模包裝(″CSPs″)，球柵陣列(″BGAs″)，地柵陣列(″LGAs″)和類似物的熱固性樹脂組合物。本發(fā)明的組合物在進(jìn)行合適條件化處理時是可再加工的。
相關(guān)技術(shù)的簡要描述近年來，許多小型的電子器件，如集成有照相機(jī)的磁帶錄象機(jī)(″VTRs″)和手提電話機(jī)需要降低LSI設(shè)備的尺寸。結(jié)果，CSPs，BGAs和LGAs正用于將包裝尺寸降至裸芯片。這些CSPs，BGAs，LGAs提高了電子設(shè)備的特性，同時保留它們的許多操作特性，因此用于保護(hù)裸芯片，如LSIs，并有助于其測試。
通常，CSP/BGA/LGA組件通過使用焊劑連接或類似連接而連接到電路板上的電導(dǎo)體。但如果所得CSP/BGA/LGA/電路板結(jié)構(gòu)暴露于熱循環(huán)，電路板和CSP/BGA/LGA之間的焊劑連接的可靠性通常受到質(zhì)疑。最近，在將CSP/BGA/LGA組件安裝到電路板上之后，CSP/BGA/LGA組件和電路板之間的空間目前通常填充以密封樹脂(通常稱作底填充密封)以減輕熱循環(huán)所造成的應(yīng)力，這樣提高熱震動性能并增加該結(jié)構(gòu)的可靠性。
但因為熱固性樹脂通常用作底填充密封材料，在CSP/BGA/LGA組件安裝到電路板上之后，在故障的情況下非常難以替換CSP/BGA/LGA組件而不破壞或損害該結(jié)構(gòu)的完整性。
為此，用于將裸芯片安裝到電路板上的技術(shù)被接受為基本上類似于將CSP/BGA/LGA組件安裝到電路板上。日本延遲公開專利出版物No.102343/93公開了一項這樣的技術(shù)，包括一個安裝工藝，其中通過使用光可固化的粘合劑將裸芯片固定并連接到電路板上，這樣在故障時，從中去除該裸芯片。但該技術(shù)局限于其中電路板包括能夠從后面暴露于光的透明基材(如，玻璃)的情形，且所得結(jié)構(gòu)具有差的熱震動性能。
日本延遲公開專利出版物No.69280/94公開了一種工藝，其中裸芯片通過使用能夠在預(yù)定溫度下硬化的樹脂而固定并連接到基材上。在故障時，該裸芯片通過在高于預(yù)定溫度的溫度下軟化樹脂而從基材上去除。但沒有公開具體的樹脂，而且對留在基材上的樹脂的處理也沒有任何公開。因此，所公開的工藝最多是不完整的。
正如日本延遲公開專利出版物No.77264/94所指出，通常使用溶劑去除電路板上的殘余樹脂。但用溶劑溶脹樹脂是一個費時的過程且普通用作溶劑的腐蝕性有機(jī)酸可降低電路板的可靠性。作為替代，該公開內(nèi)容提及一種通過用電磁輻射進(jìn)行照射而去除殘余樹脂的方法。
日本延遲公開專利出版物No.251516/93也公開了一種使用雙酚A型環(huán)氧樹脂(CV5183或CV5183S；由Matsushita Electric IndustrialCo.，Ltd.制造)的安裝工藝。但所公開的去除工藝并不總是能夠容易地去除芯片，固化步驟在高溫下漫長，且該工藝一般導(dǎo)致差的生產(chǎn)率。
當(dāng)然，去除/替換基材上的半導(dǎo)體芯片的機(jī)械方法是已知的，如通過切割所要去除/替換的芯片。參見U.S.專利No.5,355,580(Tsukada)。
熱塑性底填充樹脂已知使用在半導(dǎo)體芯片附著。參見U.S.專利No.5,783,867(Belke，Jr.)。但這些熱塑性樹脂往往在較溫和的溫度條件下泄漏。相反，熱固性樹脂固化成填充在最終使用操作溫度下具有較大熱穩(wěn)定性的基質(zhì)。
U.S.專利Nos.5,512,613(Afzali-Ardakani)，5,560,934(Afzali-Ardakani)和5,932,682(Buchwalter)分別提及基于雙環(huán)氧化物組分的可再加工的熱固性塑料組合物，其中連接雙環(huán)氧化物的兩個環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)鍵接部分包括酸可分裂的無環(huán)縮醛基團(tuán)。在這些酸可分裂的無環(huán)縮醛基團(tuán)構(gòu)成該可再加工的組合物的基礎(chǔ)的情況下，固化熱固性塑料需要僅被引入酸性環(huán)境以實現(xiàn)并損失許多粘附性。
U.S.專利No.5,872,158(Kuczynski)和6,008,266(Kuczynski)分別提及能夠在暴露于光化輻射時固化的熱固性組合物，它們分別基于縮醛二丙烯酸酯和縮醛雙環(huán)氧化物，且其反應(yīng)產(chǎn)物據(jù)說在稀酸中可溶。
U.S.專利No.5,760,337(Iyer)提及熱可再加工的交聯(lián)樹脂，用以填充在它所連接的半導(dǎo)體設(shè)備和基材之間所產(chǎn)生的間隙。這些樹脂通過將親雙烯體(官能度大于1)與2.5-二烷基取代的含呋喃的聚合物反應(yīng)而制成。
國際專利出版物No.PCT/US98/00858提及一種的熱固性樹脂組合物，它能夠密封包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的底填充物。該組合物包括約100重量份環(huán)氧樹脂，約3-約60重量份固化劑，和約1-約90重量份增塑劑。在此，固化熱固性塑料周圍的區(qū)域在溫度約190-約260℃下加熱約10秒至約1分鐘的一段時間以實現(xiàn)軟化并損失許多粘附性。
U.S.專利Nos.5,948,922(Ober)和5,973,033(Ober)分別提及具有叔氧基羰基鍵的某種化合物，和基于這些化合物的組合物，它在固化時提供能夠再加工的熱可分解的組合物。
在已有技術(shù)的狀態(tài)下，需要一種底填充密封材料以提供良好的生產(chǎn)率，熱震動和機(jī)械應(yīng)力吸收性能，同時它所要應(yīng)用的基材能夠容易處理并容易從半導(dǎo)體設(shè)備上分離，而不用施加可能危害留在基材上的半導(dǎo)體設(shè)備或基材自身的完整性的太極端的條件。另外，最好提供用于可再加工性的基于環(huán)氧材料的材料，它可由容易得到且不昂貴的起始原料而制成。
本發(fā)明的綜述本發(fā)明提供一種熱固性樹脂組合物，它廣義上包括可固化的樹脂組分，其至少一部分是具有至少一個選自環(huán)氧乙烷、硫雜丙環(huán)及其組合的鍵的化合物，在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者根據(jù)需要被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷；和包括酸酐組分含、氮組分如胺或氮雜化合物酰、胺化合物和/或咪唑化合物，或其組合的固化劑組分。
本發(fā)明也提供新型含雙環(huán)氧化物的化合物，其結(jié)構(gòu)在本文中詳細(xì)描述。
這些組合物的反應(yīng)產(chǎn)物在暴露于高溫條件時，如超過用于固化組合物的溫度下能夠軟化。這種溫度暴露提供了本發(fā)明組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的可再加工的方面。以下討論的剩余組分向組合物和反應(yīng)產(chǎn)物提供物理性能和特性以使組合物有用于商業(yè)用途時很有吸引力，尤其是在微電子工業(yè)。
本發(fā)明組合物可用作底填充密封樹脂，并使包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備，如CSP/BGA/LGA組件提供短時間熱固化并以良好的生產(chǎn)率可靠地連接到電路板上。本發(fā)明組合物的反應(yīng)產(chǎn)物具有優(yōu)異的熱震動性能，并在半導(dǎo)體設(shè)備或連接故障時通過在超過該組合物固化時的溫度下離位而使半導(dǎo)體設(shè)備容易從電路板上去除。
這樣可重新使用電路板(同時剩余的功能半導(dǎo)體設(shè)備仍電連接)并因此提高生產(chǎn)工藝的產(chǎn)量和降低生產(chǎn)成本。
本發(fā)明的組合物也可用于密封底填充之外的微電子場合，如用于熱固性組合物的球頂，模頭連接和其它的場合。
本發(fā)明的其它益處和優(yōu)點在結(jié)合圖閱讀″詳細(xì)描述″章節(jié)之后變得更加明顯。
附圖的簡要描述

圖1描繪了一個橫截面圖，給出了其中使用本發(fā)明熱固性樹脂組合物的安裝結(jié)構(gòu)的一個例子。
圖2描繪了可用于再加工本發(fā)明固化熱固性樹脂組合物，以去除已連接有它的電路板上的半導(dǎo)體設(shè)備的工藝的流程圖。
圖3描繪了用酸酐固化劑固化的基于檸檬烯雙環(huán)氧化物(正方形)，U.S.專利Nos.5,948,922(Ober)和5,973,033(Ober)的化合物XVI(圓周)，市售雙環(huán)氧化二環(huán)脂族酯(ERL 4221)(閉合正方形)和市售的雙酚F環(huán)氧樹脂的二縮水甘油基醚(RE-404-S)(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖4描繪了用酸酐固化劑固化的基于萜品烯雙環(huán)氧化物(正方形)，′922和′033專利的化合物XVI(圓周)，ERL 4221(閉合正方形)和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖5描繪了用咪唑/雙氰胺固化劑固化的基于檸檬烯雙環(huán)氧化物和RE-404-S在不同的比率，和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖6描繪了用咪唑/雙氰胺固化劑固化的基于檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S(圓周)，′922和′033專利的化合物XVI(正方形)，ERL4221(菱形)和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖7描繪了用咪唑/雙氰胺固化劑固化的基于不同比率的γ-萜品烯雙環(huán)氧化物和RE-404-S，和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖8描繪了用咪唑/雙氰胺固化劑固化的基于γ-萜品烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S(圓周)，′922和′033專利的化合物XVI(正方形)，ERL4221(菱形)和RE-404-S的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖9描繪了用酸酐固化劑固化的基于不同比率的甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物和RE-404-S，和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖10描繪了用酸酐固化劑固化的基于甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物(圓周)，′922和′033專利的化合物XVI(正方形)，ERL4221(菱形)和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖11描繪了用酸酐固化劑固化的基于不同比率的乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物和RE-404-S，和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖12描繪了用酸酐固化劑固化的基于乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物(圓周)，′922和′033專利的化合物XVI(正方形)，ERL4221(菱形)和RE-404-S的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖13描繪了用酸酐固化劑固化的基于不同比率的諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚和RE-404-S，和RE-404-S(星)的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖14描繪了用酸酐固化劑固化的基于諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油醚(圓周)，′922和′033專利的化合物XVI(正方形)，ERL4221(菱形)和RE-404-S的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA曲線。
圖15描繪了諾卜醇縮水甘油基醚的1H HMR光譜。
圖16描繪了諾卜醇縮水甘油基醚的FT-IR光譜。
圖17描繪了諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚的1H HMR光譜。
圖18描繪了諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚的FT-IR光譜。
本發(fā)明的詳細(xì)描述如上所述，該熱固性樹脂組合物可例如用于微電子組裝場合，如半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的底填充密封劑。當(dāng)然，該組合物也可用于其它的微電子組裝場合，如直接芯片連接場合，包括球頂，以及筑壩和填充。另外，該組合物可用于廣布場合，其中可以使用熱固性環(huán)氧化物，或就此而言的其它熱固性或熱塑性粘合劑，涂料和密封劑組合物。
例如，該組合物可用于組裝其組成部件象中間/最終產(chǎn)品那樣具有價值的產(chǎn)品，以便于在找到有缺陷的組成部件處進(jìn)行組裝和拆卸。在這種情況下，有缺陷的組成部件可容易從中間/最終產(chǎn)品上去除并替換，而不會損害整個的中間/最終產(chǎn)品。另外，進(jìn)行拆卸的速度可保持高的產(chǎn)量。這種部件的非微電子例子是修復(fù)設(shè)備的組件。
該組合物廣義上包括(a)環(huán)氧樹脂組分，其至少一部分是具有至少一種選自環(huán)氧乙烷，硫雜丙環(huán)，和其組合的鍵的化合物(I)，在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳上的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，這些取代基根據(jù)需要被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷，前提是化合物I不包括具有結(jié)構(gòu)式II的環(huán)氧化合物作為其唯一的組分 其中每個R獨立地選自氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔-丁基，C1-4烷氧基，鹵素，氰基和硝基，R1和R2分別獨立地選自氫，甲基，乙基，和丙基，前提是R1和R2不能都是氫，和R3獨立地選自丙基，和異丙基，前提是至少一個R3a和R3b，和至少一個R3c和R3d獨立地選自甲基，乙基，丙基，和異丙基，和m是0或1；和(b)固化劑組分，選自酸酐化合物，胺化合物，酰胺化合物，咪唑化合物，和其組合。
這些組合物的反應(yīng)產(chǎn)物在暴露于高溫條件，如超過選擇用于固化該組合物的溫度下能夠軟化?；恼掣叫缘膿p失發(fā)生在大于用于固化該組合物時的溫度下。例如，至少約50％的基材粘附性通常在超過約200℃的溫度下?lián)p失。
通常，該組合物包括基于總組合物重量的約10-約70％重量，如約15-約60％重量，最好約30-約50％重量的可固化的樹脂組分，其中約25-約75％重量，如約35-約65％重量，最好約45-約55％重量由具有至少一個選自環(huán)氧乙烷，硫雜丙環(huán)，和其組合的鍵的化合物構(gòu)成，在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，它們可被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷；和基于可固化的樹脂組分總重的1-約100％重量的固化劑組分，這當(dāng)然取決于所選固化劑的種類和特性。
當(dāng)然，根據(jù)預(yù)定用于特定用途的組合物所理想的特定性能組合，這些值可以稍微變化。這些變化無需過多實驗就可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員實現(xiàn)，并因此被考慮在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的可固化的樹脂組分可包括任何普通的環(huán)氧樹脂，如多官能環(huán)氧樹脂。通常，多官能環(huán)氧樹脂的含量應(yīng)該為總環(huán)氧樹脂組分的約10％重量-約80％重量，如約15-約75％重量，最好約25-約60％重量。在雙酚-F型環(huán)氧樹脂的情況下，其量最好應(yīng)該為基于可固化的樹脂組分重量的約15-約60％重量，如約30-約50％重量。
多官能環(huán)氧樹脂的例子包括雙酚-A-型環(huán)氧樹脂，雙酚-F-型環(huán)氧樹脂(雙酚-F-型環(huán)氧樹脂的二縮水甘油基醚，如來自NipponKayaku，Japan的RE-404-S)，苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，和甲酚酚醛清漆-型環(huán)氧樹脂(如″ARALDITE″ECN 1871，來自Ciba SpecialtyChemicals，Hawthorne，New York)。
其它的合適的環(huán)氧樹脂包括基于芳族胺和表氯醇的多環(huán)氧化合物，如N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷；N-二縮水甘油基-4-氨基苯基縮水甘油基醚；和N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，3-亞丙基二-4-氨基苯甲酸酯。
在適用于本文的環(huán)氧樹脂也包括苯酚化合物的聚縮水甘油基衍生物，如可以商品名″EPON″購得的那些，如來自Shell Chemical Co.的″EPON″828，″EPON″1001，″EPON″1009，和來自Dow Chemical Co.的″EPON″1031；″DER″331，″DER″332，″DER″334，和″DER″542；和來自Nippon Kayaku的″BREN-S″。其它的合適的環(huán)氧樹脂包括由多元醇和類似物制成的聚環(huán)氧化物和苯酚-甲醛酚醛清漆的聚縮水甘油基衍生物，后者可以商品名″DEN″購得，如來自Dow Chemical的″DEN″431，″DEN″438，和″DEN″439。甲酚類似物也可以商品名″ARALDITE″購得，如來自Ciba Specialty Chemicals的″ARALDITE″ECN1235，″ARALDITE″ECN 1273，和″ARALDITE″ECN 1299。SU-8是可購自Interez，Inc.的雙酚-A型環(huán)氧酚醛清漆。
胺，氨基醇和聚羧酸的聚縮水甘油基加成物也可用于本發(fā)明，其市售樹脂包括來自F.I.C.Corporation的″GLYAMINE″135，″GLYAMINE″125，和″GLYAMINE″115；來自Ciba Specialty Chemicals的″ARALDITE″MY-720，″ARALDITE″0500，和″ARALDITE″0510和來自Sherwin-Williams Co.的PGA-X和PGA-C。
適用于本文的其它環(huán)氧樹脂包括具有氧化烯殘基的脂族環(huán)氧，其例子包括，但不限于，包含醚鍵的單-，二-或多-官能環(huán)氧，如伯，仲和叔亞烷基二醇二縮水甘油基醚，和包含單-或聚-氧化烯殘基(如氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯，氧化戊烯，和氧化己烯殘基)的環(huán)氧。
例如，以下物質(zhì)可分別合適地單獨或結(jié)合用作環(huán)氧樹脂組分的至少一部分 其中n是整數(shù)1-約18。
具有氧化烯殘基的環(huán)脂族環(huán)氧的例子包括包含亞烷基醚殘基的單-，二-或多官能環(huán)己基環(huán)氧；水合雙酚A-型環(huán)氧；和水合雙酚F-型環(huán)氧。以下所示的DME-100(1，4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油基醚，可購自NewJapan Chemical Co.，Ltd.)是一個這樣的例子。
具有氧化烯殘基的芳族環(huán)氧的例子包括包含亞烷基醚殘基的單-，二-或多-官能環(huán)氧如雙酚A型環(huán)氧；雙酚F型環(huán)氧；苯酚酚醛清漆型環(huán)氧；和甲酚酚醛清漆型環(huán)氧。
這些環(huán)氧的例子包括以下所示的BEO-60E(乙氧基化雙酚A二-縮水甘油基醚，可購自New Japan Chemical Co.，Ltd.)， 和BPO-20E(丙基氧基化雙酚A二-縮水甘油基醚，可購自New JapanChemical Co.，Ltd.)其中n是約1和20以及兩者之間的整數(shù)，對于BPO-60E n是1，和 其中n是約1和20以及兩者之間的整數(shù)，對于BEO-60E n是3。
當(dāng)然，不同環(huán)氧樹脂的組合也理想地用于本發(fā)明。
在固化之后使得自身在合適條件下“再加工”的本發(fā)明組合物包括一種具有至少一個環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)鍵的化合物，該鍵在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷。如果與固化劑反應(yīng)，據(jù)信這些環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)化合物形成叔酯(如果固化劑是酸酐基的)或叔醚(如果固化劑是氮-基的，如咪唑)，其鍵在合適條件，如高溫和/或酸性環(huán)境下易于受控降解。
這些化合物的具體例子包括由以下物質(zhì)制成的二-或聚-環(huán)氧乙烷和硫雜丙環(huán)化合物2，10-二甲基-6-亞甲基-4，8-二(2-甲基-1-丙烯基-2，4，7，9-十一碳四烯(CAS Reg.No.249664-51-7)，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4-亞庚烯基或亞辛烯基]-1-甲基-環(huán)己烯(CASReg.Nos.221269-56-3，221269-55-2，20946240-8，209462-39-5)，1，1’-[(1E或1Z，3E或3Z)-5-(1，1-二甲基-2-丙烯基)-3-(3-甲基-2-丁烯基)-1，3-戊二烯1，5-二基]二-苯(CAS Reg.No.207513-40-4)，4，6-二甲基-[S或R-(E或Z，Z或E)]-2，5-辛二烯(CASReg.No.203515-58-6，203515-52-0)，2，6，10，14-四甲基-7-(3-甲基-4-戊烯基)-2，5，9，13-十五碳四烯(CAS Reg.No.202134-68-7)，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z，10Z或10E)-1，3，6，10-十三碳四烯(CAS Reg.No.189387-61-9)，3，4，8-三甲基-1，4，7-壬三烯(CASReg.No.179981-39-6)，13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳四烯(CASReg.No.174189-19-6)，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-環(huán)己烯(CASReg.No.170274-84-7)，2，6，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯(CAS Reg.No.169524-63-4)，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十四碳三烯(CAS Reg.No.169265-90-1)，7-(3-甲基-2-丁烯基-(E或Z)-6-十二烯(CAS Reg.No.168141-30-8)，6-(3-甲基-2-丁烯基)-(E或Z)-6-十二烯(CAS Reg.No.168141-25-1)，2，4，6，6，8-五甲基-2，4，7-壬三烯(CAS Reg.No.164993-09-9)，3，7-二甲基-11-(甲基)-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.162189-16-4)，5-[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-亞丁烯基]-1，3-環(huán)戊二烯(CASReg.No.162143-83-1)，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4亞庚烯基]-1-甲基-(4Z或4E)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.160359-81-9)，3，7，11-三甲基-1，3，6，10-二十二碳四烯(CAS Reg.No.159085-88-8)，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10十六碳四烯(CAS Reg.No.158729-00-1)，9-乙基-2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯(CASReg.No.157337-30-9)，2-甲基-5-丙基-(E或Z)-2，5-壬二烯(CASReg.No.157337-25-2)，3，7，11-三甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.Nos.154579-52-9，154579-50-7，154579-49-4，154579-40-5)，4，8，12-三甲基-(Z或E，E或Z，E)-2，4，7，11-十三碳四烯(CAS Reg.Nos.154579-51-8，154579-47-2)，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-(E或Z)-環(huán)己烯(CASReg.No.152252-96-5)，3-乙基-7，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.152195-83-0)，2，6，6，9-四甲基-7-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，8-癸三烯(CASReg.No.150280-97-0)，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1丙烯基)-2，6-辛二烯(CAS Reg.No.150280-96-9)，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯(CASReg.No.147727-60-4)，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯(CASReg.No.147727-51-3)，2，6-二甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯(CAS Reg.No.138434-36-3)，2，6-二甲基-2，5癸二烯或辛二烯(CASReg.Nos.134956-14-2，128144-73-0)，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.134779-29-6)，2-甲基-(E或Z)-2，5-辛二烯(CAS Reg.No.133797-14-5)，7-乙基-3，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.127941-96-2)，2，7，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯(CASReg.No.124745-43-3)，6，10-二甲基-(Z或E，Z或E)-2，6，9-十一碳三烯-4-炔(CAS Reg.No.122305-03-7)，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.No.121403-30-3)，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯(CAS Reg.No.117712-68-2)，2，3，6，7-四甲基-1，3，6-辛三烯(CAS Reg.No.117527-68-1)，2-甲基-5-丙基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.No.116893-95-9)，2-甲基-5-(1-甲基乙基)-(E或Z)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.No.116893-93-7)，2-甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.No.116893-92-6)，2，4，4-三甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.116786-15-3)，2，6-二甲基-2，5-辛二烯(CAS Reg.No.116668-48-5)，3，4，7，11-四甲基-(E或Z，Z或E)1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.Nos.114091-33-7，114091-32-6)，3，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CASReg.No.113244-64-7)，4，8-二甲基-1，4，7-壬三烯(CASReg.No.110559-67-6)，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10，14-十六碳五烯(CAS Reg.No.110249-03-1)，2-甲基-(Z或E)-2，5-五癸二烯(CASReg.Nos.108181-16-4，108181-15-3)，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-2-癸烯(CAS Reg.No.107909-37-5)，2，6-二甲基-2，5，7-癸三烯(CASReg.No.105694-90-4)，4，8-二甲基-2，4，7-壬三烯(CASReg.No.105694-88-0)，15，19，23-三甲基-15，18，22-三十七碳三烯(CAS Reg.No.104519-12-2)，8-(2-甲基-1-丙烯基)-6-四癸烯(CASReg.No.10229-83-2)，3，7，11-三甲基-(E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.97885-54-6)，3，4-二脫氫-2(3-甲基-2-丁烯基)-胡蘿卜素(CAS Reg.No.97231-43-1)，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.96890-21-0)，1，3-二甲基-4-亞丙基-環(huán)戊烯(CASReg.No.96095-54-4)，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.93517-88-5)，6，10-二甲基-1，4，6，9-十一碳四烯(CAS Reg.No.93308-70-4)，2-(1-甲基乙基)-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯(CAS Reg.No.92545-19-2)，2-乙基-5-乙叉基環(huán)己二烯(CASReg.No.92545-18-1)，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯(CASReg.No.92545-16-9)，3，7，10-三甲基-(Z或E，E或Z)-1，3，6-十一碳三烯(CAS Reg.No.91203-72-4)，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯(CAS Reg.No.90458-95-0)，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.83259-95-4)，2，5-二甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯(CASReg.Nos.83180-40-9，83180-39-6)，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯(CAS Reg.No.81719-66-6)，2，6，10-三甲基(E或Z，Z或E)-2，6，9-十四碳三烯(CAS Reg.No.80873-82-1)，6-甲基-(Z或E，E或Z)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.Nos.80873-79-6，80873-78-5)2，3，6-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯(CAS Reg.No.80651-22-5)，四氫3，7，11-三甲基-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.80338-47-2)，3，4，7，11-四甲基-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.7983-34-9)，3，4，7，11-四甲基-(Z或E，Z或E)-1，3，6，10-十二碳四烯(CASReg.No.79383-33-8)，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯(CASReg.No.77832-43-6)，5-乙基-2-甲基-2，5-庚二烯(CASReg.No.78811-91-3)，2，5-二甲基-2，5-庚二烯或辛二烯(CASReg.Nos.78811-90-2，78811-89-9)，3，7，11-三甲基-十二碳三烯(CASReg.No.78339-48-7)，2，4，6，6，8-五甲基-(E或Z)-2，4，7-壬三烯(CASReg.No.78310-14-2)，3，7-二乙基-11-甲基-1，3，6，10-十三碳四烯(CAS Reg.No.78216-57-6)，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十三碳四烯(CAS Reg.No.78183-46-7)，2，6-二甲基-(E或Z)-2，5-十二碳二烯(CAS Reg.No.77958-38-4)，2，6，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9十四碳三烯(CAS Reg.No.77958-36-2)，3，7，11，15-四甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯(CAS Reg.No.77898-98-7)，3，7，11，15-四甲基-(3E或3Z，6E或6Z，10E或10Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯(CAS Reg.No.77898-97-6)，1-乙烯基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.77142-28-0)，1-甲基-6-亞甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.77142-23-5)，3，7，11-三甲基-1，3，6-十二碳三烯(CAS Reg.No.74253-06-8)，4-(1，5-二甲基亞己基)-1-甲基-環(huán)己烯(CAS Reg.No.74253-05-7)，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.73690-00-3)，1，3，3’，4，4’，16-六脫氫-1，2-二氫-2，2’-二(3-胡蘿卜素(CASReg.No.77365-74-9)，7-甲基-(Z或E，Z或E)-3，6-十二碳二烯(CASReg.Nos.72858-64-1，72858-63-0)，6-乙叉基-2，3，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，9-十一碳三烯(CAS Reg.No.72564-39-7)，2，3，6，7，10，11-六甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CASReg.No.72564-36-4)，2，3，6，7-四甲基-(E或Z)-1，3，6-辛三烯(CASReg.No.72564-35-3)，2，7，11-三甲基-1，3，6，11-十二碳四烯(CASReg.No.71803-35-5)，3，7，11，15，19，23，27，31，35-九甲基-1，3，6，10，14，18，22，26，30，34-三十六碳十烯(CAS Reg.No.71278-21-2)，2，6-二甲基-9-丙基-2，6，9-三癸三烯(CAS Reg.No.70602-78-7)，3，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯(CAS Reg.No.70569-76-5)，3，7-二乙基-11-甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯(CASReg.No.70239-70-2)，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯(CAS Reg.No.70234-77-4)，1-甲基-4-(5-甲基-4-亞己烯基)-(4E或4Z)-環(huán)己烯(CASReg.No.66916-06-9)，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5，9-十一碳三烯(CAS Reg.Nos.68974-97-0，68974-96-9)，2，6，7，7-四甲基-(Z或E)-2，5-辛二烯(CAS Reg.Nos.68974-95-8，68974-94-7)，2，6，10，11，11-五甲基-2，6，9-十二碳三烯(CAS Reg.No.68965-68-4)，2，6，10-三甲基-2，6，9-十四碳三烯(CAS Reg.No.68965-67-3)，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-癸二烯(CAS Reg.Nos.68965-66-2，68965-65-1)，6，10-二甲基-1，6，9-十一碳三烯-4-炔(CASReg.No.68483-39-6)，2，3，6-三甲基-2，5-庚二烯(CASReg.No.67796-57-0)，2，4-二甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯(CASReg.No.67796-55-8)，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)1-，3，6，11-十二碳四烯(CAS Reg.No.67023-83-0)，6-乙基-3-甲基-2，5-癸二烯(CASReg.No.65668-94-2)，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5-十一碳二烯(CASReg.Nos.64583-07-9，64583-04-6)，3，7-二甲基-3，6-辛二烯-1-炔(CAS Reg.No.64547-65-5)，2，7，10-三甲基-1，6，9-十一碳三烯(CASReg.No.61058-91-1)，4，5-二甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-3，5，8-十一碳三烯(CAS Reg.No.59681-86-6)，4，5-二甲基-2，5，8-十一碳三烯(CASReg.No.59681-84-4)，1’-[4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-1，3-亞戊二烯基]二-苯(CAS Reg.No.55861-06-8)，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4E或4Z)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.53585-13-0)，2，6，11，15-四甲基-(Z或E)-2，6，9，14-十六碳四烯(CASReg.Nos.53254-62-9，53254-61-8)，[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-丁烯基]-苯(CAS Reg.No.53210-24-5)，2，6，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯(CAS Reg.No.51795-79-0)，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)2，6，9-十二碳三烯(CASReg.No.51795-74-5)，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯(CAS Reg.No.45214-38-8)，19-甲基-1-(2-甲基-1-2，4，6，8，10，12，14，16，18-二十碳九烯鎓(CASReg.No.40544-26-1)，17-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14，16-十八碳八烯鎓(CAS Reg.No.40544-25-0)，15-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14-十六碳七烯鎓(CAS Reg.No.40544-24-9)，13-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12-十四碳六烯鎓(CAS Reg.No.40544-23-8)，11-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10-十二碳五烯鎓(CASReg.No.40544-22-7)，9-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8-癸四烯鎓(CAS Reg.No.40544-21-6)，7-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯鎓(CAS Reg.No.40544-20-5)，4，乙叉基-2，6-二甲基-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.39117-23-2)，3，7，11-三甲基-(E或Z)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔(CAS Reg.No.36629-58-0)，3，7-二甲基-(3E或3Z)-3，6-辛二烯-1-炔(CAS Reg.Nos.36602-32-1，36602-31-0)，3，7-二甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔(CAS Reg.Nos.36597-67-8，36597-66-7)，3，6，7-三甲基-(E或Z)-3，6-辛二烯-1-炔(CASReg.Nos.36597-64-5，36957-63-4)，7-乙基-3-甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔(CAS Reg.Nos.36597-61-2，36597-60-1)，3，7，11-三甲基-(Z或E)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔(CAS Reg.Nos.36597-58-7，36597-56-5，36597-56-4)，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯(CAS Reg.No.34888-55-6)，2，6-二甲基-2，5-庚二烯(CASReg.No.34484-31-6)，2-甲基-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.34484-29-2)，3，6，10-三甲基-2，5，7，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.32945-35-0)，2，7，10-三甲基-1，3，7，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.32925-31-8)，3，6-二甲基-1，3，6-辛三烯(CAS Reg.No.32778-25-9)，12-(2，2-二甲基-6-亞甲基環(huán)己基)-3，8，8-三甲基-11-亞甲基-(E或Z)-(s)-1，3，6-十二碳三烯(CAS Reg.No.29738-44-1)，羅勒烯(CASReg.No.29223-32-3)，3，7，11-三甲基-，(3Z或3E，6Z或6E)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.Nos.28973-99-1，28973-98-0，26560-14-5)，2-甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.24498-9-5)，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯(CASReg.No.23192-59-8)，2，7-二甲基-2，5-辛二烯(CASReg.No.20733-73-7)，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯(CAS Reg.No.19953-95-8)，6，10-二甲基-2，4，6，9-十一碳四烯(CAS Reg.No.19048-50-1)，2-甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.18316-09-1)，2-甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.18316-08-0)，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯(CASReg.No.13877-91-3)，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4Z或4E)環(huán)己烯(CAS Reg.No.13062-00-5)，2，6，10，14，19，22，27，3-一至八甲基-2，6，10，14，16，18，22，26，30-三十二碳九烯(CASReg.No.13050-81-2)，2，6-二甲基-2，5-庚二烯(CASReg.No.6090-16-0)，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯(CAS Reg.No.5957-36-8)，3，7-二甲基-(3E或3Z)-1，3，6-辛三烯(CASReg.No.3779-61-1)，2，6，10，14，19，23，31-七甲基-2，5，10，14，16，18，22，26，29-三十二碳九烯(CAS Reg.No.3625-51-2)，3，7，二甲基-(3Z或3E)-1，3，6-辛三烯(CAS Reg.No.3338-55-4)，3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基-(E或Z)-2-戊烯基(CAS Reg.No.3229-66-1)，2，6-二甲基-4-(2-甲基丙烯基)-1，3，5-庚三烯(CAS Reg.No.1606-44-6)，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯(CAS Reg.No.927-02-6)，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯(CAS Reg.No.586-62-9)，3，7，11-三甲基-(3E或3Z，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯(CAS Reg.No.502-61-4)，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯(CAS Reg.No.495-62-5)，異戊二烯，月桂烯，二氫月桂烯，芫荽醇，萜品烯(α，β，和γ)，檸檬烯，萜品油烯，茋二烯(p-3，8或p-2，4)，香葉醇，橙花醇，乙酸香葉酯，乙酸橙花酯，橙花叔醇(CAS Reg.No.7212-44-4)，法呢醇(CAS Reg.No.4602-14-0)，脫氫橙花叔醇(CAS Reg.No.2387-68-0)，α-紅沒藥醇，valancene，諾卡烯，諾卡酮，二甲基-2，4，6-辛三烯，β-水芹烯(CAS Reg.No.6153-17-9)，胡椒腦(-，順式和+，反式)(CAS Reg.Nos.65733-28-0，65733-2-9)，1-甲基-1，4-環(huán)己二烯，甲基環(huán)戊二烯二聚體，乙叉基降冰片烯，二聚戊烯，香芹萜，香芹酮(-或+)，別羅勒烯[4-反式-6-順式(CASReg.No.7216-56-0)和4-反式-6-反式(CAS Reg.No.3016-19-1)]，別羅勒烯醇(CAS Reg.No.18479-54-4)，離聚體(CASReg.Nos.127-41-3，14901-07-6)，愈創(chuàng)藍(lán)油烴，羊毛固醇(CASReg.No.76-63-0)，角鯊烯(CAS Reg.No.111-02-4)，番茄紅素(CASReg.No.502-65-8)，和胡蘿卜素[β和γ(CASReg.Nos.7235-40-7，472-94-5)]。
當(dāng)然，可以使用有或沒有常規(guī)環(huán)氧化合物的這些化合物，前提是作為唯一組分從這些化合物中排除的是在U.S.專利Nos.5,948,922(Ober)和5,973,033(Ober)的教導(dǎo)內(nèi)的那些。即，作為唯一組分從這些化合物中排除的是具有以下結(jié)構(gòu)式的環(huán)氧化合物 其中每個R獨立地選自氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔-丁基，C1-4烷氧基，鹵素，氰基和硝基，R1和R2分別獨立地選自氫，甲基，乙基，和丙基，前提是R1和R2不能都是氫，和R3獨立地選自氫，甲基，乙基，丙基，和異丙基，前提是至少一個R3a和R3b，和至少一個R3c和R3d獨立地選自甲基，乙基，丙基，和異丙基，和m是0或1。
特別理想的具有結(jié)構(gòu)式I的環(huán)氧或環(huán)氧乙烷化合物包括檸檬烯雙環(huán)氧化物和γ-萜品烯雙環(huán)氧化物。檸檬烯雙環(huán)氧化物可以商品名″CELLOXIDE″3000從Daicel Chem.Co.，Ltd.，Japan購得。
其它的特別理想的環(huán)氧或環(huán)氧乙烷化合物包括甲基環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化物二聚體(″MCPD二聚體″)，乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物(″ENB雙環(huán)氧化物″)，和諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚(″NEGE″)。
存在于可固化的樹脂組分中的一種或多種具有至少一種環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)鍵的環(huán)氧化合物能夠修復(fù)，更換，回收和/或再循環(huán)從已變得至少部分無效的組件上的操作電子元件，所述鍵在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷。
具有環(huán)氧乙烷鍵的化合物可由大多具有至少兩個烯烴鍵的烯屬不飽和化合物制成，其中至少一個烯烴鍵在環(huán)氧碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷。該烯屬不飽和化合物可隨后與一定量的環(huán)氧化劑，在適合與烯烴鍵反應(yīng)形成具有環(huán)氧乙烷鍵的本發(fā)明化合物的條件下接觸。
適用于形成環(huán)氧乙烷環(huán)的環(huán)氧化劑包括過酸(如過乙酸，過苯甲酸，間-氯過苯甲酸，正鎢酸/過氧化氫[參見U.S.專利Nos.4,562,276(Venturello)和5,274,140(Venturello)和類似專利]，其中反應(yīng)進(jìn)行至烯烴鍵的環(huán)氧化作用至少基本上完成，通常在2-18小時內(nèi)。
至于具有至少一個硫雜丙環(huán)鍵的本發(fā)明化合物的制備，可以使用常規(guī)合成方法，如描述于U.S.專利No.3,378,522(Martin)，在此將其作為參考特意并入本發(fā)明。
為此，特別理想的具有結(jié)構(gòu)式I的環(huán)硫化物或硫雜丙環(huán)化合物包括檸檬烯，γ-萜品烯，甲基環(huán)戊二烯二聚體，乙叉基降冰片烯，和諾卜醇縮水甘油基醚的環(huán)硫化物或硫雜丙環(huán)。
作為無機(jī)填料組分，許多材料變得可用。例如，無機(jī)填料組分通常可包括增強(qiáng)硅石，如熔融硅石，且可未處理或處理以改變它們表面的化學(xué)性質(zhì)?？梢允褂没旧先魏蔚脑鰪?qiáng)熔融硅石。
特別理想的是具有低離子濃度且顆粒尺寸較小(如，約2-10微米，如約2微米數(shù)量級)，如以品名SO-E5購自Admatechs，Japan的硅石。
其它的適用作無機(jī)填料組分的材料包括包含氧化鋁，氮化硅，氮化鋁，硅石涂覆氮化鋁，氮化硼和其組合或由它們組成的那些。
無機(jī)填料組分在本發(fā)明組合物中的存在量可以是最高70％重量，如約5-約60％重量，尤其約10-約50％重量，更尤其約15-約40％重量，和甚至更尤其約20-約35％重量，如約30％重量。
固化劑組分應(yīng)該包括能夠催化本發(fā)明組合物的環(huán)氧樹脂組分的聚合反應(yīng)的材料。
用于本發(fā)明的理想固化劑包括酸酐組分，含氮組分，如胺化合物，酰胺化合物，和咪唑化合物，或其組合。
適用于本文的酸酐化合物包括單-和多-酸酐，如六氫鄰苯二甲酸酐(″HHPA″)和甲基六氫鄰苯二甲酸酐(″MHHPA″)(可購自LindauChemicals，Inc.，Columbia，South Carolina，單獨或結(jié)合使用，其組合可以品名″LINDRIDE″62C得到)和5-(2，5-二氧雜四氫)-3甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐(可以品名B-4400購自ChrisKevCo.，Leewood，Kansas)。
當(dāng)然，這些酸酐化合物的組合也理想地用于本發(fā)明的組合物。
含氮化合物包括胺化合物如多元胺和二-和三-氮雜化合物，改性的胺化合物，酰胺化合物，咪唑化合物，和其組合。
胺化合物的例子包括以下烷基多元胺二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，二乙基氨基丙基胺，和喹喔啉。
二-或三-氮雜化合物的例子包括 1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯 1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(″DBU″)； 1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯；和雙環(huán)單-和二-氮雜化合物 奎寧環(huán)；和 1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2.]辛烷。
改性的胺化合物的例子包括通過將胺化合物加成到環(huán)氧化合物上而形成的環(huán)氧胺加成物。
當(dāng)然，這些胺化合物的組合也理想地用于本發(fā)明組合物。
酰胺化合物的例子包括氰基官能化酰胺，如雙氰胺。
咪唑化合物可選自咪唑，異咪唑，和取代的咪唑--如烷基-取代的咪唑(如，2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2，4-二甲基咪唑，丁基咪唑，2-十七碳烯基-4-甲基咪唑，2-十一碳烯基咪唑，1-乙烯基-2-甲基咪唑，2-n-十七烷基咪唑，2-十一烷基咪唑，2-十七烷基咪唑，1-芐基-2-甲基咪唑，1-丙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，1-氰基乙基-2十一烷基咪唑，1-氰基乙基-2-苯基咪唑，1-胍氨基乙基-2-甲基咪唑以及咪唑和1，2，4-苯三酸的加成產(chǎn)物，2-n-十七烷基-4-甲基咪唑和類似物，一般其中每個烷基取代基包含最高約17個碳原子和最好最高約6個碳原子)，和芳基-取代的咪唑[如，苯基咪唑，芐基咪唑，2-甲基-4，5-二苯基咪唑，2，3，5-三苯基咪唑，2-苯乙烯基咪唑，1-(十二烷基芐基)-2-甲基咪唑，2-(2-羥基-4-t-丁基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(2-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(3-羥基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(p-二甲基氨基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(2-羥基苯基)-4，5-二苯基咪唑，二(4，5-二苯基-2-咪唑)-苯-1，4，2-萘基-4，5-二苯基咪唑，1-芐基-2甲基咪唑，-p-甲氧基苯乙烯基咪唑，和類似物，一般其中每個芳基取代基包含最高約10個碳原子和最好最高約8個碳原子]。
市售咪唑化合物的例子可以品名″CUREZOL″1B2MZ得自AirProducts，Allentown，Pennsylvania和以品名″ACTIRON″NXJ-60得自Synthron，Inc.，Morganton，North Carolina。
改性的咪唑化合物的例子包括通過將咪唑化合物加成到環(huán)氧化合物上而形成的咪唑加成物。例如，可得自AjinomotoCo.，Inc.，Tokyo，Japan的″AJICURE″PN-23據(jù)信是EPON 828(雙酚-A-型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量184-194，可購自Shell Chemical Co.)，2-乙基-4-甲基咪唑和鄰苯二甲酸酐的加成物。來自Ajinomoto的其它市售物質(zhì)包括″AMICURE″MY-24，″AMICURE″GG-216和″AMICURE″ATUCARBAMATE。另外，也可使用″NOVACURE″HX-3722(分散在雙酚A環(huán)氧中的咪唑/雙酚A環(huán)氧加成物)和可購自Asahi-Ciba，Ltd.的″NOVACURE″HX3921 HP。
當(dāng)然，這些咪唑化合物的組合也理想地用于本發(fā)明的組合物。
固化劑組分的用量可以是基于可固化的樹脂組分重量的約1-約100％重量，如約3-約50％重量，當(dāng)然取決于固化劑組分的種類和特性。
另外，該組合物還可包括流動性劑，如硅烷和/或鈦酸鹽。
適用于本文的硅烷包括辛基三甲氧基硅烷(可以品名A-137購自O(shè)SI Specialties Co.，Danbury，Connecticut)，和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(可以品名A-174購自O(shè)SI)。
適用于本文的鈦酸鹽包括鈦IV四[2，2-二[(2-丙烯基氧基)甲基]-1-丁醇根合-0][二(二十三烷基亞磷酸根合-0)，二氫]2(可以品名KR-55購自Kenrich Petrochemical.Inc.，Bayonne，New Jersey)。
如果使用，流動性劑的用量可以是基于組合物總重的最高約5％重量，如約0.05％重量-約2％重量，最好約0.1-約1％重量。
另外，可以使用粘附促進(jìn)劑，如硅烷，縮水甘油基三甲氧基硅烷(可以品名A-187購自O(shè)SI)或γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(可以品名A-1100購自O(shè)SI)。
如果使用，粘附促進(jìn)劑的用量可以是基于組合物總重的約1-約20％重量，如約5-約15％重量，最好約8-約12％重量。
氰酸酯也可用于本發(fā)明組合物。可在本發(fā)明組合物中用作組分的氰酸酯可選自二氰酰苯，三氰酰苯，二氰酰萘，三氰酰萘，二氰酰聯(lián)苯，二(氰酰苯基)甲烷和烷基其衍生物，二(二鹵代氰酰苯基)丙烷，二(氰酰苯基)醚，二(氰酰苯基)硫化物，二(氰酰苯基)丙烷三(氰酰苯基)亞磷酸酯，三(氰酰苯基)磷酸鹽，二(鹵代氰酰苯基)甲烷，氰化酚醛清漆，二[氰酰苯基(甲基乙叉基)]苯，氰化雙酚封端的熱塑性低聚物，和其組合。
更具體地，在每個分子上具有至少一個氰酸酯基團(tuán)的芳基化合物一般可表示為結(jié)構(gòu)式Ar(OCN)m，其中Ar是芳族基團(tuán)和m是整數(shù)2-5。芳族基團(tuán)Ar應(yīng)該包含至少6個碳原子，且可例如衍生自芳族烴，如苯，聯(lián)苯，萘，蒽，芘或類似物。芳族基團(tuán)Ar也可衍生自其中至少兩個芳族環(huán)通過橋接基團(tuán)相互連接的多核芳族烴。還包括的是衍生自酚醛清漆-型苯酚樹脂的芳族基團(tuán)--即，這些苯酚樹脂的氰酸酯。芳族基團(tuán)Ar也可包含進(jìn)一步環(huán)連接的，非反應(yīng)性取代基。
這些氰酸酯的例子包括，例如，1，3-二氰酰苯；1，4-二氰酰苯；1，3，5-三氰酰苯；1，3-，1，4-，1，6-，1，8-，2，6-或2，7-二氰酰萘；1，3，6-三氰酰萘；4，4’-二氰酰-聯(lián)苯；二(4-氰酰苯基)甲烷和3，3’，5，5’-四甲基二(4-氰酰苯基)甲烷；2，2-二(3，5-二氯-4-氰酰苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二溴-4-二氰酰苯基)丙烷；二(4-氰酰苯基)醚；二(4-氰酰苯基)硫化物；2，2-二(4-氰酰苯基)丙烷；三(4-氰酰苯基)-亞磷酸酯；三(4-氰酰苯基)磷酸鹽；二(3-氯-4氰酰苯基)甲烷；氰化酚醛清漆；1，3-二[4-氰酰苯基-1-(甲基乙叉基)]苯和氰化雙酚-封端的聚碳酸酯或其它的熱塑性低聚物。
其它的氰酸酯包括公開于U.S.專利Nos.4,477,629和4,528,366的氰酸酯，在此將其作為參考特意并入本發(fā)明；公開于U.K.Pat.No.1,305,702的氰酸酯，和公開于國際專利出版物WO85/02184的氰酸酯，在此將其作為參考特意并入本發(fā)明。當(dāng)然，在本發(fā)明組合物的咪唑組分內(nèi)，這些氰酸酯的組合也理想地用于本文。
特別理想地用于本發(fā)明的氰酸酯可以商品名″AROCY″L10[1，1-二(4-氰酰苯基乙烷)]購自Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NewYork。
如果使用，氰酸酯的用量可以是基于環(huán)氧樹脂組分總重的約1-約20％重量，如約5-約15％重量，最好約8-約12％重量。
常規(guī)添加劑也可用于本發(fā)明的組合物以獲得該組合物，固化反應(yīng)產(chǎn)物，或兩者的某些所需物理性能。
例如，在某些情況下(尤其在使用大量無機(jī)填料組分時)，最好包括一種用于可固化樹脂組分的反應(yīng)性共聚單體組分，如反應(yīng)性稀釋劑。
適用于本文的反應(yīng)性稀釋劑可包括單官能或某些多官能環(huán)氧樹脂和環(huán)硫化物。反應(yīng)性稀釋劑的粘度應(yīng)該低于可固化的樹脂組分。通常，反應(yīng)性稀釋劑的粘度應(yīng)該低于約250厘泊。如果包括這種單官能環(huán)氧樹脂作為反應(yīng)性稀釋劑，這些樹脂的用量應(yīng)該為基于可固化的樹脂組分重量的最高約50％重量。
單官能環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基團(tuán)應(yīng)該具有約6-約28個碳原子的烷基基團(tuán)，其例子包括C6-28烷基縮水甘油基醚，C6-28脂肪酸縮水甘油基酯和C6-28烷基苯酚縮水甘油基醚。
市售單官能環(huán)氧樹脂反應(yīng)性稀釋劑包括以品名PEP-6770(新癸酸的縮水甘油基酯)，PEP-6740(苯基縮水甘油基醚)和PEP-6741(丁基縮水甘油基醚)來自Pacific Epoxy Polymers，Richmond，Michigan的那些。
市售多官能環(huán)氧樹脂反應(yīng)性稀釋劑包括以品名PEP-6752(三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚)和PEP-6760(二縮水甘油基苯胺)來自PacificEpoxy Polymers的那些。
本發(fā)明的組合物還可包括其它的添加劑，如消泡劑，流平劑，染料，和顏料。另外，光聚合反應(yīng)引發(fā)劑也可包括其中，前提是這些引發(fā)劑對該組合物或由其形成的反應(yīng)產(chǎn)物的性能沒有不利影響。
本發(fā)明也包括以下詳細(xì)描述的新型含雙環(huán)氧化物的化合物。 其中R4，R5，R6，R7，R8，和R9各自選自氫，具有一至八碳原子的烷基，具有二至八碳原子的鏈烯基和其組合，且X和X1各自選自O(shè)和S。
這些新型含雙環(huán)氧化物的化合物的具體例子包括 本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可以是單包裝型，其中所有的充分混合在一起，或是雙包裝型，其中可固化的組分包含在一個包裝中且固化劑分開儲存在第二部分中，并僅在使用之前混合在一起。
在施用過程中，按照本發(fā)明的熱固性樹脂組合物容易滲透并流向半導(dǎo)體芯片和電路板之間的空間，或至少在受熱或使用條件下表現(xiàn)出粘度下降，這樣容易滲透和流動。
一般，在制備本發(fā)明的熱固性樹脂組合物時最好選擇各種組分的種類和比例以在溫度25℃下粘度達(dá)到500-70,000cps，如800-20,000cps，這取決于無機(jī)填料組分的存在量(如果任何)，這樣提高它滲入電路板和半導(dǎo)體設(shè)備之間空間(如，10-500μm)的能力。在該粘度下，組合物的膠凝時間也調(diào)節(jié)為在溫度約150℃下的規(guī)定時間(如15秒，或1或2分鐘)。在這種情況下，本發(fā)明組合物應(yīng)該在約6小時之后不或基本上不增加粘度。在該膠凝時間下，該組合物相對迅速地滲入電路板和半導(dǎo)體設(shè)備之間的空間(如10-500μm)，并能夠填充較大數(shù)目的組件，不會因觀察組合物的粘度升高而使得應(yīng)用不太有效。
圖1給出了一個安裝的結(jié)構(gòu)(即，F(xiàn)C包裝)，其中已施用并固化了本發(fā)明的熱固性樹脂組合物。
FC包裝4通過將半導(dǎo)體芯片(裸芯片)2連接到載體基材1(如，電路板)上并合適地用熱固性樹脂組合物3密封兩者之間的空間而形成。
更具體地，例如，在使用SBB技術(shù)的FC半導(dǎo)體設(shè)備的組裝中，半導(dǎo)體芯片2可經(jīng)過帶有導(dǎo)電粘合劑膏(如填充有金屬的環(huán)氧)的基材以在半導(dǎo)體芯片2上形成其層。該層通常I通過印刷機(jī)理而形成。導(dǎo)電粘合劑膏可施用到載體基材或半導(dǎo)體芯片上。這樣做的一種方式是利用在國際專利出版物No.PCT/FR95/00898中要求和描述的模版。
另外，該連接也可由各向異性導(dǎo)電粘合劑制成。參見國際專利出版物No.PCT/US97/13677。
然后，將半導(dǎo)體芯片2定位在載體基材1上，使得半導(dǎo)體芯片2與載體基材1上的現(xiàn)涂有導(dǎo)電粘合劑糊或焊劑的圖案層7和8的電極5和6對齊。該導(dǎo)電粘合劑糊可通過各種方式固化，但通常采用熱固化機(jī)理。
為了提高可靠性，半導(dǎo)體芯片2和載體基材1之間的空間用熱固性樹脂組合物3密封。熱固性樹脂組合物的固化產(chǎn)物應(yīng)該完全填充該空間。
半導(dǎo)體芯片通?？赏坑芯埘啺?，聚-苯并環(huán)丁烷-或硅氧烷氮化物-基材料以鈍化環(huán)境腐蝕。
載體基材可由Al2O3，SiN3和莫來石(Al2O3-SiO2)的陶瓷基材；耐熱性樹脂，如聚酰亞胺的基材或帶；玻璃-增強(qiáng)環(huán)氧；也常用作電路板的ABS和苯酚基材；和類似物構(gòu)成?？梢允褂冒雽?dǎo)體芯片與載體基材的任何電連接，如利用高熔焊劑或電(或各向異性)傳導(dǎo)粘合劑和類似物的連接。為了有助于連接，尤其在SBB技術(shù)中，電極可形成為接線凸緣。
在半導(dǎo)體芯片電連接到載體基材上之后，所得結(jié)構(gòu)通常進(jìn)行連續(xù)性試驗或類似試驗。在通過該試驗之后，半導(dǎo)體芯片可如下所述用熱固性樹脂組合物固定到其上。這樣，在故障時，半導(dǎo)體芯片可在用熱固性樹脂組合物固定到載體基材上之前被去除。
通過使用合適的施用裝置，如分配器，將按照本發(fā)明的熱固性樹脂組合物施用到電連接的半導(dǎo)體芯片的外周。組合物通過毛細(xì)管作用滲入載體基材和半導(dǎo)體芯片之間的空間。
熱固性樹脂組合物隨后通過加熱而熱固化。在該加熱的早期，熱固性樹脂組合物表現(xiàn)出明顯的粘度下降并因此流動性增加，這樣它更容易滲入載體基材和半導(dǎo)體芯片之間的空間。另外，通過預(yù)熱載體基材，熱固性樹脂組合物能夠完全滲入載體基材和半導(dǎo)體芯片之間的整個空間。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物通?？赏ㄟ^在約120-約180℃的溫度下加熱約0.5-30分鐘而固化。但一般在施用該組合物之后，約1分鐘的起始固化時間使組合物凝固，并在溫度約165下在約5-約15分鐘之后觀察到完全固化。因此，本發(fā)明的組合物可在較溫和的溫度和短時間的固化條件下使用，并因此獲得非常好的生產(chǎn)率。
熱固性樹脂組合物的施用量應(yīng)該適當(dāng)調(diào)節(jié)以幾乎完全填充載體基材和半導(dǎo)體芯片之間的空間，該量當(dāng)然可根據(jù)場合而變化。
對于它們在本文中所使用的場合，本發(fā)明熱固性樹脂組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物具有優(yōu)異的粘附力，耐熱性和電性能，和可接受的機(jī)械性能，如耐彎曲開裂性，耐化學(xué)性，耐濕性和類似性能。
在使用本發(fā)明熱固性樹脂組合物的安裝工藝中，在半導(dǎo)體設(shè)備如上所述安裝到電路板上之后，測試所得結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體設(shè)備特性，半導(dǎo)體設(shè)備和電路板之間的連接，其它的電特性，和密封狀態(tài)。如果發(fā)現(xiàn)故障，可按照以下方式進(jìn)行修復(fù)，如圖2的流程圖所示。
將發(fā)生故障的半導(dǎo)體設(shè)備的周圍區(qū)域在溫度約190-約260℃下加熱約10秒-約2分鐘。(參見圖2/步驟1。)最好，該溫度應(yīng)該保持在約210-約220℃且時間應(yīng)該在30秒-2分鐘的范圍內(nèi)。局部加熱是特別理想的，例如通過加熱槍向故障部位施加熱空氣。
一旦焊劑熔化且樹脂通過部分分解而軟化以造成粘結(jié)強(qiáng)度下降，半導(dǎo)體設(shè)備可例如使用鑷子或鉗子，或通過自動化工藝從基材上拉開并去除。
在去除半導(dǎo)體設(shè)備4之后，熱固性樹脂組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的殘余物和焊劑的殘余物留在電路板5上。熱固性樹脂組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物的殘余物可例如，在殘余物已通過受熱至預(yù)定溫度而軟化之后，通過刮擦而去除。焊劑的殘余物可例如通過使用吸收焊劑的編線而去除。(參見圖2，步驟2.)另外，在約25,000rpm或更高的速率下使用dremel，隨后使用平端的馬鬃刷可獲得理想的結(jié)果。
最后，新的半導(dǎo)體芯片可按照上述的方式安裝到電路板(已如上所述通過熔劑處理而清潔)上。(參見圖2，步驟3。)在安裝之后，按照本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可在半導(dǎo)體設(shè)備和電路板之間的區(qū)域中分配，并固化。(參見圖2，步驟4。)故障部位的修復(fù)因此完成。
如果在電路板中找到故障部位，該半導(dǎo)體設(shè)備可按照上述的相同方式，通過去除留在半導(dǎo)體設(shè)備底部上的熱固性樹脂組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物殘余物和焊劑殘余物而再利用。
本發(fā)明根據(jù)以下實施例更容易理解。
實施例環(huán)氧化物的合成將檸檬烯[125克(477毫摩爾)]和二氯甲烷(1000ml)是加入反應(yīng)燒瓶，并所得溶液用冰浴冷卻至溫度約0-約10℃。然后，將70％m-氯過苯甲酸[259.5克(1050毫摩爾)]在攪拌下在約110分鐘內(nèi)以小的增量加入，同時將反應(yīng)混合物的溫度保持低于約15℃。將反應(yīng)混合物攪拌過夜，同時保持溫度低于約15℃。m-氯苯甲酸形成為沉淀物，并過濾掉，有機(jī)濾液用500ml部分的10％含水Na2SO3洗滌兩次，用500ml部分的飽和Na2CO3水溶液洗滌兩次，和用500ml部分的水洗滌兩次。將有機(jī)層分離，在無水MgSO4上干燥，并隨后過濾。將堿性礬土(50克)隨后加入有機(jī)濾液，同時將該混合物攪拌約45分鐘，并隨后過濾。有機(jī)溶劑在減壓下去除，并將所得產(chǎn)物真空蒸餾。檸檬烯雙環(huán)氧化物以120.7克(86％產(chǎn)率)的量而得到。1H NMR(CDCl3)δ3.0(m，1，C0-C-H)，2.5(m，2，C0-C-H)，1.0-2.2(m，7，CH，CH2)，1.3(s，3，環(huán)CH3)，1.2(m，3，側(cè)鏈CH3)；IR(凈)2932，1436，1381，853，763cm-1。
γ-萜品烯雙環(huán)氧化物，甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物和乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物按照相同方式制成。它們的光譜數(shù)據(jù)分別給出如下1H NMR(CDCl3)δ2.5-3.0(m，2，C0-C-H)，2.1(m，4，CH2)，1.6(m，1，CH)，1.3(s，3，CH3)，1.0(m，6，側(cè)鏈CH3)；IR(凈)2963，1467，1107，834，709cm1；1H NMR(CDCl3)δ3.0-3.5(m，1，C0-C-H)，2.5-2.7(m，1.5，C0-C-H)，1.2-1.9(m，8，CH，CH2)，1.4-1.5(，，6，CH3)；IR(凈)2956，1448，1078，829，759cm-1；和1H NMR(CDCl3)δ3.0-3.5(m，2，C0-C-H)，δ3.0-3.5(br s，1，C0-C-H)，1.1-2.3(m，6，CH，CH2)，1.3(d，3，CH3)；IR(凈)2979，1449，1376，1008，852，757cm-1。
這些二烯雙環(huán)氧化物的產(chǎn)率和沸點在下表1中給出。
表1某些二烯雙環(huán)氧化物的產(chǎn)率和沸點
諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚制備如下向配有機(jī)械攪拌器，溫度計，和冷凝器的四頸1000ml反應(yīng)燒瓶中加入200ml 50％重量aq.NaOH，表溴醇(144.3g，1.03mol)，和四丁基硫酸氫銨(4.2g，12mmol)。將混合物在室溫下劇烈攪拌約20分鐘至淺黃色。該混合物隨后在冰/水浴中冷卻至約10℃。在約30分鐘內(nèi)向該混合物滴加(1R)-(-)-諾卜醇(50g，295mmol)。反應(yīng)溫度在該加料過程中保持為約10℃或附近。去除冰/水浴，并將該混合物暖至環(huán)境溫度，同時攪拌過夜。反應(yīng)混合物隨后用在約15分鐘內(nèi)加入的500ml冰冷水驟冷，同時再攪拌約20分鐘。將混合物轉(zhuǎn)移到2升分離漏斗，在此用200ml二乙基醚萃取兩次。有機(jī)部分隨后用200ml sat.aq.NaCl洗滌兩次，分離，在MgSO4上干燥，并隨后過濾。過濾之后，溶劑在減壓下去除。粗品通過真空蒸餾得到約48.1g(74％)產(chǎn)量的諾卜醇縮水甘油基醚，它在大氣壓下的沸點為約94-96℃。光譜數(shù)據(jù)給出如下1HNMR(CDCl3)δ5.25(br s，1，＝CH)，2.8-3.7(m，7，OCH，OCH2)，2.0-2.4(m，6，CH，CH2)，1.6(s，1，CH)，1.3(s，3，CH3)，1.1(d，1，CH)，0.8(s，3，CH3)(參見圖15)；FT-IR 2927，2908，1468，1364，1108，940，849cm-1(參見圖16)。
向配有機(jī)械攪拌器，溫度計，和冷凝器的四頸500ml燒瓶中加入諾卜醇縮水甘油基醚(48.2g，205.4mmol)，和二氯甲烷(250ml)。在約2小時的時間內(nèi)向該溶液加入70％m-氯過氧基苯甲酸(53g，215mmol)。反應(yīng)溫度在加料過程中用冰/水浴保持低于約15℃。在加料完成之后，將反應(yīng)混合物攪拌過夜并用冰水浴保持溫度低于約20℃m-氯苯甲酸形成為沉淀物，并過濾，有機(jī)濾液用200ml部分的10％aq.Na2SO3洗滌兩次，用200ml部分的sat.aq.NaHCO3洗滌兩次，和用200ml部分的水洗滌兩次。將有機(jī)層分離，在無水MgSO4上干燥，并過濾。溶劑在減壓下去除，并真空蒸餾粗品。諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚的得率為約46.5g(91％)，在800mTorr下的沸點為約110-113℃。1H NMR(CDCl3)δ2.8-3.7(m，8，OCH，OCH2)，2.0-2.4(m，8，CH，CH2)，1.3(s，3，CH3)(參見圖17)，0.9(s，3，CH3)；FT-IR 2917，1470，1110，911，855，761cm-1(參見圖18)。
熱固性樹脂組合物制備熱固性樹脂組合物(樣品No.1)通過將以下組分在室溫下在開口容器中在一起混合約10分鐘而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括51.7％重量制備如上的檸檬烯雙環(huán)氧化物，和2.固化劑組分，包括46.5％重量MHHPA，
0.8％重量芐基二甲基胺，和1％重量乙二醇。
四種其它的組合物(樣品Nos.2-5)按照該方式制成，其中用相同量的γ-萜品烯雙環(huán)氧化物，′922專利的化合物XVI，和市售環(huán)氧樹脂，ERL-4221和RE-404-S替代檸檬烯雙環(huán)氧化物。[參見表2(a)。]另一熱固性樹脂組合物(樣品No.6)按照上述，通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括51.7％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物，和2.固化劑組分，包括4.7％重量雙氰胺，和1.9％重量咪唑(可以品名″ACT鐵″NXJ-60購自Synthron，Inc.)。
四種其它的組合物(樣品Nos.7-10)按照樣品No.6制成，其中用相同量的γ-萜品烯雙環(huán)氧化物，′922專利的化合物XVI，和市售環(huán)氧樹脂ERL-4221和RE-404-S替代檸檬烯雙環(huán)氧化物。[參見表2(a)。]表2(a)
另一熱固性樹脂組合物(樣品No.11)使用設(shè)計為咪唑/雙氰胺固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S組合，如上所述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括74.7％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物，和18.7％重量RE-404-S，和2.固化劑組分，包括4.7％重量雙氰胺，和1.9％重量咪唑，NXJ-60。
兩種其它的組合物(樣品Nos.12-13)按照樣品No.11制成，只是降低檸檬烯雙環(huán)氧化物的重量百分?jǐn)?shù)并增加RE-404-S的重量百分?jǐn)?shù)。[參見表2(b)。]又一熱固性樹脂組合物(樣品No.14)使用設(shè)計為咪唑/雙氰胺固化的萜品烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S組合，如上所述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括74.7％重量萜品烯雙環(huán)氧化物，和18.7％重量RE-404-S，和2.固化劑組分，包括4.7％重量雙氰胺，和1.9％重量咪唑，NXJ-60。
兩種其它的組合物(樣品Nos.15-16)按照樣品No.14制成，只是降低萜品烯雙環(huán)氧化物的重量百分?jǐn)?shù)并增加RE-404-S的重量百分?jǐn)?shù)。[參見表2(b)。]另一熱固性樹脂組合物(樣品No.17)使用設(shè)計為咪唑/雙氰胺固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S組合，如上所述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括39.17％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物，和
26.11％重量RE-404-S；2.固化劑組分，包括1.4％重量咪唑，NXJ-60，和3.14％重量雙氰胺；3. 30％重量無機(jī)填料組分，SO-E5硅石；和4.流動性劑，包括硅烷，辛基(A-137，0.06％重量)和縮水甘油基(A-187，0.06％重量)，和鈦酸鹽(KR-55，0.06％重量)。
五種其它的組合物(樣品Nos.18-21和25)按照這些路徑制備，只是改變檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S比率，且對于樣品Nos.21和25，還改變流動性劑組分的％重量。[參見表2(b)和2(c)。]表2(b)
其它的熱固性樹脂組合物(樣品No.22)基于設(shè)計成酸酐固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S組合，按照上述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括10.83％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物，和16.24％重量RE-404-S；2.固化劑組分，包括24.36％重量LINDRIDE 62C，2.71％重量B-4400，和0.11％重量咪唑，NXJ-60；3. 45％重量無機(jī)填料組分，SO-E5硅石；4.流動性劑，包括硅烷(A-137，0.09％重量)和(A-187，0.12％重量)，和鈦酸鹽(KR-55，0.45％重量)；和5. 0.1％重量紅色顏料。
兩種其它的組合物(樣品Nos.23-24)按照這些路徑制成，只是改變檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S比率，還改變酸酐固化劑組分的％重量，以及改變無機(jī)填料組分的重量百分?jǐn)?shù)。[參見表2(c)。]表2(c)
另一熱固性樹脂組合物(樣品No.。26)基于設(shè)計用潛硬化劑(可以商品名″NOVACURE″HX3921 HP購自Asahi-Ciba，Ltd.，Japan)固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物(可以商品名″CELLOXIDE″3000購自DaicelChem.Co.，Ltd.，Japan)，且在沒有第二環(huán)氧樹脂的情況下，按照上述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括40％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物；和2.固化劑組分，包括60％重量″NOVACURE″HX-3921 HP。
四種其它的組合物(樣品Nos.27-30)按照這些路徑制備，只是改變檸檬烯雙環(huán)氧化物/潛硬化劑比率，并包括各種重量百分?jǐn)?shù)的無機(jī)填料組分，且在樣品No.30中包括第二環(huán)氧樹脂。[參見表2(c)。]表2(d)
樣品Nos.31和32給出了分別由設(shè)計用酸酐固化劑固化的乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物和甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物制成的熱固性樹脂組合物。樣品Nos.33-35給出了基于設(shè)計用酸酐固化劑，咪唑固化劑，或兩者固化的不同比率的檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S組合(如樣品Nos.21-25)的熱固性樹脂組合物。樣品Nos.36-40給出了基于設(shè)計用潛硬化劑(可以商品名″NOVACURE″HX03921 HP購自Asahi-Ciba，Ltd.，Japan)固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物的熱固性樹脂組合物，有或沒有無機(jī)填料。[參見表2(d)。]另一熱固性樹脂組合物(樣品No.41)基于設(shè)計用潛硬化劑(可以商品名″NOVACURE″HX-3921 HP購自Asahi-Ciba，Ltd.，Japan)固化的檸檬烯雙環(huán)氧化物(可以商品名″CELLOXIDE″3000購自DaicelChem.Co.，Ltd.，Japan)，沒有第二環(huán)氧樹脂，如上所述通過將以下組分混合在一起而制成1.環(huán)氧樹脂組分，包括40％重量檸檬烯雙環(huán)氧化物；和2.固化劑組分包括60％重量″NOVACURE″HX-3921 HP。
九種其它的組合物(樣品Nos.42-49)按照這些路徑制備，只是按照所注改變環(huán)氧樹脂的種類和量，并包括各種重量百分?jǐn)?shù)的無機(jī)填料組分，且在樣品Nos.43和46-49中包括第二環(huán)氧樹脂，并在樣品Nos.47和48中包括第三環(huán)氧樹脂。[參見表2(e)。]表2(e)
在下表2(f)中，RE-404-S與甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物，乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物或諾卜醇環(huán)氧化物二縮水甘油基醚在不同比率下的組合作為設(shè)計用酸酐固化劑固化的樣品Nos.50-58，而樣品No.59則是用酸酐固化劑固化的諾卜醇環(huán)氧縮水甘油基醚。表2(f)
儲存穩(wěn)定性盡管這些組合物通過形成而使用(參見以下)，但它們可在溫度約-40℃下儲存最高約3-約6月，而粘度沒有增加。
在形成之后，將組合物轉(zhuǎn)移到由非反應(yīng)性塑料制成的10ml注射器中。
安裝/底填充工藝使用膏焊劑(PS 10R-350A-F92C；由Harima Chemicals，Inc.制造)，將具有包裝20mm2，電極直徑0.5mm，電極間距1.0mm，和由礬土制成的載體基材的CSP安裝到其上形成有電路的1.6mm厚的玻璃增強(qiáng)環(huán)氧板上。
將某些樣品(樣品Nos.17-25)通過連接到注射器上的12G針分配到載體基材和半導(dǎo)體設(shè)備，即，按照上述形成的組件之間的連接處。
在該分配之后，將組件轉(zhuǎn)移至爐，同時將溫度保持在約165℃。該組合物起始在約1分鐘之后固化，并隨后在該溫度下在約15分鐘之后完全固化。
不是將所有的樣品用作底填充密封劑，將其中的某些(樣品Nos.1-16)分配到鋁盤上，并以逐步方式固化，其中暴露于約100℃的高溫約2小時，隨后暴露于約140℃的高溫約6小時，在該時間結(jié)束時觀察到該組合物已固化。
物理性能組合物具有在可測定的未固化和固化狀態(tài)下的各種性能和最終使用者在選擇用于所需要求的特定配方時可用的參數(shù)。
例如，在未固化狀態(tài)下，流速是有價值的；在達(dá)到固化態(tài)時，固化程序表是有價值的。
流動時間使得最終使用者能夠確定可在制造工藝，如電路組件操作過程中施用粘合劑的速度。它可使用金屬墊片作為間隔器通過將該組合物經(jīng)過相互垂直排列的玻片之間的25μm間歇而測定。該組合物在玻片之間流動所需的時間隨后在約一英寸的長度下，在0.25英寸的間隔下測定。上述組合物的流動時間的值(秒)在下表3中表示為三次測量的平均值。
固化程序表是指在某個溫度下在特定的時間段內(nèi)開始固化所需的時間。這可在下表3中，從按照本發(fā)明制成的某些樣品中更具體地看出。表3
隨著該組合物進(jìn)行其固化程序，反應(yīng)放熱或焓有助于測定(共)聚合反應(yīng)反應(yīng)的效力。此時的反應(yīng)放熱通過示差掃描量熱法(″DSC″)測定。
峰值溫度(″T峰值″)和開始溫度(″T開始″))可由DSC測量而確定。這些值提供了最低合理固化溫度，固化溫度范圍，最大反應(yīng)溫度，和在每個溫度下的相對固化時間方面的信息。參見表4a，4(b)和4(c)。
表4(a)
表4(b)
表4(c)
在固化態(tài)下，根據(jù)該組合物的預(yù)期最終用途，可以使用各種性能。
例如，粘附性提供可由固化反應(yīng)產(chǎn)物形成的粘結(jié)的強(qiáng)度，其數(shù)據(jù)在表5中給出。在該粘附性評估中，模頭剪切粘附性通過Sebastion 5模頭剪切測量儀器測定，它測定拉開通過該固化反應(yīng)產(chǎn)物作為底填充密封劑(沒有焊劑罩，或粘結(jié)芯片的粘合劑)連接到電路板上的模頭所需的剪切強(qiáng)度(Kgf)的量。表5
可再加工性確定固化反應(yīng)產(chǎn)物可受控變質(zhì)時的容易性。固化反應(yīng)產(chǎn)物在溫度升高時隨著時間損失質(zhì)量的程度可通過熱重力分析(″TGA″)而測定，并提供了有關(guān)該固化反應(yīng)產(chǎn)物變質(zhì)時的溫度(或范圍)的信息。
圖3-4給出了使用酸酐固化劑的樣品Nos.1-5的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)，與基于市售環(huán)氧ERL-4221(樣品No.4)和RE-404-S(樣品No.5)，和′922和′033專利的化合物XVI的組合物(樣品No.3)的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)相比。
圖5-6給出了使用咪唑/雙氰胺固化劑的樣品Nos.7-10的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)，與基于市售環(huán)氧ERL-4221(樣品No.9)和RE-404-S(樣品No.10)，和′922和′033專利的化合物XVI的組合物(樣品No.8)的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)相比。
圖7-8給出了使用咪唑/雙氰胺固化劑的樣品Nos.10和11-16的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)，與基于市售RE-404-S的組合物的固化反應(yīng)產(chǎn)物，和檸檬烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S(樣品Nos.11-13)和萜品烯雙環(huán)氧化物(樣品Nos.14-16)的80∶20，70∶30，和60∶40組合的固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)相比。
圖9-10給出了具有甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物/RE-404-S和RE-404-S的80∶20，60∶40和40∶60組合的樣品Nos.5(RE-404-S)，32(甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物)，和50-52的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物，以及甲基環(huán)戊二烯二聚體雙環(huán)氧化物(樣品No.32)，市售環(huán)氧ERL-4221(樣品No.4)和RE-404-S(樣品No.5)，和′922和′033專利的化合物XVI(樣品No.3)的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)。
圖11-12給出了樣品Nos.5，31(乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物)，具有乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物/RE-404-S，和RE-404-S的80∶20，60∶40和40∶60組合的樣品Nos.53-55的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物，以及乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物(樣品No.31)，市售環(huán)氧ERL-4221(樣品No.4)和RE-404-S(樣品No.5)，和′922和′033專利的化合物XVI(樣品No.3)的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)。
圖13-14給出了具有諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚/RE-404-S，和RE-404-S的80∶20，60∶40，和40∶60組合的樣品Nos.5，55-58和59(諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚)的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物，以及諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚(樣品No.59)，市售環(huán)氧ERL-4221(樣品No.4)，和RE-404-S(樣品No.5)，和′922和′033專利的化合物XVI(樣品Nos.3)的酸酐固化反應(yīng)產(chǎn)物的TGA數(shù)據(jù)。
TGA數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明組合物(如，樣品Nos.1-2，和7-8)的固化反應(yīng)產(chǎn)物在低于基于以上參考用市售環(huán)氧的組合物固化反應(yīng)產(chǎn)物的溫度下變質(zhì)和損失質(zhì)量。
實際的可再加工性使用熱空氣生成器加熱用樣品Nos.17-25，42-46和49的組合物固定到電路板上的模頭的周圍區(qū)域至溫度約280C，同時模頭溫度在約215-220℃下約1-約2分鐘。然后，模頭可通過使用鑷子從電路板上拉伸或扭轉(zhuǎn)該模頭約20-約30秒而容易去除。電路板可隨后在約25,000rpm下使用dremel，然后使用平端的馬鬃刷而清潔。電路板清潔通常在約2-約3分鐘內(nèi)進(jìn)行。
另外，樣品Nos.26-30通過局部加熱至溫度約100℃約60分鐘而再加工。盡管觀察到這些樣品的可再加工性數(shù)據(jù)，但短時間內(nèi)的溫度升高會提高所觀察的數(shù)據(jù)。
按照上述分配并固化的制備時沒有檸檬烯雙環(huán)氧化物且其余為來自RE-404-S環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組分的熱固性樹脂組合物(如樣品Nos.5或10)不能按照所述方式去除模頭。
故障的半導(dǎo)體芯片的部位應(yīng)該隨后熔化且新的半導(dǎo)體芯片可使用常規(guī)倒裝技術(shù)連接。然后，本發(fā)明的熱固性樹脂組合物可按照本文所述，在新替換的半導(dǎo)體芯片的外周附近施用并通過加熱至合適溫度而固化。
上述的樣品作為本發(fā)明組合物的說明性而非限定性的例子給出。許多其它的實施方案包括在由權(quán)利要求書所定義的本發(fā)明的主旨和范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種熱固性樹脂組合物，所述組合物包括(a)環(huán)氧樹脂組分，其至少一部分是具有至少一種選自環(huán)氧乙烷，硫雜丙環(huán)，和其組合的鍵的化合物(I)，在環(huán)氧乙烷和/或硫雜丙環(huán)碳上的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，這些取代基被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷；和(b)固化劑組分，選自酸酐化合物，胺化合物，酰胺化合物，咪唑化合物，和其組合，前提是化合物I不包括具有結(jié)構(gòu)式II的環(huán)氧化合物作為其唯一的組分 其中每個R獨立地選自氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔-丁基，C1-4烷氧基，鹵素，氰基和硝基，R1和R2分別獨立地選自氫，甲基，乙基，和丙基，前提是R1和R2不能都是氫，和R3獨立地選自丙基，和異丙基，前提是至少一個R3a和R3b，和至少一個R3c和R3d獨立地選自甲基，乙基，丙基，和異丙基，和m是0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其反應(yīng)產(chǎn)物能夠在暴露于超過用于固化該組合物時的高溫條件下熔化并損失其粘附性。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中可固化的樹脂組分包括具有至少一個環(huán)氧乙烷鍵的化合物，在環(huán)氧乙烷碳的至少三個可取代的位置上被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中具有至少一種環(huán)氧乙烷鍵的化合物選自由以下物質(zhì)制成的環(huán)氧乙烷2，10-二甲基-6-亞甲基-4，8-二(2-甲基-1-丙烯基-2，4，7，9-十一碳四烯，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4-亞庚烯基或亞辛烯基]-1-甲基-環(huán)己烯)，1，1’-[(1E或1Z，3E或3Z)-5-(1，1-二甲基-2-丙烯基)-3-(3-甲基-2-丁烯基)-1，3-戊二烯1，5-二基]二-苯，4，6-二甲基-[S或R-(E或Z，Z或E)]-2，5-辛二烯，2，6，10，14-四甲基-7-(3-甲基-4-戊烯基)-2，5，9，13-十五碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z，10Z或10E)-1，3，6，10-十三碳四烯，3，4，8-三甲基-1，4，7-壬三烯，13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳四烯，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-環(huán)己烯，2，6，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十四碳三烯，7-(3-甲基-2-丁烯基-(E或Z)-6-十二烯，6-(3-甲基-2-丁烯基)-(E或Z)-6-十二烯，2，4，6，6，8-五甲基-2，4，7-壬三烯，3，7-二甲基-11-(甲基)-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，5-[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-亞丁烯基]-1，3-環(huán)戊二烯，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4亞庚烯基]-1-甲基-(4Z或4E)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-1，3，6，10-二十二碳四烯，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10十六碳四烯，9-乙基-2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2-甲基-5-丙基-(E或Z)-2，5-壬二烯，3，7，11-三甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4，8，12-三甲基-(Z或E，E或Z，E)-2，4，7，11-十三碳四烯，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-(E或Z)-環(huán)己烯，3-乙基-7，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，6，6，9-四甲基-7-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，8-癸三烯，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1丙烯基)-2，6-辛二烯，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，2，6-二甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2，6-二甲基-2，5癸二烯或辛二烯，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，1 0-十二碳四烯，2-甲基-(E或Z)-2，5-辛二烯，7-乙基-3，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，7，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯，6，10-二甲基-(Z或E，Z或E)-2，6，9-十一碳三烯-4-炔，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯，2，3，6，7-四甲基-1，3，6-辛三烯，2-甲基-5-丙基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙基)-(E或Z)-2，5-十二碳二烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2，4，4-三甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，2，6-二甲基-2，5-辛二烯，3，4，7，11-四甲基-(E或Z，Z或E)-1，3，6，10-十二碳四烯，3，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4，8-二甲基-1，4，7-壬三烯，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10，14-十六碳五烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-五癸二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-2-癸烯，2，6-二甲基-2，5，7-癸三烯，4，8-二甲基-2，4，7-壬三烯，15，19，23-三甲基-15，18，22-三十七碳三烯，8-(2-甲基-1-丙烯基)-6-四癸烯，3，7，11-三甲基-(E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4-二脫氫-2-(3-甲基-2-丁烯基)-胡蘿卜素，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，1，3-二甲基-4-亞丙基-環(huán)戊烯，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，6，10-二甲基-1，4，6，9-十一碳四烯，2-(1-甲基乙基)-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2-乙基-5-乙叉基環(huán)己二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，3，7，10-三甲基-(Z或E，E或Z)-1，3，6-十一碳三烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，2，5-二甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2，6，10-三甲基(E或Z，Z或E)-2，6，9-十四碳三烯，6-甲基-(Z或E，E或Z)-2，5-十二碳二烯-2，3，6-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯，四氫3，7，11-三甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4，7，11-四甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4，7，11-四甲基-(Z或E，Z或E)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，5-乙基-2-甲基-2，5-庚二烯，2，5-二甲基-2，5-庚二烯或辛二烯，3，7，11-三甲基-十二碳三烯，2，4，6，6，8-五甲基-(E或Z)-2，4，7-壬三烯，3，7-二乙基-11-甲基-1，3，6，10-十三碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十三碳四烯，2，6-二甲基-(E或Z)-2，5-十二碳二烯，2，6，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9十四碳三烯，3，7，11，15-四甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯，3，7，11，15-四甲基-(3E或3Z，6E或6Z，10E或10Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯，1-乙烯基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，1-甲基-6-亞甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-1，3，6-十二碳三烯，4-(1，5-二甲基亞己基)-1-甲基-環(huán)己烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，1，3，3’，4，4’，16-六脫氫-1，2-二氫-2，2’-二-3-胡蘿卜素，7-甲基-(Z或E，Z或E)-3，6-十二碳二烯，6-乙叉基-2，3，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，9-十一碳三烯，2，3，6，7，10，11-六甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，3，6，7-四甲基-(E或Z)-1，3，6-辛三烯，2，7，11-三甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，3，7，11，15，19，23，27，31，35-九甲基-1，3，6，10，14，18，22，26，30，34-三十六碳十烯，2，6-二甲基-9-丙基-2，6，9-三癸三烯，3，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯，3，7-二乙基-11-甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯，1-甲基-4-(5-甲基-4-亞己烯基)-(4E或4Z)-環(huán)己烯，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5，9-十一碳三烯，2，6，7，7-四甲基-(Z或E)-2，5-辛二烯，2，6，10，11，11-五甲基-2，6，9-十二碳三烯，2，6，10-三甲基-2，6，9-十四碳三烯，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-癸二烯，6，10-二甲基-1，6，9-十一碳三烯-4-炔，2，3，6-三甲基-2，5-庚二烯，2，4-二甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，11-十二碳四烯，6-乙基-3-甲基-2，5-癸二烯，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5-十一碳二烯，3，7-二甲基-3，6-辛二烯-1-炔，2，7，10-三甲基-1，6，9-十一碳三烯，4，5-二甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-3，5，8-十一碳三烯，4，5-二甲基-2，5，8-十一碳三烯，1’-[4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-1，3-亞戊二烯基]二-苯，1，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4E或4Z)-環(huán)己烯，2，6，11，15-四甲基-(Z或E)-2，6，9，14-十六碳四烯，[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-丁烯基]-苯，2，6，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，19-甲基-1-(2-甲基-1-2，4，6，8，10，12，14，16，18-二十碳九烯鎓，17-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14，16-十八碳八烯鎓，15-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14-十六碳七烯鎓，13-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12-十四碳六烯鎓，11-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10-十二碳五烯鎓，9-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8-癸四烯鎓，7-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯鎓，4，乙叉基-2，6-二甲基-2，5-庚二烯，3，7，11-三甲基-(E或Z)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔，3，7-二甲基-(3E或3Z)-3，6-辛二烯-1-炔，3，7-二甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔，3，6，7-三甲基-(E或Z)-3，6-辛二烯-1-炔，7-乙基-3-甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔，3，7，11-三甲基-(Z或E)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，2，6-二甲基-2，5-庚二烯，2-甲基-2，5-庚二烯，3，6，10-三甲基-2，5，7，10-十二碳四烯，2，7，10-三甲基-1，3，7，10-十二碳四烯，3，6-二甲基-1，3，6-辛三烯，12-(2，2-二甲基-6-亞甲基環(huán)己基)-3，8，8-三甲基-11-亞甲基-(E或Z)-1，3，6-十二碳三烯，羅勒烯，3，7，11-三甲基-，(3Z或3E，6Z或6E)-1，3，6，10-十二碳四烯)，2-甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯，2，7-二甲基-2，5-辛二烯，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯，6，10-二甲基-2，4，6，9-十一碳四烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯，2-甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4Z或4E)環(huán)己烯，2，6，10，14，19，22，27，31-一至八甲基-2，6，10，14，16，18，22，26，30-三十二碳九烯，2，6-二甲基-2，5-庚二烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，3，7-二甲基-(3E或3Z)-1，3，6-辛三烯，2，6，10，14，19，23，31-七甲基-2，5，10，14，16，18，22，26，29-三十二碳九烯，3，7，二甲基-(3Z或3E)-1，3，6-辛三烯，3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基-(E或Z)-2-戊烯基，2，6-二甲基-4-(2-甲基丙烯基)-1，3，5-庚三烯，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-(3E或3Z，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，異戊二烯，月桂烯，二氫月桂烯，芫荽醇，萜品烯(α，β，和γ)，檸檬烯，萜品油烯，茋二烯(p-3，8或p-2，4)，香葉醇，橙花醇，乙酸香葉酯，乙酸橙花酯，橙花叔醇，法呢醇，脫氫橙花叔醇，α-紅沒藥醇，valancene，諾卡烯，諾卡酮，二甲基-2，4，6-辛三烯，β-水芹烯，胡椒腦(-，順式和+，反式)，1-甲基-1，4-環(huán)己二烯，甲基環(huán)戊二烯二聚體，乙叉基降冰片烯，二聚戊烯，香芹萜，香芹酮(-或+)，別羅勒烯[4-反式-6-順式和4-反式-6-反式]，別羅勒烯醇，離聚體，愈創(chuàng)藍(lán)油烴，羊毛固醇，角鯊烯，番茄紅素，胡蘿卜素[β和γ]，諾卜醇縮水甘油基醚，及其組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中具有至少一種環(huán)氧乙烷鍵的化合物選自檸檬烯雙環(huán)氧化物，γ-萜品烯雙環(huán)氧化物，甲基環(huán)戊二烯雙環(huán)氧化物二聚體，乙叉基降冰片烯雙環(huán)氧化物，諾卜醇環(huán)氧化物縮水甘油基醚和其組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中固化劑組分的酸酐組分可選自六氫鄰苯二甲酸酐，甲基六氫鄰苯二甲酸酐，5-(2，5-二氧雜四氫)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐，和其組合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中固化劑組分的胺化合物可選自1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯；1，8-二氮雜雙ylo[5.4.0]十一碳-7-烯；1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯；奎寧環(huán)；1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2.]辛烷；和其組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中固化劑組分的酰胺化合物可以是雙氰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中固化劑組分的咪唑化合物可選自咪唑，異咪唑，2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2，4-二甲基咪唑，丁基咪唑，2-十七碳烯基-4甲基咪唑，2-十一碳烯基咪唑，1-乙烯基-2-甲基咪唑，2-n-十七烷基咪唑，2-十一烷基咪唑，2-十七烷基咪唑，1-芐基-2甲基咪唑，1-丙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑，1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑，1-氰基乙基-2-苯基咪唑，1-胍氨基乙基-2-甲基咪唑，咪唑和1，2，4-苯三酸的加成產(chǎn)物，咪唑和2-n-十七烷基-4-甲基咪唑的加成產(chǎn)物，苯基咪唑，芐基咪唑，2-甲基-4，5-二苯基咪唑，2，3，5-三苯基咪唑，2-苯乙烯基咪唑，1-(十二烷基芐基)-2-甲基咪唑，2-(2-羥基-4-t-丁基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(2-甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(3-羥基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(p-二甲基氨基苯基)-4，5-二苯基咪唑，2-(2-羥基苯基)-4，5-二苯基咪唑，二(4，5-二苯基-2-咪唑)-苯-1，4，2-萘基-4，5-二苯基咪唑，1-芐基-2甲基咪唑，2-p-甲氧基苯乙烯基咪唑，和其組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中固化劑組分的用量是基于環(huán)氧樹脂組分重量的約1-約100％重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它還包含無機(jī)填料組分。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中無機(jī)填料組分可選自包含氧化鋁，氮化硅，氮化鋁，硅石涂覆氮化鋁，氮化硼和其組合或由它們組成的材料。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中無機(jī)填料組分具有低離子濃度且顆粒尺寸為約2-10微米。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它還包含流動性劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中流動性劑選自硅烷，鈦酸鹽和其組合。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中流動性劑選自辛基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，鈦IV四[2，2-二[(2-丙烯基氧基)甲基]-1-丁醇根合-0][二(二十三烷基亞磷酸根合-0)，二氫]2，和其組合。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它還包含粘附促進(jìn)劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中粘附促進(jìn)劑選自縮水甘油基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，和其組合。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它還包含氰酸酯。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中氰酸酯選自二氰酰苯，三氰酰苯，二氰酰萘，三氰酰萘，二氰酰-聯(lián)苯，二(氰酰苯基)甲烷和烷基其衍生物，二(二鹵代氰酰苯基)丙烷，二(氰酰苯基)醚，二(氰酰苯基)硫化物，二(氰酰苯基)丙烷，三(氰酰苯基)亞磷酸酯，三(氰酰苯基)磷酸鹽，二(鹵代氰酰苯基)甲烷，氰化酚醛清漆，二[氰酰苯基(甲基乙叉基)]苯，氰化雙酚封端的熱塑性低聚物，和其組合。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它能夠密封包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的底填充物。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，它能夠密封包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的底填充物，其中可固化的樹脂組分的存在量為基于組合物總重的約10-70％重量；固化劑組分的存在量為基于可固化的樹脂組分重量的1-約100％重量；并進(jìn)一步包含基于組合物總重最高約70％重量的無機(jī)填料組分；和基于組合物重量最高約2％重量的流動性劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求的組合物1，其中可固化的樹脂組分包括具有至少一個環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)鍵的化合物，該鍵在硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中具有至少一種硫雜丙環(huán)鍵的化合物選自由以下物質(zhì)制成的硫雜丙環(huán)2，10-二甲基-6-亞甲基-4，8-二(2-甲基-1-丙烯基-2，4，7，9-十一碳四烯，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4-亞庚烯基或亞辛烯基]-1-甲基-環(huán)己烯)，1，1’-[(1E或1Z，3E或3Z)-5-(1，1-二甲基-2-丙烯基)-3-(3-甲基-2-丁烯基)-1，3-戊二烯1，5-二基]二-苯，4，6-二甲基-[S或R-(E或Z，Z或E)]-2，5-辛二烯，2，6，10，14-四甲基-7-(3-甲基-4-戊烯基)-2，5，9，13-十五碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z，10Z或10E)-1，3，6，10-十三碳四烯，3，4，8-三甲基-1，4，7-壬三烯，13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳四烯，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-環(huán)己烯，2，6，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十四碳三烯，7-(3-甲基-2-丁烯基-(E或Z)-6-十二烯，6-(3-甲基-2-丁烯基)-(E或Z)-6-十二烯，2，4，6，6，8-五甲基-2，4，7-壬三烯，3，7-二甲基-11-(甲基)-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，5-[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-亞丁烯基]-1，3-環(huán)戊二烯，4-[(4E或4Z)-1，5-二甲基-4亞庚烯基]-1-甲基-(4Z或4E)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-1，3，6，10-二十二碳四烯，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10十六碳四烯，9-乙基-2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2-甲基-5-丙基-(E或Z)-2，5-壬二烯，3，7，11-三甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4，8，12-三甲基-(Z或E，E或Z，E)-2，4，7，11-十三碳四烯，1-甲基-4-(2-甲基-6-亞庚烯基)-(E或Z)-環(huán)己烯，3-乙基-7，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，6，6，9-四甲基-7-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，8-癸三烯，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1丙烯基)-2，6-辛二烯，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯，2甲基-5-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，2，6-二甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2，6-二甲基-2，5癸二烯或辛二烯，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，2-甲基-(E或Z)-2，5-辛二烯，7-乙基-3，11-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，7，11-三甲基-(E或Z)-2，5，10-十二碳三烯，6，10-二甲基-(Z或E，Z或E)-2，6，9-十一碳三烯-4-炔，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2，7-二甲基-4，5-二(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯，2，3，6，7-四甲基-1，3，6-辛三烯，2-甲基-5-丙基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙基)-(E或Z)-2，5-十二碳二烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-十二碳二烯，2，4，4-三甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，2，6-二甲基-2，5-辛二烯，3，4，7，11-四甲基-(E或Z，Z或E)-1，3，6，10-十二碳四烯，3，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4，8-二甲基-1，4，7-壬三烯，3，7，11，15-四甲基-1，3，6，10，14-十六碳五烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-五癸二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-2-癸烯，2，6-二甲基-2，5，7-癸三烯，4，8-二甲基-2，4，7-壬三烯，15，19，23-三甲基-15，18，22-三十七碳三烯，8-(2-甲基-1-丙烯基)-6-四癸烯，3，7，11-三甲基-(E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4-二脫氫-2-(3-甲基-2-丁烯基)-胡蘿卜素，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，1，3-二甲基-4-亞丙基-環(huán)戊烯，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，6，10-二甲基-1，4，6，9-十一碳四烯，2-(1-甲基乙基)-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2-乙基-5-乙叉基環(huán)己二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，3，7，10-三甲基-(Z或E，E或Z)-1，3，6-十一碳三烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，2，5-二甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯，2-甲基-5-(1-甲基乙叉基)-1，3-環(huán)己二烯，2，6，10-三甲基(E或Z，Z或E)-2，6，9-十四碳三烯，6-甲基-(Z或E，E或Z)-2，5-十二碳二烯-2，3，6-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯，四氫3，7，11-三甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4，7，11-四甲基-1，3，6，10-十二碳四烯，3，4，7，11-四甲基-(Z或E，Z或E)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，5-乙基-2-甲基-2，5-庚二烯，2，5-二甲基-2，5-庚二烯或辛二烯，3，7，11-三甲基-十二碳三烯，2，4，6，6，8-五甲基-(E或Z)-2，4，7-壬三烯，3，7-二乙基-11-甲基-1，3，6，10-十三碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-1，3，6，10-十三碳四烯，2，6-二甲基-(E或Z)-2，5-十二碳二烯，2，6，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9十四碳三烯，3，7，11，15-四甲基-(Z或E，E或Z，E或Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯，3，7，11，15-四甲基-(3E或3Z，6E或6Z，10E或10Z)-1，3，6，10，14-十六碳五烯，1-乙烯基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，1-甲基-6-亞甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-1，3，6-十二碳三烯，4-(1，5-二甲基亞己基)-1-甲基-環(huán)己烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，1，3，3’，4，4’，16-六脫氫-1，2-二氫-2，2’-二-3-胡蘿卜素，7-甲基-(Z或E，Z或E)-3，6-十二碳二烯，6-乙叉基-2，3，10-三甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，9-十一碳三烯，2，3，6，7，10，11-六甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，2，3，6，7-四甲基-(E或Z)-1，3，6-辛三烯，2，7，11-三甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，3，7，11，15，19，23，27，31，35-九甲基-1，3，6，10，14，18，22，26，30，34-三十六碳十烯，2，6-二甲基-9-丙基-2，6，9-三癸三烯，3，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-1，3，6-辛三烯，3，7-二乙基-11-甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯，7-乙基-3，11-二甲基-(3Z或3E，6E或6Z)-1，3，6，10-十三碳四烯，1-甲基-4-(5-甲基-4-亞己烯基)-(4E或4Z)-環(huán)己烯，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5，9-十一碳三烯，2，6，7，7-四甲基-(Z或E)-2，5-辛二烯，2，6，10，11，11-五甲基-2，6，9-十二碳三烯，2，6，10-三甲基-2，6，9-十四碳三烯，2，6-二甲基-(Z或E)-2，5-癸二烯，6，10-二甲基-1，6，9-十一碳三烯-4-炔，2，3，6-三甲基-2，5-庚二烯，2，4-二甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，2，7，11-三甲基-(E或Z，E或Z)1，3，6，11-十二碳四烯，6-乙基-3-甲基-2，5-癸二烯，2，6，10-三甲基-(Z或E)-2，5-十一碳二烯，3，7-二甲基-3，6-辛二烯-1-炔，2，7，10-三甲基-1，6，9-十一碳三烯，4，5-二甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-3，5，8-十一碳三烯，4，5-二甲基-2，5，8-十一碳三烯，1’-[4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-1，3-亞戊二烯基]二-苯，1，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4E或4Z)-環(huán)己烯，2，6，11，15-四甲基-(Z或E)-2，6，9，14-十六碳四烯，[3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2-丁烯基]-苯，2，6，11-三甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2，6-二甲基-(E或Z，E或Z)-2，6，9-十二碳三烯，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，19-甲基-1-(2-甲基-1-2，4，6，8，10，12，14，16，18-二十碳九烯鎓，17-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14，16-十八碳八烯鎓，15-甲基-]-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12，14-十六碳七烯鎓，13-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10，12-十四碳六烯鎓，11-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8，10-十二碳五烯鎓，9-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6，8-癸四烯鎓，7-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基)-2，4，6-辛三烯鎓，4，乙叉基-2，6-二甲基-2，5-庚二烯，3，7，11-三甲基-(E或Z)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔，3，7-二甲基-(3E或3Z)-3，6-辛二烯-1-炔，3，7-二甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔，3，6，7-三甲基-(E或Z)-3，6-辛二烯-1-炔，7-乙基-3-甲基-(E或Z)-3，6-壬二烯-1-炔，3，7，11-三甲基-(Z或E)-3，6，11-十二碳三烯-1-炔，2，3，6，7，10，11-六甲基-1，3，6，11-十二碳四烯，2，6-二甲基-2，5-庚二烯，2-甲基-2，5-庚二烯，3，6，10-三甲基-2，5，7，10-十二碳四烯，2，7，10-三甲基-1，3，7，10-十二碳四烯，3，6-二甲基-1，3，6-辛三烯，12-(2，2-二甲基-6-亞甲基環(huán)己基)-3，8，8-三甲基-11-亞甲基-(E或Z)-1，3，6-十二碳三烯，羅勒烯，3，7，11-三甲基-，(3Z或3E，6Z或6E)-1，3，6，10-十二碳四烯)，2-甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯，2，7-二甲基-2，5-辛二烯，3，8，8，14，18-五甲基-11-亞甲基-(E或Z，E或Z，E或Z)-1，3，6，13，17-十九碳五烯，6，10-二甲基-2，4，6，9-十一碳四烯，2-甲基-(Z或E)-2，5-庚二烯，2-甲基-(E或Z)-2，5-庚二烯，3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-(4Z或4E)環(huán)己烯，2，6，10，14，19，22，27，31-一至八甲基-2，6，10，14，16，18，22，26，30-三十二碳九烯，2，6-二甲基-2，5-庚二烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，3，7-二甲基-(3E或3Z)-1，3，6-辛三烯，2，6，10，14，19，23，31-七甲基-2，5，10，14，16，18，22，26，29-三十二碳九烯，3，7，二甲基-(3Z或3E)-1，3，6-辛三烯，3-甲基-1-(2-甲基-1-丙烯基-(E或Z)-2-戊烯基，2，6-二甲基-4-(2-甲基丙烯基)-1，3，5-庚三烯，2，6-二甲基-4-亞甲基-2，5-庚二烯，1-甲基-4-(1-甲基乙叉基)-環(huán)己烯，3，7，11-三甲基-(3E或3Z，6E或6Z)-1，3，6，10-十二碳四烯，4-(1，5-二甲基-4-亞己烯基)-1-甲基-環(huán)己烯，異戊二烯，月桂烯，二氫月桂烯，芫荽醇，萜品烯(α，β，和γ)，檸檬烯，萜品油烯，茋二烯(p-3，8或p-2，4)，香葉醇，橙花醇，乙酸香葉酯，乙酸橙花酯，橙花叔醇，法呢醇，脫氫橙花叔醇，α-紅沒藥醇，valancene，諾卡烯，諾卡酮，二甲基-2，4，6-辛三烯，β-水芹烯，胡椒腦(-，順式和+，反式)，1-甲基-1，4-環(huán)己二烯，甲基環(huán)戊二烯二聚體，乙叉基降冰片烯，二聚戊烯，香芹萜，香芹酮(-或+)，別羅勒烯[4-反式-6-順式和4-反式-6-反式]，別羅勒烯醇，離聚體，愈創(chuàng)藍(lán)油烴，羊毛固醇，角鯊烯，番茄紅素，胡蘿卜素[β和γ]，諾卜醇縮水甘油基醚，及其組合。
25.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硫雜丙環(huán)化合物選自由檸檬烯，萜品烯，諾卜醇，乙叉基降冰片烯，甲基環(huán)戊二烯二聚體，和其組合制成的硫雜丙環(huán)。
26.一種密封包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間或半導(dǎo)體芯片和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的方法，包括(a)將根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-25的組合物分配到半導(dǎo)體設(shè)備和電路板或半導(dǎo)體芯片和電路板之間的底填充物中；和(b)將如此分配的組合物暴露于適合使該組合物形成反應(yīng)產(chǎn)物的條件。
27.一種再加工根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-25的組合物的反應(yīng)產(chǎn)物的方法，所述反應(yīng)產(chǎn)物形成包括安裝到載體基材上的半導(dǎo)體芯片的半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間或半導(dǎo)體芯片和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板之間的底填充密封，該方法的一個步驟包括(a)將反應(yīng)產(chǎn)物暴露于適合使該反應(yīng)產(chǎn)物軟化并損失粘附性的條件。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，它還包括步驟(b)從電路板上去除半導(dǎo)體芯片或半導(dǎo)體設(shè)備；和(c)視需要，清潔電路板的表面以去除留下的任何固化反應(yīng)產(chǎn)物。
29.一種制備使用在根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-25的組合物的環(huán)氧化合物的方法，其步驟包括(a)提供具有至少兩個烯烴鍵的烯屬不飽和化合物制成，其中至少一個烯烴鍵在烯烴碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷；和(b)在適合與烯烴鍵反應(yīng)形成環(huán)氧化物化合物的條件下提供合適量的環(huán)氧化劑。
30.一種制備使用在根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-25的組合物的環(huán)氧化合物的方法，其步驟包括(a)提供具有至少兩個烯烴鍵的烯屬不飽和化合物制成，其中至少一個烯烴鍵在烯烴碳的至少三個可取代的位置上分別被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代，后者被或不被一個或多個雜原子或鹵素所取代或中斷；(b)在適合與烯烴鍵反應(yīng)形成環(huán)氧化物化合物的條件下提供合適量的環(huán)氧化劑；和(c)在適合與環(huán)氧化物化合物反應(yīng)形成環(huán)硫化物化合物的條件下提供合適量的環(huán)硫化劑。
31.由根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-25的組合物形成的反應(yīng)產(chǎn)物。
32.一種使用根據(jù)任何一項權(quán)利要求1-26的熱固性樹脂組合物作為半導(dǎo)體設(shè)備和電路板之間的底填充密封劑組裝的電子設(shè)備，包括半導(dǎo)體設(shè)備和其上電連接有所述半導(dǎo)體設(shè)備的電路板，其中該組合物的反應(yīng)產(chǎn)物能夠在暴露于超過用于固化該組合物時的溫度條件下軟化和損失其粘附性。
33.一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物 其中R4，R5，R6，R7，R8，和R9各自選自氫，具有一至八碳原子的烷基，具有二至八碳原子的鏈烯基和其組合，且X和X1各自選自O(shè)和S。
34.一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物 其中R4，R5，R6，R7，R8，和R9各自選自氫，具有一至八碳原子的烷基，具有二至八碳原子的鏈烯基和其組合，且X和X1各自選自O(shè)和S。
35.一種具有以下結(jié)構(gòu)的化合物 其中R4，R5，R6，R7，R8，和R9各自選自氫，具有一至八碳原子的烷基，具有二至八碳原子的鏈烯基和其組合，且X和X1各自選自O(shè)和S。
36.一種表示為以下的化合物
37.一種表示為以下的化合物
38.一種選自以下的化合物
39.一種表示為以下的化合物
全文摘要
本發(fā)明提供一種可用作底填充密封劑以連接半導(dǎo)體設(shè)備至電路板上的組合物，它是可再加工的，更容易從半導(dǎo)體設(shè)備上分離，且包含一種具有至少一個環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)鍵的可固化的樹脂和選自酸酐，胺，酰胺，咪唑，和其組合的固化劑，所述鍵在環(huán)氧乙烷或硫雜丙環(huán)碳的至少三個可取代的位置上被具有碳含量一至約十二碳原子的烷基，鏈烯基或芳基取代基取代。
文檔編號C08L63/00GK1427831SQ01808505
公開日2003年7月2日 申請日期2001年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月31日
發(fā)明者E·K·雅格爾, P·T·克萊瑪茲科, A·D·麥薩納, A·特萊斯－菲爾赫, T·多巴 申請人:亨克爾洛克泰特公司