專利名稱：輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于阻燃劑及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑及其制備方法。
聚氨酯丙烯酸酯是常用的輻射固化預(yù)聚體，但由于其具有可燃性，因而不能用于對(duì)阻燃有特殊要求的涂層配方。目前常用的阻燃劑大多含有鹵族元素，燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒氣體，使燃燒現(xiàn)場(chǎng)的人員窒息，并對(duì)環(huán)境造成污染；常規(guī)阻燃劑一般是添加型的低分子量的有機(jī)物或無機(jī)物，通常加入量很大；這些大量加入的阻燃劑不能與輻射固化預(yù)聚體反應(yīng)形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，因而使體系的綜合性能受到影響。近年來已有制備反應(yīng)型的無鹵阻燃劑以解決以上問題的報(bào)道。
美國專利US 3,916,073報(bào)道了由多官能團(tuán)含磷乙烯基酯、含氮乙烯基酯、苯乙烯、碳黑、無機(jī)填充物和光引發(fā)劑組成的輻射可固化阻燃涂層。但由于該體系均由小分子組成，固化速度慢且不完全；尤其是苯乙烯，會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒害和造成對(duì)環(huán)境的污染，大大限制了它在基材保護(hù)涂料領(lǐng)域的應(yīng)用。
日本專利JP 62,174,249A2報(bào)道了以季胺取代乙烯基單體與乙烯基單體的共聚物、聚醚、磷酸接枝高分子材料共混，得到具有阻燃效果的氮磷協(xié)調(diào)體系。但由于這種方法采用共混步驟，對(duì)原材料的相容性要求較高，制備步驟較繁雜。
美國專利US 5,045,385和US 5,202,189報(bào)道了一種由惰性礦石、直徑在10-15微米的玻璃纖維、硅酸鈉與酚醛樹脂組成的輻射可固化阻燃復(fù)合材料，可用作建筑內(nèi)嵌墻及門窗的基材。但由于大量無機(jī)添加劑的存在，這種復(fù)合材料的強(qiáng)度大大降低，只能用于基材內(nèi)嵌而不能用于基材表面。
美國專利US 5,218,030和US 5,200,452報(bào)道了以不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂作為本體，采用銻、鉍及第六、七、八副族一些元素作為阻燃添加劑的輻射可固化阻燃體系，可用作防火涂層、防火建筑材料。其缺點(diǎn)是由于大量非反應(yīng)性阻燃劑的存在，使這種材料的強(qiáng)度大大降低，且價(jià)格高。
國際專利WO 9,952,971A1報(bào)道了輻射可固化樹脂與阻燃劑共混制備材料的阻燃保護(hù)涂層；但為了達(dá)到理想的阻燃目的，阻燃劑一般在配方中占有相當(dāng)比例，這就要求樹脂與阻燃劑的相容性高，才能避免使用過程中的相分離；而且大量非反應(yīng)性阻燃劑的存在使材料的強(qiáng)度大大降低。
國際專利WO 9,502,004報(bào)道了由聚磷酸酯二元醇與二異氰酸酯及羥基丙烯酸酯反應(yīng)制成線形含磷聚氨酯丙烯酸酯，再加入光引發(fā)劑以及多官能團(tuán)丙烯酸酯作為交聯(lián)劑制成的輻射固化涂層配方。這種方法實(shí)現(xiàn)了輻射可固化無鹵阻燃涂層，但由于其是線形分子，必須加入大量多官能團(tuán)丙烯酸酯作為交聯(lián)劑、調(diào)節(jié)體系粘度和提高加工性能，但大多數(shù)丙烯酸酯單體對(duì)皮膚具有刺激性、危害人體健康；且丙烯酸酯單體的加入會(huì)影響體系的固化速率和涂膜的力學(xué)性能。
本發(fā)明的目的是提供一種輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷。
本發(fā)明輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法，特征在于以磷酸與環(huán)氧化合物在0-60℃反應(yīng)形成的磷酸酯三元醇為反應(yīng)基質(zhì)，按一定摩爾配比、按“預(yù)聚法”或“一步法”加入二異氰酸酯或二元酰氯和輻射可固化的單羥基封端化合物，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下于0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失，即獲得輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑；所述環(huán)氧化合物包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油、丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯；所述二異氰酸酯包括甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、乙苯二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4，6-二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、3，3’-二甲基聯(lián)苯-4，4’-二異氰酸酯或3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯；所述二元酰氯包括丁二酰氯、鄰苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯、戊二酰氯、己二酰氯或癸二酰氯；所述輻射可固化單羥基封端化合物的化學(xué)式可表達(dá)為HOR1[R2]m；式中，R1為含1-12個(gè)碳的烷基或芳基；R2包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚、衣康酸酯、丁烯酸酯或其它輻射可固化基團(tuán)；m為1、2或3；所述催化劑包括二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N-甲基嗎啉或三亞乙基二胺；用量為0.1％-2％重量；所述阻聚劑包括對(duì)羥基苯甲醚，對(duì)苯二酚；用量為500-4000ppm；所述惰性氣體包括氮?dú)狻⒑饣驓鍤?；所述“一定摩爾配比”指二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的摩爾比例，用B表示時(shí)，1.5≤B≤3.0；單羥基封端化合物與磷酸酯三元醇的摩爾比例為2B-3；所述“預(yù)聚法”，即先將磷酸酯三元醇與一定摩爾配比的二異氰酸酯反應(yīng)，在催化劑存在和惰性氣體保護(hù)下，0-80℃反應(yīng)5-10小時(shí)，再加入一定摩爾配比的單羥基封端化合物，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下，0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失；所述“一步法”，即將磷酸酯三元醇按一定摩爾配比與二異氰酸酯以及輻射可固化的單羥基封端化合物直接混合，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下于0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失。
本發(fā)明的特點(diǎn)在于首次采用磷酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)制備磷酸酯三元醇，并引入輻射可固化的預(yù)聚體；首次采用以二官能團(tuán)異氰酸酯和三官能團(tuán)磷酸酯反應(yīng)，再用單官能團(tuán)化合物封端的方法制備超支化的多官能團(tuán)化合物用于輻射可固化阻燃涂層預(yù)聚體；產(chǎn)品的分子量以及官能度可以通過改變二官能團(tuán)異氰酸酯和三官能團(tuán)磷酸酯的比例在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。與美國專利US3,916,073方法制備的輻射可固化阻燃劑相比較，本發(fā)明的輻射可固化含磷化合物阻燃劑由大分子組成，固化過程中固化完全且收縮率小，涂膜的附著力好；與日本專利JP 62,174,249A2方法制備的輻射可固化阻燃劑相比，本發(fā)明的輻射可固化含磷化合物阻燃劑在施工過程中無須共混，簡化了施工步驟；與美國專利US 5,218,030、US 5,200,452、US 5,045,385、US 5,202,189方法制備的輻射可固化阻燃劑相比，本發(fā)明的輻射可固化含磷化合物阻燃劑原料來源更廣、更便宜并容易得到；與國際專利WO 9,952,971A1方法制備的輻射可固化阻燃劑相比，由于本發(fā)明的輻射可固化含磷化合物阻燃劑是一種輻射可固化齊聚體，可以作為阻燃劑本體直接使用，應(yīng)用范圍更加寬廣。與國際專利WO 9,502,004方法制備的輻射可固化線形含磷聚氨酯丙烯酸酯相比，本發(fā)明的輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯為多官能團(tuán)分子，無需混入對(duì)人體有毒害作用的小分子多官能團(tuán)丙烯酸酯作為交聯(lián)劑，使生產(chǎn)過程更為清潔；而且由于它是超支化的結(jié)構(gòu)，固化速率更快，可大大提高生產(chǎn)效率且節(jié)省能源；另外，本發(fā)明制備的輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯的官能度可以在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，進(jìn)而改變固化后涂層的物理性能，因而可以更好地滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的性能要求。迄今為止尚未見有采用本發(fā)明所用方法制備的該類輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯制備方法所用的原料來源廣、便宜易得，易于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明所制備的輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。
以下通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法、輻射固化及其阻燃性能。但本發(fā)明并不限于所列出的實(shí)例。
實(shí)施例一、中間產(chǎn)物磷酸酯三元醇的制備實(shí)施例1.以磷酸和環(huán)氧丙烷反應(yīng)制備磷酸酯三元醇采用裝有機(jī)械攪拌器、具有氮?dú)馊肟诤屠淠艿?50ml三頸瓶反應(yīng)釜，加入重量濃度為85％的磷酸6.8g(0.059mol)，在冰浴及持續(xù)攪拌下緩慢滴加27.9g(0.481mol)環(huán)氧丙烷，滴完后在冰浴下繼續(xù)反應(yīng)一小時(shí)，再在30℃反應(yīng)直至反應(yīng)物用0.1N NaOH溶液滴定測(cè)得酸值小于5mgKOH/g，得到的混合物在80℃下抽真空除去殘余的環(huán)氧丙烷以及磷酸中的水，得到26.4g淡黃色的液體。
所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜分析，在1015cm-1處出現(xiàn)很強(qiáng)的烷基磷酸酯特征峰，在1200-1270cm-1之間出現(xiàn)對(duì)應(yīng)于C-O-C和P-O-C鍵的特征峰。
采用反滴定法，以氫氧化鈉乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定產(chǎn)物羥值為361mgKOH/g，理論計(jì)算羥值為375mgKOH/g。
經(jīng)上述分析可知，本實(shí)施例產(chǎn)物為磷酸酯三元醇。其反應(yīng)式為 在本實(shí)施例中n1+n2+n3＝6。
實(shí)施例2.以不同比例的磷酸和環(huán)氧丙烷反應(yīng)制備磷酸酯三元醇采用與實(shí)施例1相同的反應(yīng)條件，加入重量濃度為85％的磷酸26.1g(0.226mol)，和130.5g(2.25mol)環(huán)氧丙烷反應(yīng)，得到117.8g淡黃色的較稀的液體。其反應(yīng)式同上所列，在本實(shí)施例中n1+n2+n3＝7.3。
二、以中間產(chǎn)物磷酸酯三元醇制備輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯實(shí)施例3.以“預(yù)聚法”制備輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯(用B表示二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的摩爾比例，B＝2.3)采用裝有機(jī)械攪拌器、油浴以及具有氮?dú)馊肟?、干燥管和滴液漏斗?50ml三頸瓶反應(yīng)釜，加入由實(shí)施例2中合成的磷酸酯三元醇34.3g(0.066mol)和70mg二丁基錫二月桂酸酯，25℃下室溫?cái)嚢璨⑼ㄟ^滴液漏斗滴入26.4g(0.151mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯，滴完后緩慢升溫到70℃，反應(yīng)2小時(shí)，再加入70mg對(duì)羥基苯甲醚，并通過滴液漏斗向反應(yīng)釜中緩慢滴加12.2g(0.105mol)丙烯酸-β羥乙酯，在70℃下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)可表示如下 所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜分析，在2240-2275cm-1之間的異氰酸酯特征峰消失；在1720cm-1處出現(xiàn)酰胺I帶，在1538cm-1出現(xiàn)酰胺II帶，在1200-1270cm-1處出現(xiàn)酰胺III帶；在810cm-1處出現(xiàn)丙烯酸酯RCH＝CH2特征峰。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為1.38mmol/g，產(chǎn)物的理論雙鍵值為1.44mmol/g。
本實(shí)施例中甲苯-2，4-二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的比例B為2.3。
實(shí)施例4.以“預(yù)聚法”按照不同的比例制備輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯(B＝1.8，2.8)采用與實(shí)施例3相同的反應(yīng)條件，改變甲苯-2，4-二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的比例。
以23.7g(0.046mol)磷酸酯三元醇與14.3g(0.082mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯、3.2g(0.027)丙烯酸-β羥乙酯反應(yīng)，此處B值為1.8。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為0.61mmol/g，產(chǎn)物的理論雙鍵值為0.67mmol/g。
以25.0g(0.048mol)磷酸酯三元醇與23.5g(0.135mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯、14.6g(0.126mol)丙烯酸-β羥乙酯反應(yīng)，此處B值為2.8。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為1.88mmol/g，產(chǎn)物的理論雙鍵值為1.99mmol/g。
實(shí)施例5.以一步法制備輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯(B＝2.3)采用裝有機(jī)械攪拌器、油浴以及具有氮?dú)馊肟凇⒏稍锕芎偷我郝┒返?50ml三頸瓶反應(yīng)釜，加入由實(shí)施例2中合成的磷酸酯三元醇26.4g(0.051mol)、50mg對(duì)羥基苯甲醚和50mg二丁基錫二月桂酸酯，25℃下攪拌并通過滴液漏斗連續(xù)滴入20.3g(0.116mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯和9.4g(0.081mol)丙烯酸-β羥乙酯，滴完后緩慢升溫至70℃，反應(yīng)5小時(shí)。
所得產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜分析，在2240-2275cm-1之間的異氰酸酯特征峰消失；在1720cm-1處出現(xiàn)酰胺I帶，在1538cm-1出現(xiàn)酰胺II帶，在1200-1270cm-1處出現(xiàn)酰胺III帶；在810cm-1處出現(xiàn)丙烯酸酯RCH＝CH2特征峰。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為1.35mmol/g。
用QX-08 VPO測(cè)試儀測(cè)得產(chǎn)品的數(shù)均分子量為1830。
實(shí)施例6.以一步法按照不同的比例制備輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯(B＝1.8，2.8)采用與實(shí)施例5相同的反應(yīng)條件，改變甲苯-2，4-二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的比例。
以19.8g(0.038mol)磷酸酯三元醇與11.9g(0.068mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯、2.7g(0.023mol)丙烯酸-β羥乙酯反應(yīng)，此處B為1.8。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為0.63mmol/g，用QX-08 VPO測(cè)試儀測(cè)得產(chǎn)品的數(shù)均分子量為2536。
以16.7g(0.032mol)磷酸酯三元醇與15.7g(0.090mol)甲苯-2，4-二異氰酸酯、9.7g(0.084mol)丙烯酸-β羥乙酯反應(yīng)，此處B為2.8。
采用溴化物氧化法測(cè)定所得產(chǎn)物的雙鍵值為1.87mmol/g，用QX-08 VPO測(cè)試儀測(cè)得產(chǎn)品的數(shù)均分子量為1035。
三、輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯的紫外固化及阻燃性能測(cè)定實(shí)施例7.輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯的輻射固化以實(shí)施例5及實(shí)施例6中制備的輻射可固化超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯分別與2％重量的光引發(fā)劑α，α-二甲基-α-羥基苯乙酮(Darocur 1173)混合，在80℃放置半小時(shí)，不時(shí)攪拌使其混合均勻，在玻璃板上用涂布器涂成200微米厚的薄膜，置于10厘米燈距處用Philip HPM-15 1000W紫外燈(UV)輻照，其中實(shí)施例5的樣品在不同時(shí)間的雙鍵轉(zhuǎn)化率列于表1中，最后得到一個(gè)硬質(zhì)透明的固化涂層。其硬度列于表2中。
表1
表2
本產(chǎn)品在電子束或γ輻照時(shí)同樣能迅速固化。實(shí)施例8.輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯固化膜收縮率的測(cè)定用密度瓶分別測(cè)定固化前后未輻照配方和固化膜的密度，根據(jù)密度差可以計(jì)算固化膜的收縮率。實(shí)施例5的收縮率為8％，遠(yuǎn)小于一般固化體系的收縮率(20-30％)，說明其與基材的附著力好。
實(shí)施例9.輻射可固化的超支化含磷聚氨酯丙烯酸酯的氧指數(shù)測(cè)定以甲苯-2，4-二異氰酸酯與兩倍摩爾量的丙烯酸-β羥乙酯，在1000ppm對(duì)羥基苯甲醚和0.1％二丁基錫二月桂酸酯存在下，70℃反應(yīng)5小時(shí)，得到室溫下蠟狀的固體，以ATA表示。將ATA與實(shí)施例5的產(chǎn)品以及美國UCB公司的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯Ebecryl 270按一定比例制得一系列樣品，分別加入2wt％光引發(fā)劑α，α-二甲基-α-羥基苯乙酮(Darocur 1173)，混合后制成長14cm，寬6.5±0.5mm，厚3mm的樣品棒，置于10厘米燈距處用Philip HPM-151000W紫外燈輻照，固化樣品用ZRY型氧指數(shù)測(cè)定儀測(cè)定其氧指數(shù)，其結(jié)果列于表3。
表3
比較表4中樣品2、3、4或5、6、7或8、9、10或11、12、13均可以發(fā)現(xiàn)，每一組的含磷量相同，氧指數(shù)隨含氮量的下降而下降，說明產(chǎn)品中的氮對(duì)阻燃有促進(jìn)作用；比較樣品2、5、8、11可以發(fā)現(xiàn)，雖然含氮量有所增加，但氧指數(shù)隨含磷量的下降而下降，說明產(chǎn)品中的磷對(duì)阻燃也有促進(jìn)作用；本發(fā)明體系中合理分配磷、氮的含量，由于磷-氮協(xié)效作用，得到了很好的阻燃效果。本發(fā)明的輻射可固化的含氮磷化物可作為阻燃劑應(yīng)用于建筑材料、電子產(chǎn)品、紡織品和電線電纜等涂層中。
權(quán)利要求
1.一種輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法，特征在于以磷酸與環(huán)氧化合物在0-60℃反應(yīng)形成的磷酸酯三元醇為反應(yīng)基質(zhì)，按一定摩爾配比、按“預(yù)聚法”或“一步法”加入二異氰酸酯或二元酰氯和輻射可固化的單羥基封端化合物，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下于0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失，即獲得輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑；所述環(huán)氧化合物包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油、丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯；所述輻射可固化單羥基封端化合物的化學(xué)式可表達(dá)為HOR1[R2]m；式中，R1為含1-12個(gè)碳的烷基或芳基；R2包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚、衣康酸酯、丁烯酸酯或其它輻射可固化基團(tuán)；m為1、2或3；所述催化劑包括二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N-甲基嗎啉或三亞乙基二胺；用量為0.1％-2％重量；所述阻聚劑包括對(duì)羥基苯甲醚，對(duì)苯二酚；用量為500-4000ppm；所述惰性氣體包括氮?dú)狻⒑饣驓鍤?；所述“一定摩爾配比”指二異氰酸酯與磷酸酯三元醇的摩爾比例，用B表示時(shí)，1.5≤B≤3.0；單羥基封端化合物與磷酸酯三元醇的摩爾比例為2B-3；所述“預(yù)聚法”，即先將磷酸酯三元醇與一定摩爾配比的二異氰酸酯反應(yīng)，在催化劑存在和惰性氣體保護(hù)下，0-80℃反應(yīng)5-10小時(shí)，再加入一定摩爾配比的單羥基封端化合物，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下，0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失；所述“一步法”，即將磷酸酯三元醇按一定摩爾配比與二異氰酸酯以及輻射可固化的單羥基封端化合物直接混合，在催化劑、阻聚劑存在和惰性氣體保護(hù)下于0-80℃反應(yīng)至傅立葉紅外光譜中2240-2275cm-1之間相應(yīng)于異氰酸酯的峰消失。
2.如權(quán)利要求1所述輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法，特征在于所述二異氰酸酯包括甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、乙苯二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4，6-二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、3，3’-二甲基聯(lián)苯-4，4’-二異氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
3.如權(quán)利要求1所述輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法，特征在于所述二元酰氯包括丁二酰氯、鄰苯二甲酰氯、對(duì)苯二甲酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、癸二酰氯。
4.如權(quán)利要求1所述輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑的制備方法，特征在于所述輻射可固化單羥基封端化合物包括甲基丙烯酸-β-羥乙酯、丙烯酸-β-羥乙酯、丙烯酸-β-羥丙酯、丙烯酸-β-羥丁酯、2-羥基二甲基丙烯酸甘油酯、2-羥基二丙烯酸甘油酯、1-羥甲基-3，5-二甲基丙烯酸苯酯、1-羥甲基-3，5-二丙烯酸苯酯、甲基丁烯酸-β-羥乙酯、丁烯酸-β-羥乙酯、羥丙基乙烯基醚。
5.一種輻射可固化阻燃劑，特征在于其為采用權(quán)利要求1-4所述的制備方法獲得的含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑。
全文摘要
本發(fā)明輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑及制備方法,以磷酸與環(huán)氧化合物反應(yīng)形成的磷酸酯三元醇為反應(yīng)基質(zhì),按“預(yù)聚法”或“一步法”加入二異氰酸酯和輻射可固化的單羥基封端化合物,得到的輻射可固化含磷超支化聚氨酯丙烯酸酯阻燃劑在紫外輻照下能快速固化,獲得透明硬質(zhì)固化膜,其本體氧指數(shù)為27;施工步驟簡單、涂膜與基材附著力好,阻燃效率高,可作為阻燃劑應(yīng)用于建筑材料、電子產(chǎn)品、紡織品和電線電纜等涂層中。
文檔編號(hào)C08F290/14GK1382739SQ0111357
公開日2002年12月4日 申請(qǐng)日期2001年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月23日
發(fā)明者施文芳, 朱勝武 申請(qǐng)人:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)