專利名稱：乙烯基芳族單體的陰離子聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙烯基芳族單體或二烯在有機(jī)鋰或醇鋰和鎂或鋁化合物存在下陰離子聚合方法。
在烷基鋰和緩聚添加劑，例如烷基鋁或烷基鎂存在下的苯乙烯共聚物或苯乙烯/丁二烯共聚物的陰離子聚合例如已經(jīng)在WO98/07765中公開。WO97/33923描述了聚合引發(fā)劑，例如包括二烷基鎂和烷基鋰或醇鋰.。這些引發(fā)劑使得苯乙烯聚合物在相對(duì)高的單體濃度下聚合。
WO99/42498描述了烷基鋁和烷基鎂混合物作為緩聚劑的有利的使用。
此外，含鋁的位阻酚鹽(WO99/42499)或堿土金屬的位阻酚鹽(JP-A-11-116613)的聚合物引發(fā)劑用于苯乙烯的陰離子聚合已有描述。
蒸餾后并不立即用于聚合的苯乙烯單體必須與穩(wěn)定劑混合，以利于貯存和運(yùn)輸。穩(wěn)定劑可能影響鋰引發(fā)的聚合反應(yīng)率，特別是當(dāng)前述的緩聚添加劑存在的情況下。通常，聚合反應(yīng)前必須從苯乙烯中脫除穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的目的是提供一種可控的乙烯基芳族單體或二烯陰離子聚合方法，所述方法特別可用于被穩(wěn)定的單體。
我們發(fā)現(xiàn)，上述目的可通過一種在有機(jī)鋰或醇鋰和鎂化合物或鋁化合物存在下的乙烯基芳族單體或二烯的陰離子聚合方法實(shí)現(xiàn)，其中加入位阻酚或胺。
合適的位阻酚的實(shí)例有烷基化酚和酚衍生物，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚，2，6-二叔丁基-4-壬基酚，4，4′-亞丁基二(2-叔丁基-5-甲基酚)，4，4′-硫代二(2-權(quán)丁基-5-甲基酚)，2，2′-硫代二(4-甲基-6-叔丁基酚)，2-甲基-4，6-二[(辛硫基)甲基]酚，2，2′-亞甲基(4-甲基-6-叔丁基酚)，2，2′-亞甲基[4-甲基-6-(1-甲基環(huán)己基)酚]，2，2′-異亞丁基二(4，6-二甲基酚)，2，4-二甲基-6-(1-甲基環(huán)己基)酚，1，1，3-三(2′-甲基-4′-羥基-5′-叔丁基苯基)丁烷，苯乙烯化位阻酚，1，3，5-三[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基芐基]-2，4，6-三甲基苯，2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)酚，3，3′，3″，5，5′，5″-六-叔丁基-a，a′，a″-(-2，4，6-三基)-三-對(duì)甲酚，6，6′-二-叔丁基-2，2′-硫代二-對(duì)甲酚，烷基化對(duì)苯二酚，如2，5-二-叔戊基對(duì)苯二酚，對(duì)甲酚和二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物(例如CAS登記號(hào)[68610-51-5])或α-生育酚。
適當(dāng)?shù)陌穼?shí)例是芳族仲胺，例如二苯基胺衍生物，如用2，4，4-三甲基戊烯烷基化的二苯基胺，N，N-二甲基茚并苯胺或稱為HALS化合物(位阻胺光穩(wěn)定劑)的穩(wěn)定劑。
特別優(yōu)選使用的位阻酚是2，6-二叔丁基-4-甲酚或4-叔丁基鄰苯二酚。
位阻酚和/或胺可被選擇性地加入到引發(fā)劑混合物中，加入到單個(gè)的引發(fā)劑成分中，加入到單體中或加入到反應(yīng)混合物中。
使用已經(jīng)含有位阻酚或胺作為穩(wěn)定劑的乙烯基芳族單體和/或二烯特別有利。通常，穩(wěn)定的單體包含1-200ppm，優(yōu)選5-50ppm位阻酚或胺。在此，通過單獨(dú)計(jì)量加入，即使使用穩(wěn)定劑含量不同的單體，也可以實(shí)現(xiàn)位阻酚量的衡定。這也使得可能不同質(zhì)量的原料。
舉例來說，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，乙烯基甲苯，1，2-二苯基乙烯或1，1-二苯基乙烯或其混合物可能用作乙烯基芳族單體使用。苯乙烯是特別優(yōu)選的。
使用的二烯例如可以是丁二烯，1，3-戊二烯，2，3-二甲基丁二烯，異戊二烯或其混合物。
通常，單-，雙-或多官能堿金屬的烷基化物，芳基化物或芳烷基化物被用作陰離子聚合引發(fā)劑。可以方便地使用有機(jī)鋰化合物，例如乙基1-，丙基-，異丙基-，正丁基-，仲丁基-，叔丁基-，苯基-，二苯基己基-，六亞甲基二-，丁二烯基-，異戊二烯基-或聚苯乙烯基鋰，或多官能1，4-二鋰代丁烷，1，4-二鋰代-2-丁烯或1，4-二鋰代苯。所需的有機(jī)堿金屬的量取決于所需的分子量，所使用的其它有機(jī)金屬的類型和數(shù)量以及聚合溫度。通常，基于單體的總量，其用量為0.002-5摩爾％。
聚合反應(yīng)可以在有或無(wú)溶劑存在下進(jìn)行。聚合反應(yīng)可方便地在脂族，碳環(huán)或芳族烴或混合物，例如苯，甲苯，乙基苯，二甲苯，異丙基苯，己烷，庚烷，辛烷或環(huán)己烷中進(jìn)行。優(yōu)選使用沸點(diǎn)在95℃以上的溶劑。特別優(yōu)選甲苯。
適當(dāng)?shù)逆V化合物是那些公式為R2Mg的，其中R相互獨(dú)立地為氫，鹵素，C1-C20-烷基或C6-C20-芳基。二烷基鎂化合物，特別是市場(chǎng)上可提供的乙基，丙基，丁基，己基或辛基化合物是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是在烴類中可溶的(正丁基)(仲丁基)鎂或(正丁基)(正辛基)鎂。
鋁化合物是那些公式為R3Al，其中R相互獨(dú)立地為氫，鹵素，C1-C20-烷基或C6-C20-芳基。優(yōu)選的有機(jī)鋁是三烷基鋁，如三乙基鋁，三異丁基鋁，三正丁基鋁，三異丙基鋁或三正己基鋁。特別優(yōu)選三異丁基鋁。其他適宜的有機(jī)鋁是通過烷基或芳基鋁化合物的部分或完全水解，醇解，氨解或氧化形成的那些。實(shí)例有乙氧基二乙基鋁，乙氧基二異丁基鋁，二異丁基(2，6-叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁(CAS No.56252-56-3)，甲基鋁噁烷，異丁基化甲基鋁噁烷，異丁基鋁噁烷，四異丁基二鋁噁烷或二(二異丁基)鋁氧化物。
不同的鎂化合物或鋁化合物也可以一起使用。
苯乙烯的聚合特別優(yōu)選在三甲基鋁和/或二甲基鎂化合物存在下進(jìn)行。
鋰化合物與鎂化合物或鋁化合物的摩爾比有很寬的變化范圍。它根據(jù)所需的分子量，聚合速率和聚合溫度以及單體的類型和數(shù)量而定。方便地，鎂或鋁與堿金屬的摩爾比為0.2∶1至5∶1。如果鎂和鋁化合物一起使用，聚合反應(yīng)在鎂和鋁之和與鋰的摩爾比為0.2∶1至5∶1下進(jìn)行。
位阻酚或胺的用量依賴于所需的延遲效果。如果僅使用位阻酚或胺穩(wěn)定的單體，聚合速率基本上受鎂或鋁化合物影響。然而，優(yōu)選大量使用位阻酚或胺。這使得能夠更好地控制活性聚合物鏈的反應(yīng)性和熱穩(wěn)定性。如果酚的用量相對(duì)于鎂化合物為亞化學(xué)計(jì)量，過量的鎂可自身作為鏈引發(fā)劑。聚合反應(yīng)優(yōu)選在鎂或鋁(或鎂和鋁的總和，如果使用了鎂和鋁化合物)與酚或胺(或酚和胺的總和)的摩爾比率為1.1至100下進(jìn)行，特別優(yōu)選為1.5至10。
本發(fā)明的新方法特別適用于制備高沖擊性能的聚苯乙烯。為此目的，乙烯基芳族單體在乙烯基芳族單體共聚物和作為橡膠的二烯存在下聚合。
所用的橡膠特別優(yōu)選不對(duì)稱的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物S1-B-S2，S1是重均分子量Mw為5000至100,000克/摩爾，優(yōu)選10,000至40,000克/摩爾的苯乙烯嵌段，B是重均分子量Mw為12,000至500,000克/摩爾，優(yōu)選70,000至25,000克/摩爾的丁二烯嵌段，S2是重均分子量Mw為30,000至300,000克/摩爾，優(yōu)選50,000至200,000克/摩爾的苯乙烯嵌段。
所用的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物和丁二烯均聚物的殘余丁二烯含量應(yīng)當(dāng)?shù)陀?00ppm，優(yōu)選低于50ppm，特別是低于5ppm。
基于高沖擊性聚苯乙烯，橡膠的含量可為2-25重量％。
基于硬基質(zhì)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率通常高于90％，優(yōu)選高于99％。本方法也可導(dǎo)致完全轉(zhuǎn)化。
高沖擊性聚苯乙烯也可以通過首先制備鋰封端的聚二烯，然后同時(shí)加入乙烯基芳族單體和鎂或鋁化合物的方法來制備。這導(dǎo)致形成聚二烯/乙烯基芳族單體嵌段共聚物和一含有乙烯基芳族單體的硬基質(zhì)。嵌段共聚物也可以首先通過加入乙烯基芳族單體聚合，然后用H-酸性化合物例如醇封端。形成鋰化合物，例如醇鋰。然后在鎂和/或鋁化合物的存在下進(jìn)行硬基質(zhì)的聚合。在形成鋰化合物的情形下，可以省去用有機(jī)鋰的進(jìn)一步引發(fā)。
在本發(fā)明的新方法中成長(zhǎng)的聚合物鏈具有高的熱穩(wěn)定性。因此，允許高單體濃度和高溫聚合。所使用的位阻酚在聚合物溶液酸化時(shí)重新形成，同時(shí)被用作聚合物的穩(wěn)定劑。
可以向新的聚合物中加入傳統(tǒng)助劑，例如穩(wěn)定劑，潤(rùn)滑劑，阻燃劑，抗靜電劑等。
實(shí)施例測(cè)量方法分子量和分子量分布通過在四氫呋喃中凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定，利用聚苯乙烯或聚丁二烯標(biāo)定值評(píng)估色譜結(jié)果。
橡膠中苯乙烯和丁二烯部分的1，2-乙烯基含量通過評(píng)估1H核磁共振分光光譜數(shù)據(jù)測(cè)定。
為了對(duì)高沖擊性能聚苯乙烯進(jìn)行機(jī)械和物理測(cè)定，制成了模壓(DIN16770-PART1)實(shí)驗(yàn)樣品。屈服應(yīng)力和斷裂延伸性根據(jù)DIN-ISO527在23℃測(cè)定。模壓實(shí)驗(yàn)樣品(尺寸50mm×6mm×4mm)的孔沖擊強(qiáng)度根據(jù)DIN53753在23℃測(cè)定(孔直徑3mm)實(shí)施例苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的制備實(shí)施例1在容量為50升的攪拌釜中，在40℃將95毫升0.24摩爾仲丁基鋰環(huán)己烷溶液加到13.8公斤干甲苯中。攪拌下使該溶液與320克苯乙烯混合，并用時(shí)77分鐘加熱到45℃。其后，在50分鐘內(nèi)在內(nèi)部溫度為40℃下加入3570克丁二烯，接著在44℃繼續(xù)攪拌8分鐘。然后加入2008克苯乙烯，同時(shí)溫度升至53℃。74分鐘之后，加入5克2，6-二-叔丁基-4-甲酚。通過加入17.2公斤苯乙烯，使固體含量從30重量％降至16重量％。得到的段長(zhǎng)度為15,000/155,000/85,000克/摩爾的S-B-S嵌段共聚物摩爾質(zhì)量分布(GPC)的主峰Mp在255,000克/摩爾。殘余的丁二烯含量低于10ppm。聚丁二烯嵌段的1，2-乙烯基含量通過1H-NMR色譜測(cè)定為12％。溶液粘度為39.3mPas(嵌段共聚物在甲苯中的5.43％強(qiáng)度的溶液)。
實(shí)施例2在容量為50升的攪拌釜中，在40℃將95毫升0.24摩爾仲丁基鋰環(huán)己烷溶液加到13.8公斤干甲苯中。攪拌下使該溶液與320克苯乙烯混合，并用時(shí)70分鐘加熱到42℃。其后，在50分鐘內(nèi)在內(nèi)部溫度為40℃下加入3570克丁二烯，接著在43℃繼續(xù)攪拌28分鐘。然后加入2008克苯乙烯，同時(shí)溫度升至45℃。90分鐘之后，用1.8毫升異丙醇終止反應(yīng)。。通過加入用20ppm2，6-二-叔丁基-4-甲酚穩(wěn)定化的17.2公斤苯乙烯，使固體含量從30重量％降至16重量％。得到的段長(zhǎng)度為15,000/160,000/95,000克/摩爾的S-B-S嵌段共聚物摩爾質(zhì)量分布(GPC)的主峰Mp在270,000克/摩爾。殘余的丁二烯含量低于10ppm。聚丁二烯嵌段的1，2-乙烯基含量通過1H-NMR色譜測(cè)定為11％。溶液粘度為67.3mPas(嵌段共聚物在甲苯中的5.43％強(qiáng)度的溶液)。
高沖擊性能聚苯乙烯的制備實(shí)施例3使用一1.9升的裝有標(biāo)準(zhǔn)錨式攪拌器的雙壁攪拌釜進(jìn)行連續(xù)聚合反應(yīng)。將反應(yīng)器設(shè)定為壓力25巴，用傳熱介質(zhì)加熱以適于等溫聚合。將苯乙烯以380克/小時(shí)，實(shí)施例1的嵌段共聚物溶液以657克/小時(shí)和(正丁基)(仲丁基)鎂與庚烷的0.8摩爾溶液以11.9克/小時(shí)，在以1∶4的比例用甲苯稀釋后，在攪拌下(100轉(zhuǎn)/分鐘)連續(xù)計(jì)量加入到攪拌釜中，攪拌在物料恒定在99.5℃下進(jìn)行。
將溶液轉(zhuǎn)到一個(gè)4升的攪拌塔式反應(yīng)器中，里面提供了兩個(gè)相同尺寸的加熱區(qū)。將第一區(qū)的溫度調(diào)節(jié)在內(nèi)部溫度為127℃，第二區(qū)為162℃。反應(yīng)器的排出物與流量為11克/小時(shí)的10重量％強(qiáng)度的甲醇在甲苯中的溶液，并且通過混合器與礦物油(2.5％)混合。然后，熔融物經(jīng)一段被加熱到240℃的管道，并且經(jīng)由壓力控制閥進(jìn)入一10mbar的真空容器。熔融物經(jīng)螺桿排出，造粒。
不久，建立起穩(wěn)定的操作狀態(tài)。在第一反應(yīng)釜出口的固體含量是30重量％。在連續(xù)裝置的排出物發(fā)現(xiàn)定量轉(zhuǎn)化率。聚苯乙烯基體的分子量Mw＝172,000克/摩爾，Mw/Mn的不均度為3.80，分布是單模態(tài)。
檢測(cè)到的苯乙烯含量低于5ppm，乙基苯低于5ppm。
實(shí)施例4
步驟同實(shí)施例3，不同的是將未穩(wěn)定化的苯乙烯以369克/小時(shí)，實(shí)施例2的嵌段共聚物溶液以669克/小時(shí)和(正丁基)(仲丁基)鎂與庚烷的0.8摩爾溶液以13.1克/小時(shí)，在以1∶4的比例用甲苯稀釋后，在攪拌下(100轉(zhuǎn)/分鐘)連續(xù)計(jì)量加入到攪拌釜中，攪拌在物料恒定在92℃下進(jìn)行。將4升塔式反應(yīng)器的第一區(qū)的溫度調(diào)節(jié)在內(nèi)部溫度為126℃，第二區(qū)為160℃。在第一反應(yīng)釜出口的固體含量是37重量％。在連續(xù)裝置的排出物發(fā)現(xiàn)定量轉(zhuǎn)化率。聚苯乙烯基質(zhì)的分子量Mw＝178,000克/摩爾，Mw/Mn的不均度為2.97，分布是單模態(tài)。檢測(cè)到的苯乙烯含量低于5ppm，乙基苯低于5ppm。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例4，不同的是采用用20ppm 2，6-二-叔丁基-4-甲酚穩(wěn)定化的苯乙烯。
在第一反應(yīng)釜出口的固體含量是32.5重量％。在連續(xù)裝置的排出物發(fā)現(xiàn)定量轉(zhuǎn)化率。聚苯乙烯基質(zhì)的分子量Mw＝178,500克/摩爾，Mw/Mn的不均度為3.08，分布是單模態(tài)。
檢測(cè)到的苯乙烯含量低于5ppm，乙基苯低于5ppm。表1實(shí)施例3-5的高沖擊性聚苯乙烯的性能
0.1M酚鎂溶液I1的制備在使用前，將0.637克2，6-二-叔丁基-4-甲酚(來自Aldrich)和2.9毫升二丁基鎂(DBM)在庚烷中的1.0摩爾溶液(來自Aldrich)在25℃合并，在26毫升環(huán)己烷中攪拌10小時(shí)。
實(shí)施例6將1.40毫升仲丁基鋰溶液(環(huán)己烷中，1.3M)和1.7毫升苯乙烯加入到200毫升環(huán)己烷中，攪拌4小時(shí)。將30毫升該溶液轉(zhuǎn)移到一個(gè)100毫升帶有密封紫外池的燒瓶中。紫外線光譜測(cè)定聚苯乙烯基鋰[PS-Li]的濃度是1.25·10-2M。將3.0毫升0.1M溶液I1和3.0毫升(正丁基)(仲丁基)鎂(DBM)在環(huán)己烷中的0.1M溶液混合物加到上述溶液中(Mg/Li摩爾比＝1.6)。攪拌下將該溶液與3.05毫升苯乙烯混合，并加熱至100℃。用紫外線光譜在100℃監(jiān)測(cè)苯乙烯濃度的降低，根據(jù)一級(jí)速率公式進(jìn)行評(píng)估
所得直線的斜率是ka＝0.008分鐘-1。由此并由聚苯乙烯基鋰[PS-Li]的濃度，確定了反應(yīng)速率常數(shù)kapp＝ka/[PS-Li]0.5＝0.08M-0.5分鐘-1。
24小時(shí)后，用1毫升甲醇終止反應(yīng)。轉(zhuǎn)化率為100重量％。得到的聚苯乙烯的摩爾質(zhì)量Mn為4500克/摩爾，摩爾質(zhì)量分布Mw/Mn是1.25。殘余苯乙烯含量低于10ppm。
實(shí)施例7采用Mg/Li比為4.8，重復(fù)實(shí)施例6。為此，將苯乙烯基鋰溶液與9.0毫升I1的0.1M溶液和9.0毫升DBM環(huán)己烷的0.1M溶液的混合物混合。該溶液在攪拌下與2.35毫升苯乙烯混合，加熱至100℃。用紫外線光譜在100℃監(jiān)測(cè)苯乙烯濃度的降低，根據(jù)一級(jí)速率公式進(jìn)行評(píng)估所得直線的斜率是ka＝0.0028分鐘-1。由此并由聚苯乙烯基鋰[PS-Li]的濃度，確定了反應(yīng)速率常數(shù)kapp＝ka/[PS-Li]0.5＝0.03M-0.5分鐘-1。
24小時(shí)后，用1毫升甲醇終止反應(yīng)。轉(zhuǎn)化率為100重量％。得到的聚苯乙烯的摩爾質(zhì)量Mn為2100克/摩爾，摩爾質(zhì)量分布Mw/Mn是1.25。
殘余苯乙烯含量低于10ppm。
實(shí)施例8采用Mg/酚鹽比為3/1，重復(fù)實(shí)施例6。為此，將苯乙烯基鋰溶液與3.25毫升I1的0.1M溶液和6.5毫升DBM環(huán)己烷的0.1M溶液(Mg/Li摩爾比＝3.0)的混合物混合。該溶液在攪拌下與3.25毫升苯乙烯混合，加熱至100℃。用紫外線光譜在100℃監(jiān)測(cè)苯乙烯濃度的降低，根據(jù)一級(jí)速率公式進(jìn)行評(píng)估所得直線的斜率是ka＝0.004分鐘-1。由此并由聚苯乙烯基鋰[PS-Li]的濃度，確定了反應(yīng)速率常數(shù)kapp＝ka/[PS-Li]0.5＝0.043M-0.5分鐘-1。
24小時(shí)后，用1毫升甲醇終止反應(yīng)。轉(zhuǎn)化率為100重量％。得到的聚苯乙烯的摩爾質(zhì)量Mn為3300克/摩爾，摩爾質(zhì)量分布Mw/Mn是1.20。
殘余苯乙烯含量低于10ppm。
活化聚合物鏈在萘烷中在150℃的半衰期測(cè)定為63分鐘。
實(shí)施例9采用Mg/酚鹽比為3/2，重復(fù)實(shí)施例8。為此，將6毫升0.1M鎂醇溶液I1和3.25毫升DBM環(huán)己烷的0.1M溶液加到聚苯乙烯基鋰溶液中(Mg/Li摩爾比＝3.0)?；罨酆衔镦溤谳镣橹性?50℃的半衰期測(cè)定為110分鐘。
權(quán)利要求
1.一種乙烯基芳族單體或二烯在有機(jī)鋰或醇鋰和鎂或鋁化合物存在下的陰離子聚合方法，其中加入位阻酚或胺。
2.權(quán)利要求1的方法，其中加入的位阻酚是2，6-二-叔丁基-4-甲酚或4-叔丁基生育酚。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中使用含有位阻酚或胺的乙烯基芳族單體或二烯。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中使用的乙烯基芳族單體是用1-200ppm位阻酚或胺穩(wěn)定的苯乙烯。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中聚合反應(yīng)在鎂和鋁化合物存在下進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中聚合反應(yīng)以鎂和鋁的總量與鋰的摩爾比為0.2-5進(jìn)行。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中聚合反應(yīng)以鎂和鋁的總量與酚和胺的總量的摩爾比為1.2-100進(jìn)行。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中使用的鎂化合物是(正丁基)(仲丁基)鎂，二仲丁基鎂或(正丁基)(正辛基)鎂。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法，其中使用的鋁化合物是三烷基鋁。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的方法，其中使用的有機(jī)鋰是正丁基鋰，仲丁基鋰或鋰封端的聚二烯。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其中乙烯基芳族單體的聚合反應(yīng)在苯乙烯/丁二烯共聚物存在下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法，其中通過加入醇，二氧化碳或水終止反應(yīng)。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其中乙烯基單體的聚合反應(yīng)在包括至少一個(gè)反混式反應(yīng)器和至少一個(gè)具有活塞式流動(dòng)特性的下游反應(yīng)器的反應(yīng)器系列中連續(xù)進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及在乙烯基芳族單體或二烯在有機(jī)鋰或醇鋰和鎂或鋁化合物存在下的陰離子聚合方法中加入位阻酚或胺。
文檔編號(hào)C08F297/04GK1387541SQ00815392
公開日2002年12月25日 申請(qǐng)日期2000年10月31日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月13日
發(fā)明者P·德斯伯埃斯, V·瓦爾澤勒翰, C·沙德, M·馮塔納勒, A·德弗埃悟科斯, S·曼羅特 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司