專利名稱：立體規(guī)整性α－烯烴聚合用催化劑和立體規(guī)整性α－烯烴聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法。特別地，本發(fā)明涉及一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用催化劑和使用該α-烯烴聚合用催化劑的聚合物粒徑相同的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法。
背景技術(shù)：
立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物過(guò)去主要使用固體催化劑等多活性中心催化劑來(lái)制造，但最近已知也可以通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu)的茂金屬絡(luò)合物等獲得的單活性中心催化劑來(lái)制造立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物。
例如，日本專利第258751號(hào)說(shuō)明書(shū)、專利第2627669號(hào)說(shuō)明書(shū)、專利第2668732號(hào)說(shuō)明書(shū)等中公開(kāi)了使用2個(gè)1～3取代的η5-環(huán)戊二烯基橋聯(lián)的茂金屬絡(luò)合物制造立構(gòu)規(guī)整性高的等規(guī)丙烯聚合物的實(shí)例。另外，還有報(bào)告稱使用為Cs對(duì)稱茂金屬絡(luò)合物的異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯等和鋁氧化合物可獲得間規(guī)丙烯聚合物(J.Am.Chem.Soc.，1988，110，6255.)。另外，特表平9-510745號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了一種使用(2-苯基茚基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷(aluminoxane)制造在一條分子鏈中具有等規(guī)鏈段和無(wú)規(guī)鏈段的立構(gòu)嵌段聚丙烯的方法。
但是，這些公知的單活性中心催化劑在反應(yīng)體系中是可溶的，因此，在適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合(例如漿液聚合、氣相聚合、本體聚合等)的場(chǎng)合下，存在著生成的α-烯烴聚合物結(jié)塊而不能取出、在連續(xù)聚合工藝中α-烯烴聚合物的微細(xì)粒子與催化劑一起飛散、在后續(xù)工序管線中很有可能會(huì)引發(fā)聚合物生長(zhǎng)等問(wèn)題。
進(jìn)一步地，公知的單活性中心催化劑的使用方法中，不能說(shuō)α-烯烴聚合物的制造方法十分有效。
另外，使用這些公知的單活性中心催化劑獲得的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的立構(gòu)規(guī)整性不能說(shuō)很高，特別地，上述方法獲得的立構(gòu)嵌段聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整性，等規(guī)五單元組百分率在6～33％的范圍內(nèi)，希望開(kāi)發(fā)一種等規(guī)五單元組百分率更高的高剛性立構(gòu)嵌段聚丙烯的制造方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種在將單活性中心催化劑適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合(例如漿液聚合、氣相聚合、本體聚合等)時(shí)可獲得相同粒徑聚合物的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用單活性中心催化劑，以及一種將該催化劑適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合(例如漿液聚合、氣相聚合、本體聚合等)時(shí)可獲得相同粒徑聚合物的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種使用單活性中心催化劑的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的效率更高的制造方法。
進(jìn)一步地，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種使用單活性中心催化劑制造立構(gòu)規(guī)整性更高的等規(guī)α-烯烴聚合物的方法。
進(jìn)一步地，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于，提供一種能夠制造等規(guī)五單元組百分率更高的立構(gòu)嵌段聚丙烯的烯烴聚合用催化劑、以及使用該催化劑的烯烴聚合物(特別是立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴))的制造方法。
本發(fā)明的其他目的、有利性可以從以下敘述中看出。
本發(fā)明涉及一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用催化劑，它是使被改質(zhì)的粒子(A)與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)接觸獲得的、或者進(jìn)一步與有機(jī)金屬化合物(C)接觸獲得的，其中，被改質(zhì)的粒子(A)是使干燥的粒子(a)與有機(jī)金屬化合物(b)接觸，接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的；另外，還涉及一種使用該催化劑制造立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的方法。
進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，該方法包括下述步驟使該被改質(zhì)的粒子(A)與α-烯烴接觸后，使獲得的接觸物與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)以及有機(jī)金屬化合物(C)接觸，聚合α-烯烴。由此，可以提供效率更高的制造方法。
進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及一種使該被改質(zhì)的粒子(A)與下述通式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物(B)接觸獲得的、或者進(jìn)一步與有機(jī)金屬化合物(C)接觸獲得的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用催化劑，而且還涉及一種使用該α-烯烴聚合用催化劑的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法。由此可以提供立構(gòu)規(guī)整性更高的等規(guī)α-烯烴聚合物的制造方法。 (式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為取代的η5-環(huán)戊二烯基、η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同。Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基。)進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及一種使該被改質(zhì)的粒子(A)與下述通式(II)表示的過(guò)渡金屬化合物(B)接觸獲得的α-烯烴聚合用催化劑，另外還涉及一種包括使用該催化劑聚合α-烯烴的立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴)的制造方法。由此，可以提供這樣一種烯烴聚合物的制造方法，該方法中所采用的烯烴聚合用催化劑能夠制造等規(guī)五單元組百分率更高的立構(gòu)嵌段聚丙烯。 (式中，R1～R22分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或取代的甲硅烷基，R1～R22可以相互相同或不同，相同環(huán)的任意2個(gè)鄰接的R1～R22可以形成由5～8個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)。M為元素周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或烷氧基，2個(gè)X可以相同或不同。)


圖1為用于幫助理解本發(fā)明的流程圖。本流程圖是本發(fā)明實(shí)施方案的代表例，但本發(fā)明不受任何限定。
具體實(shí)施例方式
以下更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。(a)干燥的粒子本發(fā)明中使用的被改質(zhì)的粒子是使干燥的粒子(a)首先與有機(jī)金屬化合物(b)接觸，接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的，但此處使用的粒子(a)是干燥的粒子，實(shí)際上不含水分，與三烷基鋁的接觸實(shí)際上不會(huì)生成鋁氧烷。與三烷基鋁的接觸實(shí)際上不會(huì)生成鋁氧烷，是指在與后述實(shí)施例1(1)相同的條件下使用粒子獲得的固體成分而不進(jìn)行實(shí)施例1(2)的處理并在與實(shí)施例1(3)相同的條件下進(jìn)行聚合時(shí)，可以確認(rèn)不會(huì)生成聚合物。
粒子(a)優(yōu)選使用一般作為載體使用的粒子，優(yōu)選相同粒徑的多孔性物質(zhì)，適宜使用無(wú)機(jī)物質(zhì)或有機(jī)聚合物。
作為粒子(a)，從所獲聚合物的粒徑分布的觀點(diǎn)考慮，粒子(a)的粒徑以體積為基準(zhǔn)的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選在2.5以下，較優(yōu)選在2.0以下，更優(yōu)選在1.7以下。
作為能夠用于本發(fā)明粒子(a)的無(wú)機(jī)物質(zhì)的例子，可以舉出無(wú)機(jī)氧化物和鎂化合物等，如果不會(huì)帶來(lái)障礙的話，也可以使用粘土和粘土礦物等。將它們混合使用也無(wú)妨。
作為無(wú)機(jī)氧化物的具體例，可以舉出SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等，以及它們的混合物，例如SiO2-MgO、SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、SiO2-V2O5、SiO2-Cr2O3、SiO2-TiO2-MgO等。這些無(wú)機(jī)氧化物中，優(yōu)選SiO2和/或Al2O3。應(yīng)予說(shuō)明，上述無(wú)機(jī)氧化物中，含有少量的Na2CO3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2、Al(NO3)3、Na2O、K2O、Li2O等碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氧化物成分也無(wú)妨。
作為鎂化合物，可以舉出氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、氟化鎂等鹵化鎂；甲氧基氯化鎂、乙氧基氯化鎂、異丙氧基氯化鎂、丁氧基氯化鎂、辛氧基氯化鎂等烷氧基鹵化鎂；苯氧基氯化鎂、甲基苯氧基氯化鎂等芳氧基鹵化鎂；乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂、正辛氧基鎂、2-乙基己氧基鎂等烷氧基鎂；苯氧基鎂、二甲基苯氧基鎂等芳氧基鎂；月桂酸鎂、硬脂酸鎂等鎂的羧酸鹽等。
其中，優(yōu)選為鹵化鎂或烷氧基鎂，更優(yōu)選為氯化鎂或丁氧基鎂。
作為粘土或粘土礦物，可以舉出高嶺土、膨潤(rùn)土、聚塊粘土、乳糜粘土、水鋁英石、硅鐵石、葉蠟石、滑石、云母組、蒙脫石組、蛭石、綠泥石組、坡縷石、高嶺石、珍珠石、地開(kāi)石、多水高嶺土等。
其中，優(yōu)選為綠土、蒙脫石、鋰蒙脫石、raponite和滑石粉，更優(yōu)選蒙脫石、鋰蒙脫石。
這些無(wú)機(jī)物質(zhì)必須干燥至實(shí)際上除去水分，優(yōu)選采用加熱處理使其干燥。加熱處理通常是在溫度100～1,500℃、優(yōu)選100～1,000℃、更優(yōu)選200～800℃下對(duì)以目視不能確認(rèn)有水分的無(wú)機(jī)物質(zhì)實(shí)施。加熱時(shí)間沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為10分鐘～約50小時(shí)左右，更優(yōu)選為1小時(shí)～約30小時(shí)。進(jìn)一步地，加熱中還可以舉出例如使干燥的惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤獾?以一定流速流通的方法，或者減壓的方法等，但該方法不受此限定。
無(wú)機(jī)物質(zhì)的平均粒徑優(yōu)選為5～1000μm，較優(yōu)選為10～500μm，更優(yōu)選為10～100μm。細(xì)孔容量?jī)?yōu)選為0.1ml/g以上，更優(yōu)選為0.3～10ml/g。比表面積優(yōu)選為10～1000m2/g，更優(yōu)選為100～500m2/g。
另外，本發(fā)明中，作為粒子(a)，也可以使用任一種有機(jī)聚合物，而且也可以使用幾種有機(jī)聚合物的混合物。作為有機(jī)聚合物，優(yōu)選帶有與有機(jī)金屬化合物(b)具有反應(yīng)性官能團(tuán)的有機(jī)聚合物。作為這種官能團(tuán)，可以舉出含活潑氫的官能團(tuán)、非質(zhì)子供給性的路易斯堿性官能團(tuán)等，作為能夠用于粒子(a)的有機(jī)聚合物，優(yōu)選具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性的路易斯堿性官能團(tuán)的聚合物。
作為含活潑氫的官能團(tuán)，只要含有活潑氫就沒(méi)有特別的限制，作為具體例，可以舉出伯氨基、仲氨基、亞氨基、酰胺基、酰肼基、脒基、羥基、過(guò)氧羥基、羧基、甲?；?、氨基甲酰基、磺酸基、亞磺酸基、次磺酸基、硫羥基、硫醛基、吡咯基、咪唑基、哌啶基、吲唑基、咔唑基等。優(yōu)選的是伯胺基、仲胺基、亞氨基、酰胺基、亞氨基、羥基、甲?；?、羧基、磺酸基或硫羥基。特別優(yōu)選的是，伯胺基、仲胺基、酰胺基或羥基。應(yīng)予說(shuō)明，這些基團(tuán)也可以被鹵原子或碳原子數(shù)1～20的烴基取代。
作為非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)，只要是沒(méi)有活潑氫原子而具有路易斯堿部分的官能團(tuán)就沒(méi)有特別的限制，作為具體例，可以舉出吡啶基、N-取代的咪唑基、N-取代的吲唑基、腈基、迭氮基、N-取代的亞氨基、N，N-取代的氨基、N，N-取代的氨氧基(aminoxy)、N，N，N-取代的肼基、亞硝基、硝基、硝?；?、呋喃基、羰基、硫代羰基、烷氧基、烷氧羰基、N，N-取代的氨基甲?；?、硫代烷氧基、取代的亞硫酰基、取代的磺酰基、取代的磺酸基等。優(yōu)選為雜環(huán)基，更優(yōu)選為在環(huán)內(nèi)具有氧原子和/或氮原子的芳香族雜環(huán)基。特別優(yōu)選的是吡啶基、N-取代的咪唑基、或者N-取代的吲唑基，最優(yōu)選為吡啶基。應(yīng)予說(shuō)明，這些基團(tuán)也可以被鹵原子或碳原子數(shù)1～20的烴基所取代。
這種含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)的量沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選地，按每單位克聚合物中的官能團(tuán)摩爾量計(jì)，為0.01～50mmol/g，更優(yōu)選為0.1～20mmol/g。
這種具有官能團(tuán)的聚合物，可通過(guò)例如使具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體單獨(dú)聚合來(lái)獲得，或者可通過(guò)使其與具有1個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的其他單體共聚來(lái)獲得。此時(shí)，優(yōu)選進(jìn)一步具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的交聯(lián)聚合性單體一同共聚。
作為這種具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體，可以舉出上述的具有含活潑氫的官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體，或者，上述的具有不含活潑氫而含路易斯堿部分的官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體。作為這種聚合性不飽和基團(tuán)的例子，可以舉出乙烯基、烯丙基等鏈烯基、乙炔基等炔基等。
作為具有含活潑氫的官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體的例子，可以舉出含乙烯基的伯胺、含乙烯基的仲胺、含乙烯基的酰胺化合物、含乙烯基的羥基化合物。作為具體例，可以舉出N-(1-乙烯基)胺、N-(2-丙烯基)胺、N-(1-乙烯基)-N-甲胺、N-(2-丙烯基)-N-甲胺、1-乙烯基酰胺、2-丙烯基酰胺、N-甲基-(1-乙烯基)酰胺、N-甲基-(2-丙烯基)酰胺、乙烯醇、2-丙烯-1-醇、3-丁烯-1-醇等。
作為具有不含活潑氫原子而含路易斯堿部分的官能團(tuán)和1個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體的具體例，可以舉出乙烯基吡啶、乙烯基(N-取代)咪唑、乙烯基(N-取代)吲唑。
作為具有1個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的其他單體，可以舉出乙烯、α-烯烴、芳香族乙烯基化合物等，作為具體例可以舉出乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基-戊烯-1、苯乙烯等。優(yōu)選的是乙烯或苯乙烯。這些單體也可以2種以上組合使用。另外，作為具有2個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的交聯(lián)聚合性單體的具體例，可以舉出二乙烯基苯等。
有機(jī)聚合物的平均粒徑優(yōu)選為5～1000μm，更優(yōu)選為10～500μm。細(xì)孔容量?jī)?yōu)選為0.1 ml/g以上，更優(yōu)選為0.3～10ml/g。比表面積優(yōu)選為10～1000m2/g，更優(yōu)選為50～500m2/g。這些有機(jī)聚合物必須干燥至實(shí)際上除去水分的程度，優(yōu)選采用加熱處理使其干燥。加熱處理通常是在溫度30～400℃、優(yōu)選50～200℃、更優(yōu)選70～150℃下對(duì)以目視不能確認(rèn)有水分的有機(jī)聚合物實(shí)施。該加熱時(shí)間沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選為30分鐘～約50小時(shí)左右，更優(yōu)選為1小時(shí)～約30小時(shí)。進(jìn)一步地，加熱中，也可以舉出例如使干燥的惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤獾?以一定流速流通的方法，或者減壓的方法等，但該方法不受限定。(b)有機(jī)金屬化合物本發(fā)明中使用的有機(jī)金屬化合物(b)，優(yōu)選為下述通式(1)表示的化合物RanAX1q-n(1)(式中，A為元素周期表(1993年，IUPAC)第2族、第12族或第13族的金屬原子，Ra為碳原子數(shù)1～20的烴基或碳原子數(shù)1～20的烴氧基，X1為鹵原子或氫原子。N為滿足0＜n≤q的數(shù)，q為金屬原子A的價(jià)數(shù)。)上述通式(1)中，A為元素周期表(1993年，IUPAC)第2族、第12族或第13族的金屬原子，作為A，優(yōu)選為硼原子、鋁原子、鎂原子或鋅原子。應(yīng)予說(shuō)明，A為硼原子或鋁原子的場(chǎng)合下，價(jià)數(shù)為3(q＝3)，A為鎂原子或鋅原子的場(chǎng)合下，價(jià)數(shù)為2(q＝2)。
A為硼原子的場(chǎng)合，Ra優(yōu)選為上述烴基，作為具體例可以舉出三甲基甲硼烷、三乙基甲硼烷、三丙基甲硼烷、三丁基甲硼烷、三苯基甲硼烷等三烷基甲硼烷；二甲基氯甲硼烷、二乙基氯甲硼烷、二丙基氯甲硼烷、二丁基氯甲硼烷、二苯基氯甲硼烷等二烷基鹵甲硼烷；氫化二甲基甲硼烷、氫化二乙基甲硼烷、氫化二丙基甲硼烷、氫化二丁基甲硼烷、氫化二苯基甲硼烷等氫化二烷基甲硼烷；甲基二氯甲硼烷、乙基二氯甲硼烷、丙基二氯甲硼烷、丁基二氯甲硼烷、苯基二氯甲硼烷等烷基二鹵甲硼烷等。
A為鋁原子的場(chǎng)合下，Ra優(yōu)選為上述烴基，作為具體例可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁等三烷基鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丙基氯化鋁、二正丁基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二正己基氯化鋁等二烷基鹵化鋁；甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、丙基二氯化鋁、正丁基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、正己基二氯化鋁等烷基二鹵化鋁；二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二正丁基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二正己基氫化鋁等二烷基氫化鋁等。優(yōu)選的是三烷基鋁，更優(yōu)選的是三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁。特別優(yōu)選為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁。
A為鎂原子的場(chǎng)合下，Ra優(yōu)選為上述烴基，作為具體例可以舉出二乙基鎂、二正丁基鎂等，但也可以舉出為上述烴氧基的二正丁氧基鎂等。另外，A為鋅原子的場(chǎng)合下，Ra優(yōu)選為上述烴基，可以舉出二乙基鋅等。
作為有機(jī)金屬化合物(b)，更優(yōu)選為有機(jī)鋁化合物或有機(jī)甲硼烷化合物，最優(yōu)選為有機(jī)鋁化合物。(c)具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)和電子吸引性基團(tuán)的化合物本發(fā)明中使用的化合物(c)所具有的含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)，通常與有機(jī)金屬化合物反應(yīng)。
此處所說(shuō)的含活潑氫的官能團(tuán)和非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)，分別與上文所述的相同。
另外，化合物(c)具有電子吸引性基團(tuán)，但作為電子吸引性基團(tuán)的指標(biāo)，可以采用哈米特法則的取代基常數(shù)σ等，哈米特法則的取代基常數(shù)σ為正的官能團(tuán)相當(dāng)于電子吸引性基團(tuán)。
作為電子吸引性基團(tuán)的具體例，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、苯基、乙?；?、羰基、亞硫?；⒒腔?、羧基等。
化合物(c)中，也可以分別具有幾種和/或幾個(gè)上述的含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)。
應(yīng)予說(shuō)明，化合物(c)中，非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)與電子吸引性基團(tuán)也可以相同。該場(chǎng)合下，化合物(c)也可以只具有1個(gè)這種官能團(tuán)。
作為這種化合物(c)，優(yōu)選為具有含活潑氫的官能團(tuán)和電子吸引性基團(tuán)的化合物，作為其例子，可以舉出具有電子吸引性基團(tuán)的胺類、膦類、醇類、酚類、硫醇類、苯硫酚類、羧酸類、磺酸類等。
作為化合物(c)，更優(yōu)選下述通式(2)表示的化合物RbmZHz-m(2)(式中，Rb為電子吸引性基團(tuán)或含有電子吸引性基團(tuán)的基團(tuán)，Z為周期表第15族或第16族的原子。z為Z的原子價(jià)，為2或3，z為2時(shí)，m為1，z為3時(shí)，m為1或2。)作為通式(2)的Rb中含有電子吸引性基團(tuán)的基團(tuán)的例子，可以舉出鹵代烷基、鹵代芳基、氰化芳基、硝化芳基、酯基等。
作為鹵代烷基的具體例，可以舉出氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙基、1，1，1，3，3，3-六氯-2-三氯甲基丙基、1，1，1，3，3，3-六溴-2-三溴甲基丙基、1，1，1，3，3，3-六碘-2-三碘甲基丙基等。
作為鹵代芳基的具體例，可以舉出2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、五碘苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基、2，4，6-三(三氟甲基)苯基等。
作為氰化芳基的具體例，可以舉出2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基等。
作為硝化芳基的具體例，可以舉出2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基等。
作為酯基的具體例，可以舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、苯氧基羰基、三氟甲氧基羰基、五氟苯氧基羰基等。
作為通式(2)的Rb，優(yōu)選的是鹵代烷基或鹵代芳基，更優(yōu)選的是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙基、4-氟代苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基或五氟苯基，更優(yōu)選為三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙基或五氟苯基。
通式(2)中的Z為周期表第15族或第16族的原子，H為氫原子。作為Z的具體例，為氮原子、磷原子、氧原子、硫原子等，優(yōu)選為氮原子或氧原子，更優(yōu)選為氧原子。
z為Z的原子價(jià)，例如，Z為氮原子或磷原子時(shí)，z為3，Z為氧原子或硫原子時(shí)，z為2。而且，z為2時(shí)，m為1，z為3時(shí)，m為1或2。
作為上述化合物(c)的具體例，胺類可以舉出二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、二(二氟甲基)胺、二(二氯甲基)胺、二(二溴甲基)胺、二(二碘甲基)胺、二(三氟甲基)胺、二(三氯甲基)胺、二(三溴甲基)胺、二(三碘甲基)胺、二(2，2，2-三氟乙基)胺、二(2，2，2-三氯乙基)胺、二(2，2，2-三溴乙基)胺、二(2，2，2-三碘乙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、二(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、二(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙基)胺、二(1，1，1，3，3，3-六氯-2-三氯甲基丙基)胺、二(1，1，1，3，3，3-六溴-2-三溴甲基丙基)胺、二(1，1，1，3，3，3-六碘-2-三碘甲基丙基)胺、二(2-氟苯基)胺、二(3-氟苯基)胺、二(4-氟苯基)胺、二(2-氯苯基)胺、二(3-氯苯基)胺、二(4-氯苯基)胺、二(2-溴苯基)胺、二(3-溴苯基)胺、二(4-溴苯基)胺、二(2-碘苯基)胺、二(3-碘苯基)胺、二(4-碘苯基)胺、二(2，6-二氟苯基)胺、二(3，5-二氟苯基)胺、二(2，6-二氯苯基)胺、二(3，5-二氯苯基)胺、二(2，6-二溴苯基)胺、二(3，5-二溴苯基)胺、二(2，6-二碘苯基)胺、二(3，5-二碘苯基)胺、二(2，4，6-三氟苯基)胺、二(2，4，6-三氯苯基)胺、二(2，4，6-三溴苯基)胺、二(2，4，6-三碘苯基)胺、二(五氟苯基)胺、二(五氯苯基)胺、二(五溴苯基)胺、二(五碘苯基)胺、二(2-(三氟甲基)苯基)胺、二(3-(三氟甲基)苯基)胺、二(4-(三氟甲基)苯基)胺、二(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、二(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、二(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、二(2-氰基苯基)胺、(3-氰基苯基)胺、二(4-氰基苯基)胺、二(2-硝基苯基)胺、二(3-硝基苯基)胺、二(4-硝基苯基)胺等。另外，還可以同樣地舉出將氮原子替換為磷原子的膦化合物。這些膦化合物是將上述具體例中的胺替換為膦的化合物。
另外，作為化合物(c)的具體例，醇類可以舉出氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，3，3，3-五氯丙醇、2，2，3，3，3-五溴丙醇、2，2，3，3，3-五碘丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙醇、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙醇、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙醇、1，1，1，3，3，3-六氯-2-三氯甲基丙醇、1，1，1，3，3，3-六溴-2-三溴甲基丙醇、1，1，1，3，3，3-六碘-2-三碘甲基丙醇等。另外，還可以同樣地舉出將氧原子替換為硫原子的硫醇化合物。這些硫醇化合物是將上述具體例的甲醇替換為甲硫醇、將乙醇替換為乙硫醇、將丙醇替換為丙硫醇的化合物。
作為化合物(c)的具體例，酚類可以舉出2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三氟苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚、2，4，6-三(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚等。另外，還可以同樣地舉出將氧原子替換為硫原子的苯硫酚化合物。這些苯硫酚化合物是將上述具體例的苯酚替換成苯硫酚的化合物。
作為化合物(c)的具體例，羧酸類可以舉出2-氟安息香酸、3-氟安息香酸、4-氟安息香酸、2，3-二氟安息香酸、2，4-二氟安息香酸、2，5-二氟安息香酸、2，6-二氟安息香酸、2，3，4-三氟安息香酸、2，3，5-三氟安息香酸、2，3，6-三氟安息香酸、2，4，5-三氟安息香酸、2，4，6-三氟安息香酸、2，3，4，5-四氟安息香酸、2，3，4，6-四氟安息香酸、五氟安息香酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟乙基羧酸、五氟丙基羧酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基羧酸等。
作為化合物(c)的具體例，磺酸類可以舉出氟代甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙磺酸等。
作為化合物(c)，胺類優(yōu)選可以舉出二(三氟甲基)胺、二(2，2，2-三氟乙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙基)胺、二(五氟苯基)胺；醇類優(yōu)選可以舉出三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙醇；酚類優(yōu)選可以舉出2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚、2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；羧酸類優(yōu)選可以舉出五氟安息香酸、三氟乙酸；磺酸類優(yōu)選可以舉出三氟甲磺酸。
作為化合物(c)，更優(yōu)選可以舉出二(三氟甲基)胺、二(五氟苯基)胺、三氟甲醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙醇、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、2，4，6-三(三氟甲基)苯酚，進(jìn)一步優(yōu)選可以舉出五氟苯酚或1，1，1，3，3，3-六氟-2-三氟甲基丙醇(常用名全氟叔丁醇)。(A)被改質(zhì)的粒子被改質(zhì)的粒子是使干燥的粒子(a)與有機(jī)金屬化合物(b)接觸，接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的。
(a)與(b)的接觸處理，以及接著進(jìn)行的與(c)的接觸處理，優(yōu)選在惰性氣體氛圍下實(shí)施。處理溫度通常為-80℃～200℃，優(yōu)選為-20℃～150℃，更優(yōu)選為0℃～100℃。處理時(shí)間沒(méi)有限定，通常為1分鐘～48小時(shí)，優(yōu)選為10分鐘～24小時(shí)。優(yōu)選使用溶劑，所使用的溶劑優(yōu)選為對(duì)(a)、(b)和(c)為惰性的脂肪族系或芳香族系的烴溶劑。作為脂肪族系烴溶劑，可以舉出丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等，作為芳香族系烴溶劑，可以舉出苯、甲苯、二甲苯等?；蛘?，也可以使用這些烴溶劑的任意比例的混合物。
(a)與(b)的接觸方法和該接觸后進(jìn)行的與(c)的接觸方法可以相同，也可以不同。
另外，在各接觸階段的接觸處理粒子，進(jìn)行或不進(jìn)行分離操作都可以，但優(yōu)選將各接觸階段接觸之后的處理粒子分離出來(lái)。作為分離方法，可以舉出傾析處理液上清液的方法、過(guò)濾后用惰性溶劑洗滌處理粒子的方法、過(guò)濾后用惰性溶劑洗滌處理粒子并在減壓下或惰性氣體流通下干燥的方法、將接觸處理時(shí)的溶劑在減壓下或惰性氣體流通下蒸餾除去的方法等。應(yīng)予說(shuō)明，不對(duì)獲得的處理粒子進(jìn)行分離處理操作的場(chǎng)合下，處理液中獲得的粒子也可以以懸浮在惰性溶劑中的狀態(tài)用于聚合反應(yīng)。
配制被改質(zhì)的粒子時(shí)，作為(b)對(duì)(a)的用量，(a)與(b)接觸獲得的粒子中所含有的有機(jī)金屬化合物(b)的金屬原子，對(duì)于1g干燥狀態(tài)的粒子中含有的金屬原子的摩爾數(shù)來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為0.1mmol以上，更優(yōu)選0.5～20mmol，可以在該范圍內(nèi)適宜地選定。作為(c)的用量，具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)對(duì)1g干燥狀態(tài)粒子中含有的有機(jī)金屬化合物(b)中的金屬原子的摩爾比(c)/(b)，優(yōu)選為0.01～100，較優(yōu)選為0.05～5，更優(yōu)選為0.1～2。(B)具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物本發(fā)明的α-烯烴聚合用催化劑中使用的過(guò)渡金屬化合物，只要是形成能夠制造所謂等規(guī)丙烯聚合物和間規(guī)丙烯聚合物等立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的單活性中心催化劑的過(guò)渡金屬化合物，就沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選為具有周期表(IUPAC1985年)第4～10族和鑭系的過(guò)渡金屬原子的過(guò)渡金屬化合物。作為這種過(guò)渡金屬原子，可以舉出鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、釤原子、鐿原子等，優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子。
作為優(yōu)選的過(guò)渡金屬化合物(B)，為下述通式(I)或下述通式(III)表示的過(guò)渡金屬化合物。 (式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為取代的η5-環(huán)戊二烯基、η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同。Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基。)上述通式(I)或(III)中，M表示的過(guò)渡金屬原子是上述的過(guò)渡金屬原子，優(yōu)選為鈦原子、鋯原子、鉿原子，更優(yōu)選為鈦原子或鋯原子。
上述通式(III)中，L為取代的η5-環(huán)戊二烯基、η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同。作為取代的η5-環(huán)戊二烯基的具體例，可以舉出η5-2-甲基環(huán)戊二烯基(以下有時(shí)省略η5-)、2-乙基環(huán)戊二烯基、2-正丙基環(huán)戊二烯基、2-異丙基環(huán)戊二烯基、2-正丁基環(huán)戊二烯基、2-異丁基環(huán)戊二烯基、2-叔丁基環(huán)戊二烯基、2-正己基環(huán)戊二烯基、3-甲基環(huán)戊二烯基、3-乙基環(huán)戊二烯基、3-正丙基環(huán)戊二烯基、3-異丙基環(huán)戊二烯基、3-正丁基環(huán)戊二烯基、3-異丁基環(huán)戊二烯基、3-叔丁基環(huán)戊二烯基、3-正己基環(huán)戊二烯基、2，3-二甲基環(huán)戊二烯基、2，3-二乙基環(huán)戊二烯基、2，3-二正丙基環(huán)戊二烯基、2，3-二異丙基環(huán)戊二烯基、2，3-二正丁基環(huán)戊二烯基、2，3-二異丁基環(huán)戊二烯基、2，3-二叔丁基環(huán)戊二烯基、2，3-二正己基環(huán)戊二烯基、2，4-二甲基環(huán)戊二烯基、2，4-二乙基環(huán)戊二烯基、2，4-二正丙基環(huán)戊二烯基、2，4-二異丙基環(huán)戊二烯基、2，4-二正丁基環(huán)戊二烯基、2，4-二異丁基環(huán)戊二烯基、2，4-二叔丁基環(huán)戊二烯基、2，4-二正己基環(huán)戊二烯基、3，5-二甲基環(huán)戊二烯基、3，5-二乙基環(huán)戊二烯基、3，5-二正丙基環(huán)戊二烯基、3，5-二異丙基環(huán)戊二烯基、3，5-二正丁基環(huán)戊二烯基、3，5-二異丁基環(huán)戊二烯基、3，5-二叔丁基環(huán)戊二烯基、3，5-二正己基環(huán)戊二烯基、2-乙基-3-甲基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-乙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、2-乙基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-異丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-叔丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-3-正己基環(huán)戊二烯基、2-乙基-4-甲基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-乙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-正丙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-異丙基環(huán)戊二烯基、2-乙基-4-異丙基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-正丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-異丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-叔丁基環(huán)戊二烯基、2-甲基-4-正己基環(huán)戊二烯基、3-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-乙基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-正丙基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-異丙基環(huán)戊二烯基、3-乙基-5-異丙基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-正丁基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-異丁基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-叔丁基環(huán)戊二烯基、3-甲基-5-正己基環(huán)戊二烯基、2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基、2，4，5-三甲基環(huán)戊二烯基、2-(2-呋喃基)-3，5-二甲基環(huán)戊二烯基、2-(2-呋喃基)-4，5-二甲基環(huán)戊二烯基。作為η5-取代的茚基，可以舉出η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-四氫茚基等。
上述通式(I)中，Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基。作為橋聯(lián)基，可以舉出含有元素周期表(IUPAC無(wú)機(jī)化學(xué)命名法修訂版1989)第14族原子的2價(jià)橋聯(lián)基等，優(yōu)選為含有碳原子、硅原子、鍺原子或錫原子的2價(jià)橋聯(lián)基。較優(yōu)選地，與2個(gè)L結(jié)合的原子為碳原子、硅原子、鍺原子和/或錫原子的2價(jià)橋聯(lián)基，更優(yōu)選地，與2個(gè)L結(jié)合的原子為碳原子、硅原子、鍺原子和/或錫原子，與2個(gè)L結(jié)合的原子間的最小原子數(shù)在3個(gè)以下的2價(jià)橋聯(lián)基(其中包括與2個(gè)L結(jié)合的原子為一種的場(chǎng)合)。具體地可以舉出，亞甲基、亞乙基、亞丙基、二甲基亞甲基(異亞丙基)、二苯基亞甲基、四甲基亞乙基、亞甲硅烷基、二甲基亞甲硅烷基、二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基、四甲基二亞甲硅烷基、二甲氧基亞甲硅烷基等，特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基、二甲基亞甲基(異亞丙基)、二甲基亞甲硅烷基、二乙基亞甲硅烷基或二苯基亞甲硅烷基。
上述通式中，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基。
作為此處所說(shuō)的鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，優(yōu)選為氯原子或溴原子，更優(yōu)選為氯原子。
另外，作為烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1～20的烷基，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正二十烷基等，更優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、叔丁基、異丁基、或異戊基。
這些烷基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子取代。作為用鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，可以舉出例如氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基、全溴丙基等。
另外，這些烷基中的任一個(gè)皆可以用甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為芳氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)7～20的芳烷基，可以舉出例如芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更優(yōu)選為芐基。
這些芳烷基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為芳基，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20的芳基，可以舉出例如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等，更優(yōu)選為苯基。
這些芳基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
取代的甲硅烷基是用烴基取代的甲硅烷基，此處，作為烴基，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等碳原子數(shù)1～10的烷基、苯基等芳基等。作為這種碳原子數(shù)1～20的取代的甲硅烷基，可以舉出例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)1～20的1取代的甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)2～20的2取代的甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等碳原子數(shù)3～20的3取代的甲硅烷基等，優(yōu)選為三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
這些取代的甲硅烷基中的任一個(gè)的烴基皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～20的烷氧基，可以舉出例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等，更優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。
這些烷氧基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為芳烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)7～20的芳烷氧基，可以舉出例如芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，更優(yōu)選為芐氧基。
這些芳烷氧基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為芳氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)6～20的芳氧基，可以舉出例如苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
這些芳氧基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
雜環(huán)基為具有雜環(huán)的基團(tuán)，優(yōu)選具有4～8元環(huán)的雜環(huán)基，更優(yōu)選具有4～8元環(huán)的芳香族雜環(huán)基。作為雜環(huán)中含有的雜原子，優(yōu)選氮原子、氧原子或硫原子。作為這種雜環(huán)基的具體例，可以舉出例如吲哚基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、異喹啉基等，作為這種雜環(huán)基的具體例，更優(yōu)選為呋喃基。
這些雜環(huán)基中的任一個(gè)皆可以用氟原子、氯原子、溴原子或碘原子等鹵原子、甲氧基、乙氧基等烷氧基、苯氧基等芳氧基或芐氧基等芳烷氧基等取代一部分。
作為上述通式(III)表示的茂金屬化合物，特別優(yōu)選為二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二(2-乙基茚基)二氯化鋯、二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二(2-苯基茚基)二甲基鋯、二[2-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化鋯、二[2-(3，5-二-三氟甲基苯基)茚基]二氯化鋯、二[2-(4-氟苯基)茚基]二氯化鋯、二[2-(2，3，4，5-四氟苯基)茚基]二氯化鋯、二[2-(2，3，4，5，6-五氟苯基)茚基]二氯化鋯、(2-苯基茚基)[2-(3，5-二-三氟苯基)茚基]二氯化鋯、二[2-(4-三甲基甲硅烷基)茚基]二氯化鋯、或者二[2-(3，5-叔丁基-4-甲氧基)茚基]二氯化鋯，最優(yōu)選為二(2-苯基-茚基)二氯化鋯。
另外，作為上述通式(I)中L為茚基或取代茚基的過(guò)渡金屬化合物的具體例，可以舉出亞甲基二(茚基)二氯化鋯、亞乙基二(茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、亞甲基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、亞甲基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、亞乙基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、亞乙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、異亞丙基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯等。另外，上述鋯化合物中，也可以同樣地舉出將鋯原子替換為鈦原子、鉿原子的化合物。
其中，優(yōu)選通式(I)中的橋聯(lián)基Y為2取代硅原子的化合物，例如二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-正己基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-異丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-叔丁基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2，4-二甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅烷基二(4，5，6，7-四氫茚基)二氯化鋯等。
作為上述通式(I)中L為取代環(huán)戊二烯基的過(guò)渡金屬化合物的具體例，可以舉出二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(3-甲基環(huán)戊二烯基)(4-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(4-叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基亞甲硅烷基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅烷基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，4，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(3-甲基環(huán)戊二烯基)(4-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(4-叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，4，5-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯等。
另外，上述鋯化合物中，也可以同樣地舉出將鋯原子替換為鈦原子、鉿原子的化合物。
通式(I)中L為取代的環(huán)戊二烯基的場(chǎng)合下，特別優(yōu)選的是下述通式(IV)表示的過(guò)渡金屬化合物。 (上述通式(IV)中，(R23n-C5H4-n)和(R23q-C5H4-q)分別為取代的η5-環(huán)戊二烯基，n和q為1～3的整數(shù)。各R23可以相互相同或不同，為鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，但應(yīng)選擇取代的η5-環(huán)戊二烯基中R23的位置和/或種類以不使含M的對(duì)稱面存在。R24和X分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，R24和X可以全部相同或互不相同。Y2為碳原子、硅原子、鎂原子或錫原子。)此處所說(shuō)的R23、R24和X分別選自鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基和雜環(huán)基。具體地，與上述通式(IV)中說(shuō)明的同樣。通式(IV)中，應(yīng)選擇取代的η5-環(huán)戊二烯基中R23的位置和/或種類以不使含M的對(duì)稱面存在，但優(yōu)選為具有互不相同的2個(gè)取代η5-環(huán)戊二烯基的化合物。R23優(yōu)選為烷基或雜環(huán)基。
作為(R23n-C5H4-n)或(R23q-C5H4-q)的具體例，可以舉出通式(I)的說(shuō)明中記載的取代的η5-環(huán)戊二烯基。
上述通式(IV)中，Y2為碳原子、硅原子、鎂原子或錫原子，優(yōu)選為碳原子或硅原子。
作為上述通式(IV)表示的具體例，可以從通式(I)中L為取代的環(huán)戊二烯基的過(guò)渡金屬化合物的具體例中選擇。這些過(guò)渡金屬化合物可以只使用一種，也可以兩種以上組合使用。
進(jìn)一步地，上述通式(III)表示的過(guò)渡金屬化合物中，使用下述通式(II)表示的過(guò)渡金屬化合物的場(chǎng)合下，能夠獲得等規(guī)五單元組百分率高的立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴)，因此是優(yōu)選的。 (式中，R1～R22分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或取代的甲硅烷基，R1～R22可以相互相同或不同，相同環(huán)的任意2個(gè)鄰接的R1～R22可以形成由5～8個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)。M為元素周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或烷氧基，2個(gè)X可以相同或不同。)M與通式(III)中同樣，優(yōu)選為鈦原子、鋯原子或鉿原子，特別優(yōu)選為鋯原子。
R1～R22分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或取代的甲硅烷基，它們可以舉出上述通式(I)和(III)中記述的基團(tuán)，R1～R22可以相互相同或不同，相同環(huán)的任意2個(gè)鄰接的R1～R22可以形成由5～8個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)。另外，對(duì)于X，可以舉出與上述通式(I)和(III)的X同樣的基團(tuán)，2個(gè)X可以相同或不同。
作為取代基R1～R22或X中的鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、碘原子，R1～R22特別優(yōu)選氟原子，X特別優(yōu)選氯原子。
作為上述通式(II)中的R1～R22，特別優(yōu)選為氫原子。作為R13～R22，優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、鹵原子或烷基，更優(yōu)選分別獨(dú)立地為氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基，特別優(yōu)選為氫原子。另外，作為X，優(yōu)選為鹵原子、烷基或烷氧基。
作為上述通式(II)表示的茂金屬化合物，可以舉出上述通式(III)的化合物的說(shuō)明中所記述的具體化合物中，通式(II)的定義中所包含的那些化合物。
這些茂金屬化合物可以只使用1種，也可以兩種以上組合使用。
另外，如果使用上述通式(I)所示的過(guò)渡金屬化合物中L為取代茚基的過(guò)渡金屬化合物，則可以獲得立構(gòu)規(guī)整性更高的α-烯烴聚合物，因此是優(yōu)選的。(C)有機(jī)金屬化合物作為成分(C)有機(jī)金屬化合物，可以舉出上述通式(1)表示的化合物，優(yōu)選使用1種或2種以上。更優(yōu)選的是下述通式(3)表示的有機(jī)鋁化合物。
RcbAlY3-b(3)(式中，Rc為碳原子數(shù)1～8的烴基，Al為鋁原子。Y為氫原子和/或鹵原子，b為滿足0＜b≤3的數(shù)。)作為表示有機(jī)鋁化合物的通式(3)中Rc的具體例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基、2-甲基己基、正辛基等，優(yōu)選為乙基、正丁基、異丁基、正己基。另外，作為Y為鹵原子時(shí)具體例，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，優(yōu)選為氯原子。
作為通式(3)表示的有機(jī)鋁化合物的具體例，可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁等三烷基鋁；二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二正丙基氯化鋁、二正丁基氯化鋁、二異丁基氯化鋁、二正己基氯化鋁等二烷基氯化鋁；甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、正丙基二氯化鋁、正丁基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁、正己基二氯化鋁等烷基二氯化鋁；二甲基氫化鋁、二乙基氫化鋁、二正丙基氫化鋁、二正丁基氫化鋁、二異丁基氫化鋁、二正己基氫化鋁等二烷基氫化鋁等。其中，優(yōu)選為三烷基鋁，較優(yōu)選為三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或者三正己基鋁，更優(yōu)選為三異丁基鋁或三正己基鋁。
這些有機(jī)鋁化合物可以只使用一種，也可以兩種以上組合使用。
作為本發(fā)明的α-烯烴聚合用催化劑，可以舉出使被改質(zhì)的粒子(A)與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)接觸獲得的接觸物，或者使被改質(zhì)的粒子(A)與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)和有機(jī)金屬化合物(C)接觸獲得的接觸物，后者的活性更高，是優(yōu)選的。
本發(fā)明的α-烯烴聚合用催化劑是這樣一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用催化劑，在適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合時(shí)，可制得粒徑相同的聚合物。作為本發(fā)明的α-烯烴聚合用催化劑，優(yōu)選是這樣一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合用催化劑，在適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合時(shí)，可以制得粒徑以體積為基準(zhǔn)的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.5以下，較優(yōu)選在2.0以下，更優(yōu)選在1.7以下的α-烯烴聚合物。另外，作為本發(fā)明的α-烯烴聚合物的制造方法，優(yōu)選是這樣一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，在適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合時(shí)，可制得粒徑以體積為基準(zhǔn)的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.5以下(較優(yōu)選在2.0以下，更優(yōu)選在1.7以下)的α-烯烴聚合物。
本發(fā)明的α-烯烴聚合用催化劑，在使被改質(zhì)的粒子(A)與過(guò)渡金屬化合物(B)、或進(jìn)一步與有機(jī)金屬化合物(C)接觸而獲得的場(chǎng)合下，成分(B)的用量，對(duì)于1g成分(A)來(lái)說(shuō)，通常為1×10-6～1×10-3mol，優(yōu)選為5×10-6-1×10-4mol。另外，成分(C)的有機(jī)金屬化合物的用量，作為成分(C)有機(jī)金屬化合物的金屬原子與成分(B)過(guò)渡金屬化合物的過(guò)渡金屬原子的摩爾比(C)/(B)，優(yōu)選為0.01～10,000，更優(yōu)選為0.1～5,000，最優(yōu)選為1～2,000。
本發(fā)明中，成分(A)和成分(B)、進(jìn)一步和成分(C)在聚合時(shí)，可以按任意順序投入反應(yīng)器中使用，另外，可以將它們的任意成分進(jìn)行任意組合，使其預(yù)先接觸后再投入反應(yīng)器中使用，但特別優(yōu)選使成分(A)與α-烯烴接觸后，再使獲得的接觸物與成分(B)和成分(C)接觸，聚合α-烯烴，制造α-烯烴聚合物。
該場(chǎng)合下，成分(A)與α-烯烴的接觸條件沒(méi)有特別的限定，接觸溫度優(yōu)選為-5～90℃，更優(yōu)選為5～50℃。該接觸也可以在丁烷、戊烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴溶劑、苯、甲苯等芳香族烴溶劑、或者二氯甲烷等鹵代烴的存在下實(shí)施。用于該接觸的α-烯烴可以與所制造的α-烯烴聚合物的單體相同，也可以不同，另外，還可以使用2種以上的α-烯烴。
本發(fā)明中，用于聚合的單體，可以使用碳原子數(shù)3～20的α-烯烴，也可以同時(shí)使用2種以上的單體。以下舉出這種單體，但本發(fā)明不應(yīng)限定于此。作為這種α-烯烴的具體例，可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、乙烯基環(huán)己烷等。
另外，本發(fā)明中，這些α-烯烴與可與該α-烯烴共聚的共聚單體的共聚也適宜實(shí)施。作為可與該α-烯烴共聚的共聚單體，可以舉出乙烯和二烯化合物等。作為二烯化合物，可以舉出共軛二烯、非共軛二烯，作為這種化合物的具體例，非共軛二烯可以舉出1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、1，5-環(huán)辛二烯、5，8-橋亞甲基六氫化萘等，共軛二烯可以舉出1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-環(huán)辛二烯、1，3-環(huán)己二烯等。
本發(fā)明的α-烯烴聚合物的制造方法，適宜作為等規(guī)立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，特別適宜作為等規(guī)立構(gòu)規(guī)整性丙烯聚合物的制造方法。
作為這種等規(guī)立構(gòu)規(guī)整性丙烯聚合物的具體例，可以舉出丙烯的均聚物；丙烯與不喪失結(jié)晶性程度的量的乙烯和/或碳原子數(shù)4～12的α-烯烴等共聚單體的無(wú)規(guī)共聚物；或者在丙烯均聚或者丙烯與乙烯或碳原子數(shù)4～12的α-烯烴共聚(將其稱為“前段聚合”)之后在1階段或多階段中使碳原子數(shù)3～12的α-烯烴與乙烯聚合(將其稱為“后段聚合”)的嵌段共聚物等。無(wú)規(guī)共聚物中，不喪失結(jié)晶性程度的量隨著共聚單體的種類而不同，例如在乙烯的場(chǎng)合下，由共聚物中的乙烯衍生的重復(fù)單元的量通常在10重量％以下；在1-丁烯等其他α-烯烴的場(chǎng)合下，由共聚物中的α-烯烴衍生的重復(fù)單元的量通常在30重量％以下，優(yōu)選在10重量％以下。嵌段共聚物中，前段聚合的場(chǎng)合下，例如乙烯的聚合量通常在10重量％以下，優(yōu)選在3重量％以下，更優(yōu)選在0.5重量％以下，α-烯烴的聚合量通常在15重量％以下，優(yōu)選在10重量％以下，后段聚合的場(chǎng)合下，乙烯的聚合量通常為20～80重量％，優(yōu)選為30～50重量％。
作為構(gòu)成共聚物的單體組合的具體例，可以舉出丙烯與乙烯、丙烯與1-丁烯、丙烯與1-己烯等的組合，但本發(fā)明不應(yīng)限定于此。
應(yīng)予說(shuō)明，作為等規(guī)立構(gòu)規(guī)整性的量度，可以采用等規(guī)五單元組百分率。
此處所說(shuō)的等規(guī)五單元組百分率，是指使用A.Zambelli等在Macromolecules，6，925(1973)上發(fā)表的方法，即，13C-NMR測(cè)定的結(jié)晶性聚丙烯分子鏈中，處于五單元組單元的等規(guī)鏈段(換言之，丙烯單體單元5個(gè)相連成內(nèi)消旋鍵的鏈段)中心的丙烯單體單元的百分率。其中，關(guān)于NMR吸收峰的測(cè)定，是基于其后發(fā)表的Macromolecules，8，687(1975)進(jìn)行的。等規(guī)五單元組百分率有時(shí)簡(jiǎn)寫(xiě)為“mmmm％”。理論mmmm％的上限值為1.000。
本發(fā)明中，可以效率更高地制造mmmm％在0.800以上、進(jìn)一步在0.900以上(較優(yōu)選在0.940以上，更優(yōu)選在0.955以上)的等規(guī)立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物。
另外，本發(fā)明中，如上所述，通過(guò)選擇催化劑的(B)過(guò)渡金屬化合物成分，可以制造等規(guī)五單元組百分率比過(guò)去產(chǎn)品高的立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴)。α-烯烴如上文所述，特別優(yōu)選丙烯。
應(yīng)予說(shuō)明，立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴)是指一條分子鏈中具有等規(guī)鏈段和無(wú)規(guī)鏈段的聚合物，以整體來(lái)看，具有比較低的立構(gòu)規(guī)整性(等規(guī)五單元組百分率)和高熔點(diǎn)，是一種與傳統(tǒng)的等規(guī)結(jié)晶性聚(α-烯烴)和無(wú)規(guī)聚(α-烯烴)完全不同的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，也可以獲得以等規(guī)五單元組百分率表示的立構(gòu)規(guī)整性更高且熔點(diǎn)更高的立構(gòu)嵌段聚(α-烯烴)。
聚合方法也沒(méi)有特別的限定，可以采用公知的在氣態(tài)單體中進(jìn)行的氣相聚合、使用溶劑的溶液聚合、漿液聚合等。作為溶液聚合或漿液聚合中使用的溶劑，可以舉出丁烷、戊烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴溶劑、苯、甲苯等芳香族烴溶劑、或者二氯甲烷等鹵代烴溶劑，或者也可以將烯烴本身用于溶劑(本體聚合)。其中，特別適用于伴隨α-烯烴聚合物粒子形成的聚合(例如漿液聚合、氣相聚合、本體聚合等)。聚合形式可以是間歇式聚合、連續(xù)式聚合任一種，也可以將聚合分成反應(yīng)條件不同的2個(gè)階段以上地進(jìn)行。聚合時(shí)間一般根據(jù)目的烯烴聚合物的種類和反應(yīng)裝置來(lái)適宜地決定，可以在1分鐘～20小時(shí)的范圍內(nèi)選擇。
漿液聚合只要按照公知的漿液聚合方法和聚合條件進(jìn)行即可，對(duì)此沒(méi)有限定。作為漿液法中優(yōu)選的聚合方法，包括可根據(jù)需要連續(xù)添加單體(和共聚單體)、供給物、稀釋劑等，并且連續(xù)地或至少周期性地取出聚合物生成物的連續(xù)式反應(yīng)器。作為反應(yīng)器，可以舉出使用環(huán)管反應(yīng)器的方法，將反應(yīng)器不同、反應(yīng)條件不同的幾種攪拌反應(yīng)器串聯(lián)或并聯(lián)或它們的組合等。
作為稀釋劑，可以使用例如鏈烷烴、環(huán)烷烴或芳香族烴等惰性稀釋劑(媒質(zhì))。聚合反應(yīng)器或反應(yīng)區(qū)域的溫度，通?？梢詾榧s0℃～約150℃，優(yōu)選為30℃～100℃的范圍。壓力通常可以在約0.1MPa～約10MPa內(nèi)變化，優(yōu)選為0.5MPa～5MPa。選取的壓力應(yīng)能夠使催化劑保持懸浮狀態(tài)，使媒質(zhì)以及至少一部分單體和共聚單體維持為液相，使單體與共聚單體接觸。因此，媒質(zhì)、溫度以及壓力的選擇只要能使α-烯烴聚合物作為固體粒子生成并以該狀態(tài)回收即可。
對(duì)于氣相聚合，只要按照公知的氣相聚合方法、聚合條件進(jìn)行即可，但不一定限定于此。作為氣相聚合反應(yīng)裝置，可以使用流動(dòng)層型反應(yīng)釜，優(yōu)選使用具有擴(kuò)大部位的流動(dòng)層型反應(yīng)釜。在反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)置攪拌槳的反應(yīng)裝置也沒(méi)有任何問(wèn)題。
作為將各成分供給聚合釜的方法，可以采用利用氮?dú)?、氬氣等惰性氣體或氫氣等，以無(wú)水分的狀態(tài)供給，或者將其溶解或稀釋于溶劑中，以溶液或漿液的狀態(tài)供給等的方法。各催化劑成分可以分別供給，也可以使任意成分按任意順序預(yù)先接觸后再供給。
作為聚合條件，溫度應(yīng)低于所生成的聚合物熔融的溫度，優(yōu)選為0℃～150℃，特別優(yōu)選為30℃～100℃的范圍。進(jìn)一步地，為了調(diào)節(jié)最終制品的熔融流動(dòng)性，也可以添加作為分子量調(diào)節(jié)劑的氫氣。另外，聚合時(shí)，還可以使惰性氣體共存于混合氣體中。
α-烯烴聚合物的分子量可以采用調(diào)節(jié)反應(yīng)區(qū)域溫度、導(dǎo)入氫氣等公知的各種手段來(lái)控制。
各催化劑成分和單體(以及共聚單體)，可以采用公知的任意方法，按任意順序添加到反應(yīng)器或反應(yīng)區(qū)域中。例如，可以采用將各催化劑成分和單體(以及共聚單體)同時(shí)添加到反應(yīng)區(qū)域中的方法，逐次添加的方法等。如果希望的話，可以在使各催化劑成分與單體(和共聚單體)接觸之前，在惰性環(huán)境氣氛中預(yù)先使其接觸。
另外，特別地，使用上述通式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物的場(chǎng)合下，還可以制造分子量更高的α-烯烴聚合物，優(yōu)選地，可以制造重均分子量為35萬(wàn)～60萬(wàn)(較優(yōu)選為38萬(wàn)～60萬(wàn)，更優(yōu)選為40萬(wàn)～60萬(wàn))的α-烯烴聚合物。
實(shí)施例以下，用實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。實(shí)施例中，烯烴聚合物的性質(zhì)采用下述方法測(cè)定。
(1)分子量和分子量分布使用凝膠滲透色譜(Water公司制150，C)，按以下條件求出。應(yīng)予說(shuō)明，分子量分布(Mw/Mn)為重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比。
柱子Shodex AT806-M/S測(cè)定溫度設(shè)定145℃
測(cè)定濃度8mg/8ml鄰二氯苯(2-1)13C-NMR測(cè)定(實(shí)施例1、2和4-7、比較例1、3和4)將200mg聚合物溶解于3ml的鄰二氯苯/重鄰二氯苯的混合溶劑(鄰二氯苯/重鄰二氯苯＝4/1(容積比))中，使用日本電子社生產(chǎn)的JNM-EX270測(cè)定。
(2-2)13C-NMR測(cè)定(實(shí)施例3和比較例2)將200mg樣品溶解于3ml的鄰二氯苯/重苯的混合溶劑(鄰二氯苯/重苯＝3/1(容積比))中，進(jìn)行測(cè)定。
(3)聚合物的熔點(diǎn)使用セイコ-SSC-5200，按以下條件求出。
升溫從25℃升溫至200℃(20℃/分)，保持5分鐘冷卻從200℃冷卻至-50℃(20℃/分)，保持5分鐘測(cè)定從-50℃至300℃(20℃/分)(4)極限粘度[η]使獲得的共聚物100mg溶解于135℃的萘滿50ml中，使用置于溫度保持在135℃的油浴中的烏式粘度計(jì)，由溶解該樣品的萘滿溶液的下降速度求出。
(5)聚合物的粒度分布測(cè)定使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(日本電子社制，HELOS)進(jìn)行測(cè)定。由測(cè)定結(jié)果按下述式計(jì)算出聚合物粒徑以體積為基準(zhǔn)的幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差(σg)。
σg＝D50％/D15.87％上述式中，D50％表示累計(jì)體積百分率50％的聚合物粒徑，D15.87％表示累計(jì)體積百分率15.87％的聚合物粒徑。該幾何標(biāo)準(zhǔn)偏差(σg)越大，聚合物粒徑分布越廣，σg越小，分布越窄。
因此，每過(guò)渡金屬化合物1mol、聚合1小時(shí)的聚丙烯的收率(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為g-PP/mol-Zr·hr)為g-PP/mol-Zr·hr＝8.9×107，獲得的丙烯聚合物的立構(gòu)規(guī)整性為mmmm％＝0.964％。聚合結(jié)果示于表1中。
表1

因此，每過(guò)渡金屬化合物1mol、聚合1小時(shí)的聚丙烯的收率(以下簡(jiǎn)稱為g-PP/mol-Zr·hr)為g-PP/mol-Zr·hr＝6.0×106，獲得的丙烯聚合物的立構(gòu)規(guī)整性mmmm％＝0.872％。聚合結(jié)果示于表2中。獲得σg值小、粒徑相同的聚合物粒子。
聚合結(jié)果示于表2中。獲得σg值小、粒徑相同的聚合物粒子。比較例2(1)丙烯的聚合減壓干燥后，向用氬氣置換的容積3升的帶有攪拌機(jī)的不銹鋼制高壓釜中加入1升甲苯，接著加入丙烯100g，然后升溫至40℃。然后，在另外的不銹鋼容器中，使作為催化劑成分(C)的濃度調(diào)整至1mmol/ml的三異丁基鋁甲苯溶液1.4ml與作為催化劑成分(B)的濃度調(diào)整至2μmol/ml的亞乙基二(茚基)二氯化鋯甲苯溶液0.7ml接觸后，投入上述高壓釜中，再將三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸酯1.25g溶解于1.25ml甲苯中的溶液投入該高壓釜中，在40℃下進(jìn)行聚合。聚合中，連續(xù)供給丙烯，將總壓力保持在0.6MPa。1小時(shí)后，加入異丁醇20ml終止聚合，然后吹除未反應(yīng)的單體。將生成的聚合物在60℃下減壓干燥5小時(shí)，獲得94.3g聚丙烯粉末。聚合結(jié)果示于表2中。聚合物粒子的σg值大，其中含有大量細(xì)粉。
表2

產(chǎn)業(yè)上的利用可能性根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種使用單活性中心催化劑制造α-烯烴聚合物的效率更高的方法。還提供一種立構(gòu)規(guī)整性高的α-烯烴聚合物和等規(guī)五單元組百分率高的立構(gòu)嵌段聚丙烯的制造方法。特別地，還提供一種在適用于伴隨聚合物粒子形成的聚合(例如漿液聚合、氣相聚合等)的場(chǎng)合下高效率地制造聚合物粒徑相同的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的方法。
權(quán)利要求
1.一種α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑，它是采用包括使被改質(zhì)的粒子(A)與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)以及有機(jī)金屬化合物(C)接觸的方法獲得的，其中，被改質(zhì)的粒子(A)是使干燥的粒子(a)與有機(jī)金屬化合物(b)接觸，接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的。
2.權(quán)利要求1中所述的α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑，其中，具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)為下述通式(2)表示的化合物RbmZHz-m(2)式中，Rb為電子吸引性基團(tuán)或含有電子吸引性基團(tuán)的基團(tuán)，Z為周期表第15族或第16族的原子，H為氫原子，z為Z的原子價(jià)，為2或3，z為2時(shí)，m為1，z為3時(shí)，m為1或2。
3.權(quán)利要求1中所述的α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑，其中，過(guò)渡金屬化合物(B)為選自下述通式(I)和(III)表示的過(guò)渡金屬化合物 以及 式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為取代的η5-環(huán)戊二烯基、η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同，Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基。
4.權(quán)利要求1中所述的α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑，其中，過(guò)渡金屬化合物為(B)選自下述通式(IV)和(I)表示的過(guò)渡金屬化合物 式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同，Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基；以及 上述通式(IV)中，(R23n-C5H4-n)和(R23q-C5H4-q)分別為取代的η5-環(huán)戊二烯基，n和q為1～3的整數(shù)。各R23可以相互相同或不同，為鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，但應(yīng)選擇取代的η5-環(huán)戊二烯基中R23的位置和/或種類以不使含M的對(duì)稱面存在；R24和X分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，R24和X可以全部相同或互不相同；Y2為碳原子、硅原子、鎂原子或錫原子。
5.權(quán)利要求3中所述的α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑，其中，過(guò)渡金屬化合物(B)為下述通式(II)表示的過(guò)渡金屬化合物 式中，R1～R22分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或取代的甲硅烷基，R1～R22可以相互相同或不同，相同環(huán)的任意2個(gè)鄰接的R1～R22可以形成由5～8個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)；M為元素周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或烷氧基，2個(gè)X可以相同或不同。
6.一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)中所述的α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑聚合α-烯烴。
7.一種立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其特征在于，使干燥的粒子(a)與有機(jī)金屬化合物(b)接觸，接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的被改質(zhì)的粒子(A)與α-烯烴接觸，然后使獲得的接觸物與具有α-烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)以及有機(jī)金屬化合物(C)接觸，聚合α-烯烴。
8.權(quán)利要求7中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)為下述通式(2)表示的化合物RbmZHz-m(2)式中，Rb為電子吸引性基團(tuán)或含有電子吸引性基團(tuán)的基團(tuán)，Z為周期表第15族或第16族的原子，H為氫原子。z為Z的原子價(jià)，為2或3，z的原子價(jià)為2時(shí)，m為1，z的原子價(jià)為3時(shí)，m為1或2。
9.權(quán)利要求7中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，過(guò)渡金屬化合物(B)為選自下述通式(I)和(III)表示的過(guò)渡金屬化合物 以及 式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為取代的η5-環(huán)戊二烯基、η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同；Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基。
10.權(quán)利要求7中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，過(guò)渡金屬化合物為(B)選自下述通式(I)和(IV)表示的過(guò)渡金屬化合物 式中，M為周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，L為η5-茚基或取代的η5-茚基，2個(gè)L可以相互相同或不同；Y為連結(jié)2個(gè)L的橋聯(lián)基，2個(gè)X各自獨(dú)立地為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基；以及 上述通式(IV)中，(R23n-C5H4-n)和(R23q-C5H4-q)分別為取代的η5-環(huán)戊二烯基，n和q為1-3的整數(shù)；各R23可以相互相同或不同，為鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，但應(yīng)選擇取代的η5-環(huán)戊二烯基中R23的位置和/或種類以不使含M的對(duì)稱面存在；R24和X分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基，R24和X可以全部相同或互不相同；Y2為碳原子、硅原子、鎂原子或錫原子。
11.權(quán)利要求9中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，過(guò)渡金屬化合物(B)為下述通式(II)表示的過(guò)渡金屬化合物 式中，R1～R22分別為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或取代的甲硅烷基，R1～R22可以相互相同或不同，相同環(huán)的任意2個(gè)鄰接的R1～R22可以形成由5～8個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)；M為元素周期表第4族的過(guò)渡金屬原子，X為氫原子、鹵原子、烷基、芳基、芳烷基或烷氧基，2個(gè)X可以相同或不同。
12.權(quán)利要求7～11任一項(xiàng)中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，α-烯烴為丙烯。
13.權(quán)利要求6中所述的立構(gòu)規(guī)整性α-烯烴聚合物的制造方法，其中，α-烯烴為丙烯。
全文摘要
提供一種α－烯烴的立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑和使用該催化劑聚合α－烯烴的立構(gòu)規(guī)整性α－烯烴聚合物的制造方法。上述α－烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合用催化劑是采用包括使被改質(zhì)的粒子(A)與具有α－烯烴立構(gòu)規(guī)整性聚合能的過(guò)渡金屬化合物(B)以及有機(jī)金屬化合物(C)接觸的方法獲得的,其中,被改質(zhì)的粒子(A)是使干燥的粒子(a)與有機(jī)金屬化合物(b)接觸,接著與具有含活潑氫的官能團(tuán)或非質(zhì)子供給性路易斯堿性官能團(tuán)以及電子吸引性基團(tuán)的化合物(c)接觸而獲得的。
文檔編號(hào)C08F10/00GK1339040SQ00803260
公開(kāi)日2002年3月6日 申請(qǐng)日期2000年9月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月29日
發(fā)明者藤田正行, 大鐘卓也, 關(guān)吉伯, 藤原靖己, 矢田健一郎, 田坂正忠 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社