專利名稱：具有改善粉末特性、適于增強(qiáng)氯乙烯樹脂耐沖擊性的樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有改善粉末特性的合成樹脂，特別涉及一種可用作氯乙烯樹脂耐沖擊改性劑的MBS樹脂。
背景技術(shù)：
氯乙烯樹脂是一類熱塑性樹脂，其價格低廉，且透明性優(yōu)良；它們是廣泛用作透明性包裝材料的通用型樹脂。氯乙烯樹脂也用作建筑材料如板壁、窗架和窗框，由于其良好的機(jī)械強(qiáng)度，耐氣候性能和耐化學(xué)性能，還可以被加工為管道、接頭等硬質(zhì)產(chǎn)品。然而，在使用氯乙烯樹脂的上述許多用場中，氯乙烯樹脂不能滿足耐沖擊性能的要求；因此，為了賦予產(chǎn)品以更高的耐沖擊強(qiáng)度，通常將一種甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯的共聚體(MBS樹脂)，作為一種耐沖擊改性劑加入到氯乙烯樹脂中。特別是近年來，比以前更強(qiáng)烈地要求MBS樹脂能使氯乙烯樹脂的耐沖擊強(qiáng)度得到顯著地改善。
作為用MBS樹脂來進(jìn)一步改善氯乙烯樹脂的耐沖擊強(qiáng)度的通用方法，常規(guī)的是采用增加所用MBS樹脂中的橡膠比例，也就是說，增加丁二烯(Bd)的比例。但是，如果在MBS樹脂中Bd成分的含量增加太多，則MBS樹脂的粉末特性就會顯著變壞。例如，由于造粒性能降低，當(dāng)膠乳粉化為樹脂時，就只能得到大塊的樹脂；因此，很難通過工廠來大規(guī)模地制造該產(chǎn)品，而且會產(chǎn)生所謂堵塞問題，即由于堵塞現(xiàn)象會出現(xiàn)在粉末產(chǎn)品的儲存或輸送過程中，就難以把MBS樹脂從倉庫、容器或包裝袋中取出來?；蛘撸?dāng)從漏斗卸料時，由于物料橋結(jié)現(xiàn)象出現(xiàn)在出料口附近，那末，就不可能自行卸料。
近年來，還強(qiáng)烈地要求改善上述這種MBS樹脂的粉末特性，而這些粉末特性，現(xiàn)在是MBS樹脂的重要特性之一。迄今為止，已報(bào)道過多種改善粉末特性的技術(shù)方案。例如，日本專利公開特許公報(bào)57-59929公開了一種氣相中通過凝固接枝共聚物的膠乳來改善抗阻塞性能的方法。日本專利公開特許公報(bào)7-3106還公開了一種在MBS樹脂中添加一種特殊聚合物來改善抗阻塞性能的方法。然而，在MBS樹脂具有高含量Bd的情況下，這些方法仍不能達(dá)到所要求的粉末特性。
如上所述，為了賦予氯乙烯樹脂高耐沖擊性能，必須使用較大量的Bd。然而，在氯乙烯樹脂用于要求透明的場合，為了保持制品的透明度，還必須使MBS樹脂和氯乙烯樹脂的折射率相當(dāng)精確地匹配，因此，構(gòu)成MBS樹脂的組成成分就受到限制。這樣一來，由于這些矛盾因素和組成成分的限制，在高含量Bd加到打算用于要求透明的氯乙烯樹脂中的情況下，要改善具有高含量Bd的MBS樹脂的粉末特性是非常困難的。
本發(fā)明的一個目的是提供一種在上述環(huán)境中能用于高透明度的氯乙烯樹脂的MBS樹脂；這種樹脂既具有高含量Bd，又具有改善的粉末特性。
本發(fā)明的另一個目的是為氯乙烯樹脂提供一種耐沖擊性的改性劑。這種改性劑既能改善造粒性能和抗阻塞性能，又能賦予氯乙烯樹脂高耐沖擊性能。
本發(fā)明的再一個目的，是提供一種具有優(yōu)良透明度和耐沖擊性的氯乙烯樹脂組合物；該組合物含有一種氯乙烯樹脂和一種MBS樹脂型的耐沖擊性的改性劑。
發(fā)明的公開本發(fā)明提供了一種具有改善粉末特性的樹脂，這種樹脂可用作氯乙烯樹脂的耐沖擊性改性劑，含有可滿足以下相關(guān)方程式(1)和(2)的一種MBS樹脂-1.5x+140≤y≤-1.65x+180(1)55≤x≤70(2)式中，x是MBS樹脂中丁二烯的重量百分含量，y是MBS樹脂的維卡(Vicat)軟化點(diǎn)(℃)；和相對于每100重量份數(shù)的所述MBS樹脂使用0.1至10重量份數(shù)的硬聚合物，所述樹脂是通過凝固所述MBS樹脂膠乳，然后以膠乳態(tài)或凝固的漿料態(tài)將所述硬聚合物加到所得到凝固的MBS樹脂的漿料中，并從生成的混合物中回收粉末而獲得。
上述硬聚合物優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯、芳香族乙烯基單體、交聯(lián)劑和0～30重量％的另一種可共聚的單體的共聚物。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方法用于本發(fā)明的MBS樹脂是采用常規(guī)方法，通過將一種單體組分接枝聚合到一種交聯(lián)或不交聯(lián)的丁二烯基橡膠上而制備的。所述單體組分包含甲基丙烯酸烷基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯；芳香族乙烯基化合物如苯乙烯；以及任選的其它可與之共聚的乙烯基單體如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯以及丙烯腈，所述丁二烯基橡膠如聚丁二烯(PBd)，苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)或丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)。
MBS樹脂中的Bd含量x(Bd單體成分的重量％)為55至70重量％，優(yōu)選60-68重量％。如果Bd含量低于55重量％，它與氯乙烯樹脂混合制成的模塑制品和模塑所得到的混合物的耐沖擊性不夠。如果Bd含量超過70重量％，Bd的量太多了，結(jié)果，由于在粉化來自聚合所得到的膠乳MBS樹脂的工序中塊狀物的形成，不僅不能得到良好的粉末，而且因?yàn)镸BS樹脂的折光率與氯乙烯樹脂的折光率難于匹配，就不能保持氯乙烯樹脂模制品的透光性能。優(yōu)選Bd含量為60-68重量％的MBS樹脂，因?yàn)樗鼈兛蔀槁纫蚁渲峁┳銐虻哪蜎_擊強(qiáng)度，并可得到具有良好的粉末特性的粉末。
抗阻塞性能是衡量粉末特性的一種尺度，而與MBS樹脂的維卡軟化點(diǎn)(℃)有著密切關(guān)系。按照J(rèn)ISK 7206標(biāo)準(zhǔn)方法，維卡軟化點(diǎn)是在1千克負(fù)荷下測定的。一般而言，軟化點(diǎn)越高，其造粒性能和抗阻塞性能就越好。本發(fā)明所用的MBS樹脂的維卡軟化點(diǎn)(y)的范圍，可用以下方程式來表示-1.5x+140≤y≤-1.65x+180，其優(yōu)選式為-1.2x+128≤y≤-1.65x+180式中x是MBS樹脂的Bd含量(重量％)。
如果維卡軟化點(diǎn)(y)低于“-1.5x+140”，相對于Bd含量而言，由于軟化點(diǎn)太低，因此，其造粒性能就不好。從要求良好的造粒性能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的維卡軟化點(diǎn)應(yīng)不低于“-1.2x+128”。如果維卡軟化點(diǎn)高于“-1.65x+180”，則MBS樹脂改善耐沖擊性能的效果就會變差。
一般而言，維卡軟化點(diǎn)，雖然也受單體分子排列及其分子內(nèi)或分子間的結(jié)構(gòu)的影響；但主要是由構(gòu)成MBS樹脂的單體的類型及數(shù)量來決定的；并且與其中各個組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度密切相關(guān)。例如，在可用作MBS樹脂組分的甲基丙烯酸甲酯、丁二烯和苯乙烯這些組分當(dāng)中，如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的丁二烯用量大，其維卡軟化點(diǎn)就會下降；如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯用量大，其維卡軟化點(diǎn)就會升高。而且，即使在所構(gòu)成的MBS樹脂的單體種類、用量相同的情況下，如果其中所用橡膠是例如聚丁二烯以及苯乙烯-丁二烯共聚橡膠，其維卡軟化點(diǎn)也有差別。另外，具有分子內(nèi)或分子間高度交聯(lián)的MBS樹脂，則易于具有高的維卡軟化點(diǎn)。所得到的MBS樹脂的維卡軟化點(diǎn)，可以通過選擇和調(diào)整所用的單體的種類和用量加以調(diào)控。
本發(fā)明具有改善粉末特性的改性的MBS樹脂，要求其折射率必須與它要加入的氯乙烯樹脂的折射率相匹配，以保持氯乙烯樹脂的透明度。改性的MBS樹脂和氯乙烯樹脂之間的折射率的差值，其優(yōu)選值至多是0.02；從要求達(dá)到更高的透明度的觀點(diǎn)來說，更為優(yōu)選的差值至多是0.01。如果兩者之間折射率的差值大于0.02，由MBS樹脂和氯乙烯樹脂組成的模制品的透明度就會顯著降低。改性的MBS樹脂和氯乙烯樹脂之間的折射率的差值，可以根椐所要求的透明度的等級加以選定。在要求高透明度的情況下，必須保持折射率的差值很小；而在使用中不需要太高透明度的情況下，折射率的差值相對大些也能滿足要求。
在許多文獻(xiàn)如《聚合物手冊》(John willy和Sons.Inc.，1989)中所列出的折射率數(shù)據(jù)，適用于本發(fā)明。一種共聚物的折射率，可以由每一種單體的折射率與其重量分?jǐn)?shù)的乘積的總合來得到。一種混合物的折射率則可以由每一種組分的折射率與其體積分?jǐn)?shù)的乘積的總合來得到。
MBS樹脂的聚合方法，沒有特別的限制；但從調(diào)控粒徑和消除聚合過程中所產(chǎn)生的熱量的觀點(diǎn)來說，乳液聚合方法是理想的。
一般而言，MBS樹脂的橡膠組分，可采用聚丁二烯橡膠以及丁二烯的共聚物橡膠，如由Bd和可與其共聚的其它單體制備的SRR和NBR?？膳cBd共聚的其它單體并沒有特殊的限制，例如，可舉出可共聚的其它單體的例子是帶有C1-C5烷基基團(tuán)的丙烯酸烷基酯如丙烯酸丁酯、芳香族乙烯基化合物如苯乙烯、乙烯基腈化合物如丙烯腈以及其它乙烯基單體。這些單體都可以單獨(dú)或聯(lián)合使用。在丁二烯共聚橡膠中，可與Bd共聚的所述其它單體的優(yōu)選含量不大于30重量％。也可使用通常用于橡膠組分的聚合反應(yīng)的交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。有代表性的交聯(lián)劑的例子是分子中至少有兩個可聚合基團(tuán)的化合物，如二乙烯基苯、1，3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸烯丙基酯和鄰苯二甲酸二烯丙基酯。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。有代表性的鏈轉(zhuǎn)移劑的例子，是例如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。
作為在聚合過程中用作MBS樹脂的接枝部分的單體；也可將這些單體用在已知的MBS樹脂的制備中。人們熟知的MBS樹脂，一般是通過把一種單體組分接枝聚合到丁二烯基橡膠而制得。所述的單體組分包括甲基丙烯酸烷基酯，芳香族乙烯基化合物以及任選的可與其共聚的其它乙烯基化合物。甲基丙烯酸烷基酯的例子是帶有C1-C12烷基鏈的丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸丁酯，以及他們的混合物。優(yōu)選的是甲基丙烯酸甲酯和一種主要含有甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸烷基酯的混合物。芳香族乙烯基化合物的例子是苯乙烯，苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯或氯苯乙烯及其混合物。苯乙烯是優(yōu)選化合物?？扇芜x使用的其它乙烯基化合物的例子，是例如帶有C1至C12烷基鏈的丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，乙烯基氰化合物如丙烯腈或甲基丙烯腈等。這些化合物可單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。應(yīng)優(yōu)先選定接枝聚合所用的單體，以便不損害氯乙烯樹脂的透明度。當(dāng)單體組分參與聚合時，各相關(guān)單體可分別一次加入或連續(xù)地加入到聚合體系中。單體混合物也可以一次加入或連續(xù)地加入。此外，還要使用必要量的上述交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。
此外，采用乳液聚合方法進(jìn)行上述聚合反應(yīng)時，可使用乳液聚合反應(yīng)中通常使用的對乳化系統(tǒng)起穩(wěn)定作用的乳化劑和分散劑；而且，也可使用常規(guī)的聚合引發(fā)劑。乳化劑和分散劑的例子是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、聚乙烯醇等。聚合反應(yīng)引發(fā)劑的例子是過氧化物游離基聚合引發(fā)劑如偶氮雙異丁氰、偶氮雙戊氰、苯甲酰過氧化物、月桂?；^氧化物、叔丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物以及過硫酸鉀。同一種引發(fā)劑可用于整個聚合過程；或不同的引發(fā)劑可用于聚合過程的各相關(guān)階段。如有必要，合適的氧化劑和還原劑，可用作為氧化-還原聚合引發(fā)劑。此外，在選用不同聚合方法的情況下，可使用每一種聚合方法所要求的添加劑，如乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑等。
從以上所得到的MBS樹脂膠乳產(chǎn)品中回收樹脂粉末的方法，沒有特別的限制。例如，樹脂粉末可通過下述步驟來獲得將必要量的一種鹽，如氯化鈣、氯化鎂或硫酸鎂；或一種酸，如鹽酸或磷酸，加入到聚合物膠乳中，使膠乳凝固；并在攪拌的條件下，升溫至60-100℃，來熱處理所得到的漿料，隨后進(jìn)行脫水并干燥。在此期間可使用下述各種穩(wěn)定劑，如酚型、硫型或受阻胺型穩(wěn)定劑。
在本發(fā)明中，MBS樹脂膠乳形成漿料后，要向該漿料中加入一種硬聚合物，以便這種硬聚合物能有效地粘附在MBS樹脂顆粒的表面上。要加入的硬聚合物可處于膠乳狀態(tài)或處于漿料狀態(tài)；而該漿料是通過加入上述的酸或鹽到膠乳中而凝固形成的。硬聚合物加入到MBS樹脂漿料中后，將所得到的混合物升溫至60-100℃進(jìn)行加熱處理；其后，將該混合物脫水并干燥，就得到具有改善了粉末特性的目標(biāo)樹脂粉末。硬聚合物以膠乳狀態(tài)加入時，用酸或鹽凝固之后所得到的或只是通過混合而直接凝固得到的混合物，將經(jīng)過熱處理、脫水和干燥。
每100重量份數(shù)所述MBS樹脂使用硬聚合物的量為0.1至10重量份數(shù)，優(yōu)選為0.5至4重量份數(shù)。如果硬聚合物的量低于上述范圍，MBS樹脂的改善抗阻塞性能的效果就??；如果硬聚合物的含量太大，氯乙烯樹脂的模制品的物理性質(zhì)如透明度降低。
雖然，為了賦于MBS樹脂抗阻塞性能所用的硬聚合物沒有特殊的限制；但從使其能展現(xiàn)出特別高的效果的觀點(diǎn)來說，優(yōu)選含有甲基丙烯酸甲酯、芳香族乙烯基單體、交聯(lián)劑以及任選的其它可共聚的單體的聚合物。在這些硬聚合物中，甲基丙烯酸甲酯的優(yōu)選含量為30-60重量％，更優(yōu)選含量為35-55重量％；芳香族乙烯基單體的優(yōu)選含量為35-65重量％，更優(yōu)選含量為40-50重量％；而交聯(lián)劑的優(yōu)選含量為0.1-25重量％，更優(yōu)選含量為0.1-10重量％，最優(yōu)選含量為3-7重量％。還可以使用其它能與上述這些單體共聚的單體。硬聚合物中的其它單體的含量為0-30重量％，優(yōu)選為0-10重量％。如果上述單體的含量不在其相應(yīng)含量的范圍之內(nèi)，由于硬聚合物與氯乙烯樹脂之間的折射率難以匹配，不僅使得抗阻塞性能下降，而且最終模制品的透明度也會降低。從要求最小幅度地降低透明度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的方案是硬聚合物與氯乙烯樹脂之間的折射率的差值不大于0.1；特別是不大于0.05。
硬聚合物中所用的芳香族乙烯基單體的例子是，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵代苯乙烯以及其它苯乙烯衍生物。上述這些單體可單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。
硬聚合物中所用的交聯(lián)劑的例子是例如二乙烯基苯、1，3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)、聚乙二醇二(甲基丙烯酸酯)以及其它已知的交聯(lián)劑，如二乙烯基化合物、二(甲基丙烯酸酯)化合物、二丙烯酸酯化合物和二烯丙基化合物。這些化合物可單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。
硬聚合物中所用的其它可共聚的單體的例子是，例如帶有C1-C12烷基基團(tuán)的丙烯酸烷基酯、帶有C2-C12烷基基團(tuán)的甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基氰化物如丙烯腈或甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸等。其它可共聚的單體化合物，并不限于以上所列舉的這些。
硬聚合物的平均粒徑通常是400至3000(40至300nm)。從改善抗阻塞性能的效果以及氯乙烯樹脂模制品的透明度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的粒徑為1000至2500(100至250nm)。
用于硬聚合物的聚合反應(yīng)的方法，雖沒有特別的限制，但從易于調(diào)控聚合物的平均粒徑的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的方法是乳液聚合法。乳液聚合可按常規(guī)方法進(jìn)行，例如，在這類聚合反應(yīng)中，可使用上述的聚合引發(fā)劑、乳化劑和其它添加劑。
按照本發(fā)明，含有MBS樹脂和每100重量份數(shù)MBS樹脂使用0.1至10重量份數(shù)硬聚合物的樹脂粉末，可用作氯乙烯樹脂的耐沖擊改性劑，并適用于已知的氯乙烯樹脂。舉例來說，這些氯乙烯樹脂是聚氯乙烯樹脂、后氯化的聚氯乙烯樹脂、部份交聯(lián)的聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯、一種至少50重量％，特別是至少70重量％的氯乙烯和可與氯乙烯共聚的單體的共聚物，所述可與氯乙烯共聚的單體如乙烯、丙烯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基氰、偏二氯乙烯，不飽和酸單體如丙烯酸或甲基丙烯酸、馬來酸酯或富馬酸酯。本發(fā)明的樹脂粉末相對于每100重量份數(shù)氯乙烯樹脂使用量通常是2至30重量份數(shù)。
通過實(shí)施例的方式更加具體地說明本發(fā)明，其中除另有說明外，所有的份和％都為重量份數(shù)和重量％。應(yīng)該理解的是本發(fā)明決不限于這些實(shí)施例。
(2)MBS樹脂的制備在8升玻璃聚合反應(yīng)器內(nèi)，裝入190份(干基63份)的橡膠膠乳(R-1)，70份水，0.002份硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)，0.004份乙二胺四乙酸二鈉，和0.1份甲醛合次硫酸氫鈉?；旌虾螅郎刂?0℃。在1.5小時內(nèi)，連續(xù)地加入由15份甲基丙烯酸甲酯和0.05份異丙苯氫過氧化物組成的混合物。攪拌30分鐘后，在2小時內(nèi)，再向反應(yīng)器內(nèi)連續(xù)地加入由22份苯乙烯和0.1份異丙苯氫過氧化物組成的混合物。充分?jǐn)嚢?小時后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，就得到了MBS樹脂的膠乳(G-1)。
(3)硬聚合物的制備在8升玻璃聚合反應(yīng)器內(nèi)，裝入200份水，0.1份油酸鈉，0.002份硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)，0.005份乙二胺四乙酸二鈉和0.2份甲醛合次硫酸氫鈉。攪拌后，升溫至70℃。在6小時內(nèi)，連續(xù)地加入由45份甲基丙烯酸甲酯，40份苯乙烯和0.3份異丙苯氫過氧化物組成的混合物。接著，在1小時內(nèi)，連續(xù)地加入由10份甲基丙烯酸甲酯，5份1，3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯)和0.1份異丙苯氫過氧化物組成的混合物。在此期間內(nèi)，在聚合反應(yīng)開始后的2小時，4小時和6小時，分批加入0.5份油酸鈉。單體混合物添加結(jié)束后，持續(xù)攪拌2小時，以便完成聚合反應(yīng)并得到聚合物膠乳(L-1)。該聚合物膠乳(L-1)的聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為99％，其平均粒徑為1520(152nm)。
(4)摻有硬聚合物的MBS樹脂粉末的制備向100份(干基)在步驟(2)中得到的MBS樹脂的膠乳(G-1)中，加入1％(1份鹽酸)鹽酸水溶液，以凝固該膠乳。將3份(干基)在步驟(3)中得到的硬聚合物的膠乳(L-1)，在攪拌條件下，加入到所得到的上述漿料中。所生成的混合物于90℃熱處理10分鐘，水洗、脫水并干燥，就得到了合成樹脂粉末。
(5)維卡軟化點(diǎn)的測定將步驟(4)中所得的合成樹脂粉末，用一臺8英寸的測試輥式磨，于170℃捏合3分鐘，于180℃模壓10分鐘，得到了厚度為5.0mm的模制品。對于這種模制品，其維卡軟化點(diǎn)的測定，可按JISK 7206的標(biāo)準(zhǔn)，在1千克的負(fù)荷下進(jìn)行測定。結(jié)果列于表1中。
(6)抗阻塞性能的評價將步驟(4)中所得到的30克合成樹脂粉末，裝入一個直徑為40mm的圓筒形的容器中，于40℃，對粉末施加1kg/cm2的壓力負(fù)荷，維持3小時，形成了一個塊狀物；將該塊狀物用一臺PFE型粉末測試儀(由Hosokawa Micron Kabushiki Kaisha公司制造)，于60Hz，震動100秒，使其破碎。可以得到通過18目篩子的合成樹脂粉末占所用的全部合成樹脂粉末的重量比例。其結(jié)果也列于表1。結(jié)果表明，比例數(shù)值越大，其抗阻塞性能就越好。
(7)氯乙烯樹脂組合物的物理性質(zhì)的評價用一臺8英寸的測試輥式磨，將10份在步驟(4)中所得到的合成樹脂粉末，1.2份錫穩(wěn)定劑(TVS 8831，Nitto Kasei Kabushiki Kaisha公司生產(chǎn))，0.5份潤滑劑(Loxiol G-11，Hekel Japan Kabushiki Kaisha公司生產(chǎn))和100份聚氯乙烯樹脂(S-1007,Kaneka公司生產(chǎn))，于160℃，混捏8分鐘；所得到的混合物于190℃，持續(xù)模壓15分鐘，得到了厚度為5.0mm模制品。用所獲得的模制品，按JISK 7110標(biāo)準(zhǔn)方法，測定其耐沖擊性能；按JISK 6714標(biāo)準(zhǔn)方法，測定其透光率。結(jié)果也列在表1中。
表1 所有實(shí)施例中的合成樹脂粉末，與對比例相比，其抗阻塞性能、耐沖擊性能和透明度都是優(yōu)良的。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的適合用作氯乙烯樹脂的耐沖擊改性劑，具有良好的粉末特性并能在不損害氯乙烯樹脂透明度的情況下，為氯乙烯樹脂提供極佳的耐沖擊性能。
權(quán)利要求
1．一種具有改善粉末特性并可用作氯乙烯樹脂的耐沖擊改性劑的樹脂，該樹脂含有能滿足以下相關(guān)方程式(1)和(2)的一種MBS樹脂-1.5x+140≤y≤-1.65x+180(1)55≤x≤70(2)式中，x是MBS樹脂中丁二烯的重量百分含量，而y是MBS樹脂的維卡軟化點(diǎn)(℃)；和相對于每100重量份數(shù)的所述MBS樹脂使用0.1至10重量份數(shù)的硬聚合物；所述樹脂可通過凝固所述的MBS樹脂膠乳，然后以膠乳態(tài)或凝固漿料態(tài)將所述的硬聚合物，加入到生成的MBS樹脂的凝固漿料中，并從所產(chǎn)生的混合物中回收所述樹脂粉末而獲得。
2．權(quán)利要求書1所述的樹脂，其中所述的硬聚合物是由30至60重量％的甲基丙烯酸甲酯，35至65重量％芳香族乙烯基單體，0.1至25重量％的交聯(lián)劑和0至30重量％的其它可共聚單體組成的一種聚合物。
全文摘要
一種具有改善粉末特性如造粒性能和抗阻塞性能的合成樹脂粉末,該合成樹脂粉末可以通過凝固一種MBS樹脂膠乳,然后以膠乳態(tài)或凝固漿料態(tài),以每100重量份數(shù)的MBS樹脂使用0.1至10重量份數(shù)的硬聚合物將其加入到生成的MBS樹脂的凝固漿料中;并從所產(chǎn)生的混合物中回收而獲得。所述的MBS樹脂膠乳要滿足以下相關(guān)方程式(1)和(2):－1.5x+140≤y≤－1.65+180 (1),55≤x≤70 (2)。式中,x是MBS樹脂中丁二烯的重量百分含量,而y是MBS樹脂的維卡軟化點(diǎn)(℃)。該樹脂粉末可用作氯乙烯樹脂的耐沖擊改性劑,并能在不損害氯乙烯樹脂透明度的情況下,賦于其極佳的耐沖擊性能。
文檔編號C08L25/08GK1296513SQ00800334
公開日2001年5月23日 申請日期2000年3月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月25日
發(fā)明者上村晃, 吉岡雅仁, 矢內(nèi)信一, 高木彰 申請人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會社