專利名稱：：聚烯烴可伸薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于包裝食品和其它物品的可伸薄膜(粘著膜)及其制造方法。拉伸包裝薄膜材料用于預(yù)包裝各種食品如水果和蔬菜、鮮魚、肉、熟食等，通過直接拉伸包裝要包裝的物品或?qū)⑽锲贩湃胫饕删勐纫蚁┲频玫乃芰系戎瞥傻妮p質(zhì)盤中后再拉伸包裝。然而，聚氯乙烯薄膜存在與環(huán)境污染和危害環(huán)境衛(wèi)生和健康有關(guān)的問題。在這樣情況下，這些年來已開始使用聚烯烴樹脂如聚乙烯、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物作為拉伸包裝薄膜的原料。然而，由聚氯乙烯轉(zhuǎn)向聚烯烴，接著而來的問題是由聚乙烯和乙烯/1-丁烯共聚物制得的薄膜相當(dāng)硬，因此不易拉伸，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物薄膜在包裝操作后易于破裂。因此，已經(jīng)提出將乙烯/乙酸乙烯酯共聚物層層壓在1-丁烯基樹脂層的兩面來制得一種拉伸包裝薄膜材料(日本公開專利申請1986(昭61)-89040)。盡管解決了與薄膜的較高硬度和低拉伸性相關(guān)的上述問題，仍未解決的問題還有薄膜僅能給出窄的適合自動包裝機(jī)器的范圍。另一種缺陷是當(dāng)將需包裝的物品放在薄膜上時會發(fā)生凹陷。為補(bǔ)救上述缺陷，提出由混合乙烯/(甲基)丙烯酸(甲基丙烯酸)酯的共聚物與乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物獲得的樹脂制得一種薄膜(日本公開專利申請1994(平6)-322192)。然而，所述膜并不能給出滿意的伸長下的應(yīng)力等，因此，仍需要能更適合自動包裝機(jī)器的薄膜。而且，所述薄膜的缺點(diǎn)有制造所述薄膜的吹脹薄膜擠出系統(tǒng)只能提供其固有的低生產(chǎn)率。本發(fā)明目的是提供一種聚烯烴可伸薄膜，這種薄膜具有(a)大的伸長、橫向切割性能、粘附／順應(yīng)性能(粘著性能)、指壓變形后的彈性回復(fù)等，這些是對在自動化包裝機(jī)器中使用的拉伸包裝膜要求的基本性能，(b)縱向和橫向的100％伸長下的應(yīng)力間的良好平衡，(c)達(dá)到?jīng)]有折皺包裝的能力，以及(d)優(yōu)良的生產(chǎn)率；還提供制造這類薄膜的方法。由下面的描述能更好地理解本發(fā)明的其它和進(jìn)一步的目的，特征和優(yōu)點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明，由樹脂組合物制備本發(fā)明的聚烯烴可伸薄膜，所述樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂，并且只要需要，可與消霧劑和增粘劑配混，所述可伸薄膜的特點(diǎn)是縱向(機(jī)器方向)100％伸長下的應(yīng)力為12-30MPa，橫向100％伸長下的應(yīng)力為5-11MPa。本發(fā)明較好的實(shí)施方案是一種聚烯烴可伸薄膜，由包括100重量份所述聚烯烴樹脂、0.5-12重量份增粘劑和1-5重量份消霧劑的樹脂組合物制得的。本發(fā)明較好的聚烯烴可伸薄膜包括由所述的樹脂組合物通過使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形法制得的膜。而且，本發(fā)明較好的聚烯烴可伸薄膜還包括所述的樹脂組合物通過擠出薄膜成形方法，使用直集料管式模頭制得的經(jīng)防止取向處理的膜。制造本發(fā)明的聚烯烴可伸薄膜的方法包括以下步驟，在通過使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形方法，由樹脂組合物制備薄膜的過程中進(jìn)行防止取向處理，所述的樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂，并且只要需要，在膜形成步驟或形成膜之后，可與消霧劑和增粘劑配混。關(guān)于本發(fā)明的聚烯烴可伸薄膜，下面詳細(xì)描述構(gòu)成這類薄膜的聚烯烴樹脂組合物、制造這種薄膜以及由其制得可伸薄膜的方法。制得本發(fā)明薄膜的樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂，并且只要需要，可與消霧劑和增粘劑配混。采用本領(lǐng)域熟知的自由基聚合法等，共聚乙烯與甲基丙烯酸或共聚乙烯與丙烯酸，可制得乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物，源自(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元組分(以后簡稱為“組分”)的比值為3-20％(摩爾)為宜。當(dāng)(甲基)丙烯酸組分的比值下降至偏離上述范圍的下限以下時，制得的薄膜的撓性以及指壓后的彈性回復(fù)不足。與之相反，當(dāng)(甲基)丙烯酸組分的比值超過上述范圍時，制得的薄膜的橫向切割性能常常不足。乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238，于190℃測定)一般為0.5-30克/10分鐘。采用本領(lǐng)域熟知的自由基聚合法等，共聚乙烯與丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯，或共聚乙烯與丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯，可制得乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物。這種情況下，(甲基)丙烯酸酯是其醇?xì)埢鶠?-8個碳原子的烴基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。這樣的(甲基)丙烯酸酯的例子有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯等。上面列舉的酯中，較好的是其醇?xì)埢鶠?-6個碳原子的烴基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。較好的乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物含有3-20％(摩爾)，較好為5-15％(摩爾)源自(甲基)丙烯酸的組分，0.3-20％(摩爾)，較好為0.7-15％(摩爾)，更好為1.0-15％(摩爾)的源自(甲基)丙烯酸酯的組分。尤其優(yōu)選含2％(摩爾)或更少，較好為0.3-2％(摩爾)源自(甲基)丙烯酸酯組分的乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物，由于能提供優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度，因此，目前，在包裝操作時發(fā)生破裂的可能性較小。乙烯／(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物的熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238，于190℃測定)一般為0.5-30克/10分鐘。在構(gòu)成本發(fā)明可伸薄膜的樹脂組合物中，100重量份聚烯烴樹脂組分中，宜含有50-100重量份，更好為60-100重量份乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物。只要樹脂組成保持在所述范圍，尤其是聚烯烴樹脂中(甲基)丙烯酸酯組分含量在較低范圍，更好是(甲基)丙烯酸酯含量在7％(重量)或更少，制得的薄膜具有優(yōu)良的拉伸強(qiáng)度，以及100％縱向伸長和100％橫向伸長下的應(yīng)力之間的良好平衡。更好的是聚烯烴樹脂主要包括乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物。所述聚烯烴樹脂可全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成，或由這兩種混合物構(gòu)成，所述聚烯烴樹脂構(gòu)成了用于本發(fā)明聚烯烴可伸薄膜的基礎(chǔ)樹脂，通過使用其作為基礎(chǔ)樹脂，可獲得橫向切割性能、粘合／順應(yīng)性能，以及指壓后的彈性回復(fù)，這些性能是對拉伸包裝薄膜要求的基本性能，而這樣的基礎(chǔ)樹脂在使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形系統(tǒng)中具有優(yōu)良的加工性能。對本發(fā)明來說，在所述基礎(chǔ)樹脂中可加入其它樹脂，其量為不危害本發(fā)明的目的。這樣的其它樹脂例子有選自聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等的單獨(dú)的共聚物或兩種或多種共聚物的混合物。對本發(fā)明來說，(甲基)丙烯酸酯組分與所述基礎(chǔ)樹脂的比值宜為7％(重量)或更小，更好為5％(重量)或更小，因?yàn)槟さ睦鞆?qiáng)度保持在該范圍的上限。盡管對基礎(chǔ)樹脂中(甲基)丙烯酸酯組分含量沒有具體的下限，但是一般為0.1％(重量)或更多，宜為1％(重量)或更多，更好是2％(重量)或更多。為改善可伸薄膜的粘合／順應(yīng)性能和透明度，在100重量份全部由所述的乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂中，宜加入0.5-12重量份，較好為2-10重量份增粘劑以及1-5重量份，較好為1.5-4重量份的消霧劑，來制得樹脂組合物。增粘劑是固體的無定形聚合物，可以是通常用于膠粘帶、漆、熱熔粘合劑以及類似應(yīng)用的那些類型的增粘劑。根據(jù)聚合的原料單體的種類，有下列樹脂可作為這樣的增粘劑的例子。脂族烴樹脂，主要由C4餾份、C5餾份、裂解石油、石腦油等制得的C4和C5餾份的混合物、或源自C5餾份的任選餾份如異戊二烯、1，3-戊二烯等；芳烴樹脂，由苯乙烯衍生物以及源自裂解石油、石腦油等獲得的C9餾份的茚制得；脂族-芳烴共聚的烴樹脂，可通過選自C4餾份或C5餾份的任選餾份與C9餾份共聚制得；脂環(huán)烴樹脂，可通過芳烴樹脂加氫制得；有含脂族、脂環(huán)族和芳族烴樹脂結(jié)構(gòu)的合成萜烯烴樹脂；由松節(jié)油中的α，β-蒎烯制得的萜烯烴樹脂；由煤焦油基石腦油中的茚和苯乙烯制得的香豆酮-茚樹烴樹脂；松香基烴樹脂等。所述增粘劑中，優(yōu)選使用脂族烴樹脂和芳烴樹脂加氫獲得的脂環(huán)族烴樹脂，因?yàn)樗鼈兙哂信c乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的良好相容性。而且宜使用軟化點(diǎn)(由環(huán)球試驗(yàn)測定)為105-150℃，尤其是110-140℃，芳核的加氫比為80％或更大，最好是85％或更大的脂環(huán)烴。消霧劑是一種可與樹脂組合物配混的添加劑，用于防止空氣中的水分在薄膜表面冷凝后使薄膜霧化。只要這種添加劑能夠提供薄膜表面親水性，并因此鋪展水分冷凝產(chǎn)生的水滴，這樣的添加劑完全可以用作消霧劑而沒有任何限制。例如，可以使用表面活性劑作為這樣的消霧劑。具體例子有山梨糖醇酐脂肪酸酯如山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單山酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等；甘油脂肪酸酯如甘油單油酸酯、甘油單硬脂酸酯等；聚甘油脂肪酸酯(polyglycerinfattyacidester)如單油酸雙甘油酯、倍半月桂酸雙甘油酯、倍半油酸雙甘油酯、單油酸四甘油酯、單硬脂酸四甘油酯、單油酸六甘油酯、單油酸十甘油酯、單月桂酸十甘油酯等；聚氧乙烯醚如聚氧乙烯月桂基醚等；脂族胺如月桂基二乙醇胺；脂肪酸酰胺如油酰胺等。上面列舉的化合物可以單獨(dú)使用，或兩種或多種的混合物使用。本發(fā)明的可伸薄膜可以包括其它的添加劑，其量以不危害本發(fā)明目的為限。較好的由所述的樹脂組合物，通過擠出薄膜成形的方法，使用直集料管式模頭來制備本發(fā)明的可伸薄膜。在使用直集料管式模頭擠出薄膜成形的操作中，較好的在200-250℃成形溫度，拉伸(牽伸)比(在拉伸(牽伸)距離內(nèi)的拉伸比)為60或更小，模唇與薄膜接觸驟冷輥點(diǎn)之間的拉伸(牽伸)距離為50毫米或更大下進(jìn)行操作，在40℃或更高的薄膜溫度以及1.2倍或更小的拉伸比下引出薄膜，作為防止薄膜被取向的手段。宜進(jìn)行退火，作為防止薄膜取向的又一種方式，例如，當(dāng)薄膜溫度為50-90℃時，將薄膜在縱向的尺寸變化(收縮比)限制在1-5％的范圍。防止取向處理可以在前面的膜成形法的薄膜成形步驟時進(jìn)行，或在后一包括退火處理的方法中進(jìn)行。或者還可以結(jié)合上述兩種方法進(jìn)行防止取向處理?；蛘?，在形成薄膜后進(jìn)行退火處理。由此形成的本發(fā)明可伸薄膜厚度為10-200微米，縱向100％伸長下的應(yīng)力為12-30MPa，較好的為16-30MPa，更好的為18-25MPa，最好為18-24MPa，橫向100％伸長下的應(yīng)力5-11MPa，較好的為6-10MPa，更好的為6-8MPa。迫使薄膜縱向取向的結(jié)果是達(dá)到縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力之間的良好平衡，[縱向100％伸長下的應(yīng)力]與[橫向100％伸長下的應(yīng)力]之比(LD/CD)宜在1.5-3.0范圍，1.7-2.5更好。通過上述方法可以制得具有優(yōu)良的橫向切割性能、粘合／順應(yīng)性能、以及指壓后的彈性回復(fù)的可伸薄膜，該可伸薄膜在包裝操作中不易形成折皺，并對自動包裝機(jī)器有優(yōu)良的適應(yīng)性，因此，可以連續(xù)拉伸包裝操作，很少被膜的破裂而中斷。另外，由于本發(fā)明的可伸薄膜可通過使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形法制造，制造方法具有高生產(chǎn)率，不必通過常規(guī)的吹脹膜擠壓系統(tǒng)，因此還由于這一經(jīng)濟(jì)原因而是優(yōu)選的。只要需要，可以在所述樹脂組合物組成的膜層的一面或兩面層壓由其它樹脂構(gòu)成的一層或多層膜層，來制得本發(fā)明的可伸薄膜。這種情況下，作為層壓膜其100％伸長下的應(yīng)力在所述范圍之內(nèi)。構(gòu)成層壓膜的表層的這類其它樹脂的例子有主要包括乙烯或丙烯的聚烯烴。具體例子有，如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物等的至少一種可形成薄膜的聚合物。這些聚合物的熔體流動速率(根據(jù)ASTMD1238，于190℃測定)一般在0.5-30克/10分鐘范圍之內(nèi)。本發(fā)明的可伸薄膜為層壓膜時，構(gòu)成表層的其它樹脂層的總厚度一般為1-50微米，較好的為2-30微米。形成層壓膜的方法可以采用眾所周知的方法如共擠出法和擠出層壓法，在兩種方法都使用直集料管式模頭。實(shí)施例在下面實(shí)施例中，描述幾個優(yōu)選實(shí)施方案來說明本發(fā)明。然而，應(yīng)理解本發(fā)明不受這些具體實(shí)施方案的限制。下面說明實(shí)施例和比較例中進(jìn)行的試驗(yàn)的方法。(1)拉伸試驗(yàn)用英斯特朗型(即恒定夾頭分開速率型)拉伸試驗(yàn)機(jī)，在50毫米夾具間距，500毫米/分鐘的試驗(yàn)速度下，使用按照ASTMD638中的I型所示尺寸的拉伸試樣，測定100％伸長下的應(yīng)力以及拉伸強(qiáng)度。(2)測定膜厚度根據(jù)橫向上間隔2厘米測定的厚度，在縱向每間隔10米取5次所述的測定值連續(xù)來計算平均厚度。最后，這樣測定的平均值定義為膜厚度。根據(jù)所有測定的變化計算標(biāo)準(zhǔn)偏差。(3)收縮比根據(jù)下面的公式計算收縮比。收縮(％)=[(進(jìn)料輥上的膜速度)-(引出料輥上的膜速度)/進(jìn)料輥上的膜速度]×100實(shí)施例1通過使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形法，在220℃樹脂溫度，拉伸(牽伸)比為50，拉伸(牽伸)距離為80毫米的擠出條件下制得薄膜。然后，在80℃膜溫度下使這樣形成的薄膜退火，只要其縱向的收縮比在預(yù)收卷階段固定為2％，并冷卻制得的薄膜至30℃或更低溫度后，以250米/分鐘的引出速度獲得12微米厚的可伸薄膜。在裝有制得的薄膜(寬度為350毫米)的自動包裝機(jī)(AW-3600，由TeraokaSeikoCo.，Tokyo，Japan制造)上，自動包裝有食品的聚苯乙烯盤(長×寬=100×150毫米)。包裝步驟中，薄膜在橫向拉伸約1.2倍。檢查100個包裝后的盤，仔細(xì)檢查其在包裝階段薄膜破裂以及形成表面折皺的個數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表1，表1還分別列出縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力。制得的薄膜與聚苯乙烯盤有良好的粘合／順應(yīng)性能(粘著性能)。制備薄膜的樹脂組合物的配方如下乙烯/甲基丙烯酸共聚物76重量份(甲基丙烯酸組分含量3.5％(摩爾)(10％(重量))，熔體流動速率8克/10分鐘)乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸異丁酯三元共聚物20重量份(甲基丙烯酸組分含量3.4％(摩爾)(9％(重量))，丙烯酸異丁酯組分含量2．0％(摩爾)(8％(重量)，熔體流動速率10克/10分鐘)增粘劑2重量份(ClearonP-125，由YasuharaChemicalCo.，Ltd.，F(xiàn)uchuCity，HiroshimaPrefecture，Japan生產(chǎn))消霧劑2重量份(0-71D，由RikenVitaminsCo.，Ltd.，Tokyo，Japan生產(chǎn))實(shí)施例2按照與實(shí)施例1相同的方式形成可伸薄膜，不同之處是按下面方式改變樹脂組合物配方。使用制得的薄膜，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行自動包裝操作，仔細(xì)檢查包裝后的盤的薄膜破裂以及表面形成折皺的個數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表1，同時分別列出縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力測量值。制得的薄膜與聚苯乙烯盤有良好的粘合/順應(yīng)性能(粘著性能)。制備薄膜的樹脂組合物的配方如下乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸異丁酯三元共聚物96重量份(甲基丙烯酸組分含量3.4％(摩爾)(9％(重量))，丙烯酸異丁酯組分含量1.0％(摩爾)(4％(重量)，熔體流動速率10克/10分鐘)增粘劑2重量份(ClearonP-125，由YasuharaChemicalCo.，Ltd.，F(xiàn)uchuCity，HiroshimaPrefecture，Japan生產(chǎn))消霧劑2重量份(0-71D，由RikenVitaminsCo.，Ltd.，Tokyo，Japan生產(chǎn))表1*LD/TD縱向/橫向?qū)嵤├?通過使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形法，在220℃樹脂溫度，拉伸(牽伸)比為50，拉伸(牽伸)距離為80毫米的擠出條件下制得薄膜。然后，在45℃(定形輥溫度為30℃)取向形成的薄膜，取向比為1.1倍，在60℃膜溫度下使制得的薄膜退火，只要其縱向的收縮比固定為4％，并將制得的薄膜冷卻至30℃或更低溫度后，以250米/分鐘的引出速度形成12微米厚的可伸薄膜。在裝有制得的薄膜(寬度為350毫米)的自動包裝機(jī)(AW-3600，由TeraokaSeikoCo.，Tokyo，Japan制造)上，自動包裝有食品的聚苯乙烯盤(長×寬=150×200毫米)。包裝步驟中，薄膜在橫向拉伸約1.7倍。仔細(xì)檢查100個包裝后的盤，檢查其在包裝階段薄膜破裂以及表面形成折皺的個數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表2，表2還分別列出厚度精確度(標(biāo)準(zhǔn)偏差)、縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力、以及拉伸強(qiáng)度的測量值。制備薄膜的樹脂組合物的配方如下乙烯/甲基丙烯酸共聚物36重量份(甲基丙烯酸組分含量3.5％(摩爾)(10％(重量))，熔體流動速率8克/10分鐘)乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸異丁酯三元共聚物60重量份(甲基丙烯酸組分含量3.4％(摩爾)(9％(重量))，丙烯酸異丁酯組分含量2.0％(摩爾)(8％(重量)，熔體流動速率10克/10分鐘)增粘劑2重量份(ClearonP-125，由YasuharaChemicalCo.，Ltd.，F(xiàn)uchuCity，HiroshimaPrefecture，Japan生產(chǎn))消霧劑2重量份(0-71D，由RikenVitaminsCo.，Ltd.，Tokyo，Japan生產(chǎn))實(shí)施例4按照與實(shí)施例3相同的方式形成可伸薄膜，不同之處是樹脂組合物配方改變?nèi)缦?。使用制得的薄膜，按照與實(shí)施例3相同的方式進(jìn)行自動包裝操作，仔細(xì)檢查包裝后的盤的薄膜破裂以及表面形成折皺的個數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表2，同時分別列出膜厚度的精確度(標(biāo)準(zhǔn)偏差)、縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力測量值、以及拉伸強(qiáng)度的測量值。制備薄膜的樹脂組合物的配方如下乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸是工酯三元共聚物96重量份(甲基丙烯酸組分含量3.4％(摩爾)(9％(重量))，丙烯酸異丁酯組分含量1．0％(摩爾)(4％(重量)，熔體流動速率10克/10分鐘)增粘劑2重量份(ClearonP-125，由YasuharaChemicalCo.，Ltd.，F(xiàn)uchuCity，HiroshimaPrefecture，Japan生產(chǎn))消霧劑2重量份(0-71D，由RikenVitaminsCo.，Ltd.，Tokyo，Japan生產(chǎn))比較例按照與實(shí)施例3相同的方式形成薄膜，不同之處是通過集料管式模頭的擠出薄膜成形法，在220℃樹脂溫度，拉伸(牽伸)比為70。拉伸(牽伸)距離為40毫米的擠出條件下形成薄膜。然后，在30℃(定形輥溫度為20℃)取向形成的薄膜，取向比為1.3倍，收卷薄膜。使用制得的薄膜，按照與實(shí)施例3相同的方式進(jìn)行自動包裝操作，仔細(xì)檢查包裝后的盤，檢查其在包裝階段薄膜破裂以及表面形成折皺的個數(shù)。試驗(yàn)結(jié)果列于表2，表2還分別列出膜厚度的精確度(標(biāo)準(zhǔn)偏差)、縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力測量值、以及拉伸強(qiáng)度的測量值。表2<tablesid="table2"num="002"><table>薄膜厚度的精確度(標(biāo)準(zhǔn)偏差)(微米)100％伸長下應(yīng)力(LD*/TD)(MPa)100％伸長下應(yīng)力的LD*與TD的比(LD*/TD)拉伸強(qiáng)度(LD*/TD)(MPa)膜破裂個數(shù)(破裂數(shù)/100個盤)形成表面折皺的個數(shù)(每100個盤)實(shí)施例30.318/82.326/1900實(shí)施例40.317/72.431/2000比較例0.332/74.636/180100</table></tables>*LD/TD縱向/橫向本發(fā)明的可伸薄膜適合用作包裝食品和其它物品的拉伸包裝膜材料，由于該材料是由烯烴聚合物制得，它們不存在環(huán)境污染、環(huán)境衛(wèi)生/危害健康的有關(guān)問題，在使用聚氯乙烯中發(fā)現(xiàn)了這些問題；該可伸薄膜具有大的伸長，優(yōu)良的橫向切割性能、粘合／順應(yīng)性能(粘著性能)、指壓變形后的彈性回復(fù)、達(dá)到縱向和橫向100％伸長下的應(yīng)力之間的良好平衡等；能夠用于包裝，在連續(xù)拉伸包裝操作中，實(shí)際上沒有表面折皺以及破裂，因此其完全能適應(yīng)自動包裝機(jī)。另外，具有高生產(chǎn)率的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樗赏ㄟ^使用直集料管式模頭的擠出薄膜成形法高速制得膜。本發(fā)明的薄膜成形法是非常經(jīng)濟(jì)的方法，因?yàn)榭梢愿呱a(chǎn)率生產(chǎn)所述的可伸薄膜。權(quán)利要求1．一種聚烯烴可伸薄膜，它包括由樹脂組合物制得的薄膜，該樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂作為基礎(chǔ)樹脂，并且只要需要，可與消霧劑和增粘劑配混，所述可伸薄膜的特征在于縱向100％伸長下的應(yīng)力為12-30MPa，橫向100％伸長下的應(yīng)力為5-11MPa。2．如權(quán)利要求1所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述樹脂組合物包括100重量份所述聚烯烴樹脂、0.5-12重量份增粘劑、以及1-5重量份消霧劑。3．如權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物的(甲基)丙烯酸組分含量為3-20％(摩爾)，所述乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物的(甲基)丙烯酸組分含量以及(甲基)丙烯酸酯組分含量分別為3-20％(摩爾)和0.3-20％(摩爾)。4．如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述聚烯烴樹脂的(甲基)丙烯酸酯組分含量為7％(重量)或更小。5．如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述聚烯烴樹脂的乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物含量為60％(重量)或更大。6．如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述聚烯烴樹脂主要包括乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物。7．如權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于縱向100％伸長下的應(yīng)力與橫向100％伸長下的應(yīng)力之比為1.5-3.0。8．如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征還在于所述薄膜包括通過使用直集料管式模頭的擠壓成膜法，由所述的樹脂組合物制得的薄膜。9．如權(quán)利要求8所述的聚烯烴可伸薄膜，其特征在于所述可伸薄膜包括通過使用直集料管式模頭的擠壓成膜法，并經(jīng)防止取向處理，由所述的樹脂組合物制得的薄膜。10．一種制造聚烯烴可伸薄膜的方法，所述方法包括在使用直集料管式模頭的擠壓成膜法由所述的樹脂組合物制得薄膜過程中，在膜成形步驟中或在其后進(jìn)行防止取向處理，所述樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，或由兩者的混合物構(gòu)成的聚烯烴樹脂，并且只要需要，可與消霧劑和增粘劑配混。全文摘要一種聚烯烴可伸薄膜,它包括由樹脂組合物制得的薄膜,該樹脂組合物包括全部由乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯三元共聚物構(gòu)成的聚烯烴樹脂,或兩者的混合樹脂,并且只要需要,可與消霧劑和增粘劑配混,所述可伸薄膜的縱向100%伸長下的應(yīng)力為12—30MPa,橫向100%伸長下的應(yīng)力為5—11MPa。該薄膜適合用作包裝食品和各種物品的拉伸包裝膜材料,完全適應(yīng)自動包裝機(jī),而且生產(chǎn)率高。文檔編號C08J5/18GK1283652SQ0011767公開日2001年2月14日申請日期2000年5月24日優(yōu)先權(quán)日1999年5月24日發(fā)明者龜山正雄,石井利幸,伊藤利樹申請人:三井化學(xué)株式會社,三井化學(xué)塑料技術(shù)株式會社