專利名稱：：紡織物的加香方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及香料的
技術領域：
，更確切地說，涉及改進的加香洗滌劑和織物軟化劑。眾所周知，多年以來人們把酶用于織物洗滌劑中，以提高其效率。在眾多酶中，人們優(yōu)先使用脂肪酶，因為，它具有能夠水解臟污的亞麻布上的油脂物，并使之干凈的功能。大家知道，在某些使用條件下，織物上時而會出現(xiàn)發(fā)出惡臭氣味的問題。為了解決上述惡臭氣味的問題，歐洲專利EP430315曾建議過一種方法，其中提出謹慎地選用一些加香成分與洗滌劑結合一起使用，經(jīng)過洗滌過程后，該成分就存留在織物上。然而，最重要的問題是如何使該洗滌劑發(fā)香。另一方面，還希望該洗滌劑和織物軟化劑能夠使織物保有持續(xù)的較長的香味，以使該織物的用戶能夠在紡織品經(jīng)洗滌并干燥后的較長時間內仍然能夠察覺到該香味。迄今，已經(jīng)知道一些用于織物洗滌劑和軟化劑中的發(fā)香的成分，該成分對織物有較佳的粘著性。也就是說，經(jīng)洗滌過程，該發(fā)香成分能使紡織品具有香味，從而使紡織品的用戶，能一連幾日聞到該氣味。目前，有許多發(fā)香的物質，能夠發(fā)出特別令人愉快的氣味，即一種能夠使人聯(lián)想到清潔的“新鮮”味道。然而，非?？上У氖沁@些物質一般不太會，或者一點也不會在織物上粘著的。因此，它們在織物上所能起到的發(fā)香功效只是短暫的，一般在洗滌和干燥過程后，只能維持幾個小時而已。顯而易見，延續(xù)上述物質的在織物上發(fā)香功效，從而使人們感覺到織物具有“新鮮”味，正是本發(fā)明所要解決的問題。本發(fā)明就上述現(xiàn)有技術中存在的問題，提供了一個新的解決方法。本發(fā)明驚人地發(fā)現(xiàn)一種更好的方法，即經(jīng)含有脂肪酶的洗滌劑洗滌過的織物能具有令人滿意的香味。本發(fā)明的實質在于向織物洗滌劑和/或織物軟化劑中加入專門的成分，使由此處理過的織物能夠具有顯著改進的氣味，并使干燥后的織物能夠保持更長時間的香味。本發(fā)明的第一個目的是提供一個改進了的加香織物的制備方法，或織物的加香方法。其中用含有脂肪酶的洗滌劑洗滌，并有時隨后用織物軟化劑處理織物。其特征在于，該洗滌劑和/或織物軟化劑中含有一個如下列化學式所示的化合物式中a.R表示從其化學式是ROH的芳香味的醇中衍生出來的基團；Y表示C7～C24的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基，或是-(CH2)nCOOR基團，其中R如上述限定，而n是一個0～6的整數(shù)。b.Y表示C7～C24的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基，R表示如下式所示的一個基團其中R1表示氫、R2表示從下式所示的芳香味的醛衍生出來的亞烷基，或者R2表示亞烷基，而R1表示烷基。其中R1和R2可以是從如下式所示的芳香味的酮衍生出來的基團，也可以是如式中所示的虛線所代表的環(huán)的一個部分，其含有5-18個碳原子，并能被取代。就從芳香味的醛或者酮衍生出來的亞烷基而言，我們可以了解到，當烯醇-酯(式I)轉化成該醛或者酮時，該基團使相對應的作為該醛或者酮的取代基的R基團再生。例如，當芳香味的醛是3，7-二甲基-6-辛烯醛時(R是3，7-二甲基-6-辛烯基)，那么，在烯醇-酯(I)中相對應的亞烷基團是3，7-二甲基-1，6-辛二烯基。據(jù)本發(fā)明的一種方式，即在使得用含脂肪酶洗滌劑洗過的織物加香的方法中，用含有脂肪酶的洗滌劑洗滌該織物以后，再用含有如上所述化學式(I)的化合物的織物軟化劑處理該織物。上述的“芳香味的醇”、“芳香味的醛”或者“芳香味的酮”是指當前廣泛用于香料互業(yè)的任何一個醇、醛或者酮。這些物質能經(jīng)過洗滌和/或用織物軟化劑處理織物或者紡織品后，給紡織品或者織物加香。如果用上述化學式(I)的化合物代替所用的洗滌劑或者織物軟化劑中的原來的芳香味物質時，我們發(fā)現(xiàn)這些化合物的發(fā)香功效大大改進了，也就是說，能夠延續(xù)其擴散功能。令人感到驚奇的事實是，上述化學式(I)的化合物本身或是沒有氣味，或是只有微弱的或毫無特色的氣味，因而似乎不能用于香料互業(yè)。然而，根據(jù)本發(fā)明的方法，如果將化學式(I)的化合物用于本發(fā)明的使織物加香的過程中。那么，這些化合物(醇、醛或者酮)不僅僅能夠使得織物具有特色的氣味，而且還能延續(xù)其擴散功能。也就是說，這時織布上持續(xù)發(fā)出的氣味的時間比起將該醇、醛或者酮，直接添加到洗滌劑或織物軟化劑時所發(fā)出氣味的時間要更長得多了。因此，在本發(fā)明方法中使用化學式(I)的化合物，實際上起了增強該醇、醛和酮的發(fā)香功能的作用。本發(fā)明方法的顯著優(yōu)點之一，就是能克服現(xiàn)有技術中存在的一些缺點。實際上，現(xiàn)有技術中有許多能散發(fā)氣味的醇類，這些醇類在織物上的粘著力較弱，在將該處理過的織物從洗衣機中移出后，雖然人們能明顯察覺其氣味，但由于該醇類沒有存留在織物上，因此，該氣味只能持續(xù)12-24個小時。現(xiàn)有技術中，有許多上述的醇類，它們只能使得織物具有很短的發(fā)香功能。毫無疑問，人們將來還能發(fā)現(xiàn)更多的如此醇類物質。如果采用本發(fā)明的方法，那么，就可以使得該醇類明顯地起到改進織物的發(fā)香功能的作用，即延續(xù)其擴散氣味的時間。事實上，我們已經(jīng)通過本發(fā)明的方法，在洗滌劑和/或織物軟化劑中使用如化學式(I)的化合物，使其產生的發(fā)香功能與人們假設能測試出的該醇的延續(xù)擴散氣味(“緩慢釋放”)的作用是相等的。上述擴散作用只是假設，在實際上都不是那么回事。迄今，要把所有的以化學式ROH表示的已知芳香味的醇類物質一一列出來是不可能的，這些醇類可以使得經(jīng)用洗衣物品處理過的紡織品具有令人愉快的香味。根據(jù)本發(fā)明的方法，可以使得上述的發(fā)香功能得到明顯的改進。在這里我們可以列舉，如茴香醇、肉桂醇、葑基醇、9-癸烯-1-醇、苯乙醇、香茅醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇(由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，Mayol(7-對烷醇，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，二氫香葉烯醇(2，6-二甲基-7，2辛烯酸)、香葉醇(3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇)，(Z)異構體的3-己烯-1-醇、1-己醇、2-己醇、5-乙基-乙-2-壬醇、2，6-壬二烯-1-醇、2-莰醇、1-辛烯-3-醇、4-環(huán)己基-2-甲基-2-丁醇(由瑞士日內瓦FirmenichSA制備)、2-甲基-4-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇、環(huán)甲基香茅醇、癸醇、二氫丁子香酚、8-對烷醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2，6-二甲基-2-庚醇、十二烷醇、按樹腦醇、丁子香酚、F1orol(四氫-2-異丁基-4-甲基-4-二氫-吡喃醇、由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，異丁子香酚、芫荽醇(沉香醇)，Tarragol(2-甲氧基-4-丙基-1-環(huán)己醇，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，萜品醇、四氫鈴蘭醇、3，7-二甲基-3-辛醇、以及Lyral(3和4-(4-羥基-4甲基戊基)-環(huán)己-3-烯-1-羰醛；由美國，InternationalflavorsandFragrances，制備)。本發(fā)明的方法完全是通用的，即明顯地可以使用更多的其它種的醇類用于本發(fā)明的方法中，本領域的技術人員完全可以依據(jù)一般常識選用醇，以達到所希望的氣味效果。同樣地，也可以考慮使用如下化學式所示的醛和下述化學式所示的酮本發(fā)明方法中可以使用如上述的醛和酮的化合物，即使它們對織物的粘著力很弱。當許多種有氣味的醛和酮是以上述化學式(I)的烯醇-酯的化合物形式顯示其發(fā)香作用時，它們在織物上的發(fā)香功能就會顯著地得到改進。雖然，人們不可能詳細地一一列出，可以用于本發(fā)明方法中的發(fā)出香味的醛和酮。但在此我們可以列舉，如C6～C12的醛類、氫化阿托醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、Acropal[3或4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-羰醛，由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制備]，2-甲基癸醛、4-異丙基-1-苯乙醛、(4-甲基-1-苯基)乙醛、Z異構體的6-壬烯醛、檸檬醛、香茅醛、9-癸烯醛、3-(4-異丙基-1-苯基)-2-甲基丙醛(由瑞士，日內瓦FirmenichSA制備)，(E，E)異構體的2，4-庚二烯醛、(E，E)異構體的2，4-壬二烯醛、(E，E)異構體的2，4-癸二烯醛、5，9-二甲基-4，9-癸二烯醛、(Z)異構體的6，-辛烯醛、Farenal(2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛；由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制備)，F(xiàn)oliaver[3-(4-甲氧基-1-苯基)-2-甲基丙醛；美國的InternationalFlavors&amp;Fragrances制備]，Heliopropanal[3-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基丙醛；由美國的InternationalFlavors&amp;Fragrances制備]，Z異構體的4-庚烯醛、3，5，5-三甲基己醛(由美國，InternationalFlavors&amp;Fragrances制備)，(4-甲基-1-苯氧基)乙醛、羥基香茅醛、異環(huán)檸檬醛(由美國，InternationalFlavors&amp;Fragrances制備)，Lilial[3-(4-叔丁基-1-苯基)-2-甲基丙醛；由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制備]，1-對烯-9-羰醛(由瑞士，日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，Lyral[3和4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-羰醛，由美國，InternationalFlavors&amp;Fragrances制備]，2-6-二甲基-5-庚烯醛、1-對烯-9-醛、E異構體的2-辛烯醛、(2E，6Z)異構體的2，6-壬二烯醛、3-甲基-5-苯戊醛、(E)異構體的4-癸烯醛、(E)異構體的2-十一碳烯醛、3，7-二甲基辛烯醛、Zestover(2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-羰醛，由瑞士，日內瓦FirmenichSA制備)，3-苯基丁醛、Scentenal(八氫-5-甲氧基-4，7-亞甲基-氫茚-2-羧醛、由瑞士日內瓦FirmenichSA制備)，2，5，9-三甲基-4，9-癸二烯醛、Intreleven醛(十一碳烯醛，由美國，Inter-nationalFlavors&amp;Fragrances制備)，4-甲基-苯基-丙醛、4-(4-羥基-1-苯基)-2-丁酮、芐基酮、芷香酮、3-(4-叔丁基-1-苯基)丙醛、香芹酮、3，7-二甲基-1，1-雙(11-甲基十二烷氧基)-2，6-辛二烯、麝香酮、2-戊基-1-環(huán)戊酮、乙基-戊基甲酮、乙基戊酮、2-庚基-1-環(huán)戊酮、香葉基丙酮、Iralia(甲基芷香酮、瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，IsoEsuper[1-(八氫-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，由美國Inter-nationalFlavors&amp;Fragrances制備]，6-甲基-5-庚烯-2-酮、甲基茉莉酸酯、甲基己酮、甲基戊酮、甲基壬基酮、順-茉莉酮、Hedione(甲基二氫茉莉酸酯，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)、靈貓酮、4-(1，1-二甲基丙基)-1-環(huán)己酮、Exaltone(環(huán)十五烷酮；由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)，2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1，4-二酮、對-叔丁基環(huán)己酮、三環(huán)[6.2.1.02，7]十一碳-9-烯-3-酮(由瑞士日內瓦FirmenichSA制備)，10，10-二甲基-三環(huán)[7.1.1.02，7]十一碳-2-烯-4-酮(由瑞士日內瓦FirmenichSA制備)，Vertofixcoeur(由美國，InternationalFlavors&amp;Fragrances制備)，全氫-5，5，8a-三甲基-2-萘酮(由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備)或者5-甲基-外三環(huán)[6.2.1.02，7]十一烷-4-酮。此外，本發(fā)明的方法比起經(jīng)用含有脂肪酶的洗衣物品處理過的紡織品的發(fā)香性能的改進本身具有更加實用的意義。實際上，它包括一般的紡織品的洗滌過程，其優(yōu)越性在于需要改進作為洗衣物品的某些溶劑、香料或者其他成分的活性，即洗滌劑和織物軟化劑。眾所周知，這些類的洗衣物品，經(jīng)常是些非常積極的介質。它會使其中的大量加香成分，尤其是芳香味的醛類物質，變得不穩(wěn)定。從而既不能用于使那些洗衣物品發(fā)香，又不能使得經(jīng)用該洗衣物品處理過的紡織品也發(fā)香。據(jù)本發(fā)明的方法，所使用的化學式(I)的烯醇-酯和其他酯類，就能夠避免上述問題。因為，該烯醇-酯變得更穩(wěn)定。人們同樣知道，采用本發(fā)明的方法，也可以改進和延續(xù)殺菌劑的活性，它們一般是醇類，芳香味或者非芳香味的醇類物質。實際上，本發(fā)明方法是一個常用的處理紡織品或者織物的方法，其中，用含有脂肪酶的洗滌劑洗滌該紡織品或者織物洗滌后再用織物軟化劑進一步處理，據(jù)本發(fā)明方法，常用于織物洗滌劑或者軟化劑的具有發(fā)香的，殺菌的或其他活性作用的醇、醛或酮類物質可以被化學式(I)的化合物所代替，從而提高其活性作用。化學式(I)的化合物是新的化學物質，它們也是本發(fā)明的目的，在這些化合物中，其中的Y表示一個C7～C24的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基，它們可以是脂肪酸酯或是烯醇-酯，它們本身并不具有令人感興趣的氣味。但當用于本發(fā)明的方法中時，就能夠使得織物具有香味，而該香味正是如前述的相對應的醇、醛和酮類物質所具有的特有的氣味。據(jù)本發(fā)明的方法，一般優(yōu)選使用具有12～16個碳原子的上述化合物，因為它們能顯示出更好的結果。當化學式(I)的化合物中，Y表示一個-(CH2)nCOOR基團，R如前限定，n是0～6的一個整數(shù)時，它們就是新的雙酯。它們或者是不具有氣味或者是具有不能專門用于香料技術的氣味。通過對本發(fā)明的詳細描述，我們可以知道，它們顯示出與我們在前面曾經(jīng)提起過的那些具有化學式(I)的化合物有相似的性能。據(jù)本發(fā)明的方法，可以向洗滌劑或者織物軟化劑中加入具有化學式(I)的化合物，它們可以是單獨加入，也可以是以與其他的常用于香料技術中的加香成分，溶劑或者輔助劑相混合的方式加入的。據(jù)本發(fā)明的方法，這些化合物在洗滌劑和織物軟化劑中的濃度與這類產品所在的技術中常用的濃度相仿。本領域的技術人員，可以根據(jù)欲加香的產品的性質和所希望得到的氣味效果去選定所采用的濃度。例如，0.01-1％，或5％的濃度值，表示了化合物(I)的重量，相對于洗滌劑或織物軟化劑的組合物的重量的比例。本發(fā)明方法所使用的織物的洗滌劑和軟化劑，可以是粉末或者顆粒固體、條棒狀、糊狀、或者是含水或不含水的液體，它們還可以含有用于這類織物產品的其他的常用的組分。例如，洗滌劑除了含有脂肪酶之外(參閱歐洲專利申請EP430315，其中描述了也可以用于本發(fā)明方法中的一類脂肪酶)，還可以含有陰性離子、陽性離子、兩性離子或非離子型的化合物，如填充劑、漂白劑、封閉劑以及用于洗滌亞麻的以洗滌劑的基質的其他成分。在這里我們沒有必要詳細描述，可用于本發(fā)明方法中的堿性洗滌劑組合物的情況。在大量的技術文獻中，可以找到有關這些組合物的實例的記載。例如，如前述的歐洲專利申請文獻，或在歐洲專利申請EP397245中。作為實例，我們可以看到加入了適當濃度的脂肪酶的這烊堿性的洗滌劑，具有如下的組成(引自德國，Düsseldorf，HenkelKGaA)。成分％(重量計)直鏈烷基鈉苯磺酸酯(醇烷鏈的平均長度C11.5)8.0乙氧基脂醇(14EO)2.9鈉皂(鏈長C12-1613-26％C18-2274-87％)3.5三磷酸鈉43.8硅酸鈉(水玻璃)(SiO2∶Na2O＝3.3∶1)7.5硅酸鎂1.9羧基甲基纖維素1.2乙二胺四乙酸鈉0.2硫酸鈉21.2水9.8總計100.00對于本發(fā)明方法所使用的織物軟化劑，也有同樣的考慮，其典型的例子是已經(jīng)在歐洲專利申請EP397245或本文引用的其他文獻中所描述的含有陽離子型軟化成分的織物軟化劑。可以用常規(guī)的合成方法，制備本發(fā)明所用的化合物。例如，根據(jù)如下反就式所示的酯化反應，可以制備出芳香的醇類物質的衍生物。反應式I其中，Y和R如在權利要求1中所限定。也可以用常規(guī)的方法，制備出芳香味的醛和酮的烯醇-酯。以該醛和酮為原料，以如下反應式進行化學反應其中，R1，R2和Y如在權利要求1b所限定。a)醋酸酐；醋酸鉀；乙胺；120°；(參閱D.P.Simmons等人在Helv.Chim.Acta第71期P.1000(1988年)所著)。a’)醋酸酐，對甲苯磺酸(催化劑)；120°；(參閱T.Taapken等人在J.Chem.Soc.PerkinTrans.1994年第一期，P.1439所著)。b)叔丁醇鉀；YCOCl(參閱P.Duhamel等人在J.Chem.Soc.PerkinTrans.1993年第1期2509所著)。本文后面的制備實例中，要進一步描述有關的反應條件，其中的溫度是采用攝氏溫度，一些縮略詞也是常用的術語縮略詞。本發(fā)明也進一步用應用實例加以描述。實例1單酯的制備方法向由ROH醇(0.064摩爾)和三乙胺(7.4克，0.073摩爾)在CH2Cl2(110毫升)所組成的攪拌溶液中，在15℃溫度下的N2氣氛中，用20分鐘滴加入YC(O)Cl酰基氯化物(0.07摩爾)，式中的Y是C7～C24的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基。在室溫中保持兩個小時后，把生成的混合物例入含水的飽和NaHCO3(過量)中，分離出有機相層，然后，用CH2Cl2萃取含水相層，接著用10％NaCl水洗滌所組成的有機相層。把反應產物用Na2SO4干燥，經(jīng)蒸餾和濃縮制取所希望的純的酯。該反應產率為80～90％。用上述的一般制備方法，可以制備出如下列的單酯。a.2-苯基乙基辛酸酯沸點100-101°/4帕紅外(線)光譜(CHCl3)2930，2858，1728，1498，1455，1168，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.27(8H)；1.59(2H)；2.28(t，J＝7Hz，2H)；2.93(t，J＝7Hz，2H)；4.29(t，J＝7Hz，2H)7.20-7.35(5H)δppm。核磁共振(13C)173.7(s)；138.0(s)；128.9(d)；128.5(d)；126.5(d)；64.7(t)；35.2(t)；34.4(t)；31.7(t)；29.1(t)；28.9(t)；25.0(t)；22.6(t)；14.0(q)δppm。質譜248(0，M+)，127(2)，104(100)，57(12)。b.2-苯基乙基十六烷酸酯熔點40°紅外(線)光譜(CHCl3)；2927，2855，1728，1456，1174厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.26(24H)；1.58(2H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.93(t，J＝7Hz，2H)；4.29(t，J＝7Hz，2H)；7.20-7.35(5H)δppm。核磁共振(13C)173.7(s)；138.0(s)；128.9(d)；128.5(d)；126.5(d)；64.7(t)；35.3(t)；34.4(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.0(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。質譜360(0，M+)，104(100)。c.3，7-二甲基-6-辛烯基辛烷酸酯沸點108-109°/2.7帕紅外(線)光譜(CHCl3)2829，2858，1725，1460，1379，1231，1171，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.91(d，J＝7Hz，3H)；1.10-1.80(15H)；1.61(s，3H)；1.68(s，3H)；1.98(m，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.10(m，2H)；5.09(寬闊t，J＝7Hz，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；131.3(s)；124.7(d)；62.8(t)；37.1(t)；35.6(t)；34.5(t)；31.7(t)；29.6(d)；29.2(t)；29.0(t)；25.7(q)；25.5(t)；25.1(t)；22.6(t)；19.5(q)；17.7(q)；14.1(q)δppm。質譜282(0，M+)，138(30)，123(56)，109(25)，95(77)，81(100)，69(59)。d.3，7-二甲基-6-辛烯基十六烷酸酯沸點(甑內蒸餾)210-230°/5.3帕紅外(線)光譜(CHCl3)2827，2855，1725，1465，1233，1178厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.92(d，J＝7Hz，3H)；1.15-1.35(26H)；1.44(m，1H)；1.60(s，3H)；1.68(s，3H)；1.50-1.70(4H)；1.98(m，2H)；2.28(t，J＝7Hz，2H)；4.10(m，2H)；5.09(寬闊t，J＝7Hz，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；131.3(s)；124.6(d)；62.8(t)；37.1(t)；35.6(t)；34.5(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.6(d)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.7(q)；25.5(t)；25.1(t)；22.7(t)19.5(q)；17.7(q)；14.1(q)δppm。質譜394(0，M+)，138(32)，123(30)，95(60)，82(70)，69(70)，57(100)。e.3-甲基-5-苯戊基辛烷酸酯沸點133-135°/2.7帕紅外(線)光譜(CHCl3)2930，2858，1728，1496，14561231，1171，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.98(d，J＝7Hz，3H)；1.28(8H)；1.40-1.80(7H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.62(m，2H)；4.11(m，2H)；7.10-7.30(5H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；142.7(s)；128.3(2d)；125.7(d)；62.6(t)；38.8(t)；35.5(t)；34.4(t)；33.3(t)；31.7(t)；29.6(d)；29.2(t)；29.0(t)；25.0(t)；22.6(t)；19.5(q)；14.1(q)δppm。質譜304(0，M+)，160(55)，131(30)，104(100)，91(56)。f.3-甲基-5-苯戊基-十六烷酸酯沸點(甑內蒸餾)250°/4帕紅外(線)光譜(CHCl3)2927，2855，1727，1456，1235，1178厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；0.97(d，J＝7Hz，3H)；1.26(24H)；1.48(2H)；1.55-1.80(5H)；2.27(t，J＝7Hz，2H)；2.62(m，2H)；4.10(m，2H)；7.15-7.30(5H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；142.6(s)；128.3(2d)；125.7(d)；62.6(t)；38.8(t)；35.5(t)；34.5(t)；33.3(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.7(d)；29.6(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；25.1(t)；22.7(t)；19.5(q)；14.1(q)δppm。質譜416(0，M+)，160(43)，129(22)，115(36)，104(72)，91(68)，71(61)，57(100)。g.7-對烷基-辛烷酸酯(順/反70∶30)沸點105-115°/2.7帕紅外(線)光譜(CHCl3)2929，2858，1724，1453，1232，1172，1106厘米-1核磁共振(1H，360MHz)順-7086(d，J＝7Hz，6H)；0.88(t，J＝7Hz，6H)；2.30(t，J＝7Hz，2H)；4.02(d，J＝7Hz，2H)δppm。反-72.30(t，J＝7Hz，2H)；3.88(d，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)順-7174.0(s)；66.6(t)；43.0(d)；34.5(t)；33.9(d)；30.6(d)；29.9(t)；29.2(t)；29.1(t)；26.5(t)；25.6(t)；25.1(t)；20.3(q)；14.0(q)δppm。反-7174.0(s)；69.5(t)；44.1(d)；37.5(d)；32.9(d)；31.7(t)；22.6(t)；19.8(q)；14.0(q)δppm。質譜順-7282(0，M+)，138(23)，123(17)，109(35)，95(100)，81(27)。反-7282(0，M+)，138(27)，123(17)，109(22)，95(100)，81(35)。h.9-癸烯基辛烷酸酯沸點120-121°/2.7帕紅外(線)光譜(CHCl3)；2830，2857，1725，1466，1171厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.30(18H)；1.61(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)；173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.8(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(2t)；28.8(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。質譜282(0，M+)，145(38)，109(38)，96(86)，82(89)，68(91)，55(100)。i.9-癸烯基壬烷酸酯沸點(甑內蒸餾)130-160°/2.7帕紅外(線)光譜(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(20H)；1.61(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.9(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(2t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(q)；14.1(q)δppm。質譜296(0，M+)，159(27)，138(28)，96(100)，82(75)，68(73)，55(83)。j.9-癸烯基癸酸酯沸點144-145°/2.7帕紅外(線)光譜(CHC13)2929，2856，1726，1466，1178，厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.30(22H)；1.61(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.05(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.98(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；31.9(t)；29.5(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(q)；14.1(q)δppm。質譜310(0，M+)，138(33)，109(29)，96(100)，82(82)，68(98)。k.9-癸烯基十一烷酸酯沸點(甑內蒸餾)130-150°/20帕紅外(線)光譜(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(24H)；1.61(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)173.9(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.6(2t)；29.4(2t)；29.3(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.8(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)；14.1(q)δppm。質譜324(0，M+)，187(20)，138(43)，109(33)，96(100)，82(96)，68(89)，55(91)。l.9-癸烯基十二烷酸酯沸點164-165°/4帕紅外(線)光譜(CHCl3)2928，2856，1726，1216厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.89(t，J＝7Hz，3H)；1.28(26H)；1.62(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.98(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.80(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.2(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.6(t)；29.5(t)；29.4(2t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(2t)；28.9(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)14.1(q)δppm。質譜338(0，M+)，138(48)，109(35)，96(100)，82(96)，68(89)，55(98)。m.9-癸烯基十三烷酸酯沸點(甑內蒸餾)150-175°/13帕紅外(線)光譜(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)；0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(28H)；1.61(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.05(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)；174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)14.1(q)δppm。質譜352(0，M+)，138(52)，110(41)，96(99)，82(83)，，68(93)，55(100)。n.9-癸烯基十四烷酸酯沸點(甑內蒸餾)200-220°/4帕紅外(線)光譜(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.28(30H)；1.62(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(2t)；29.1(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(q)；22.7(t)14.1(q)δppm。質譜366(0，M+)，138(52)，110(47)，96(100)，82(96)，55(96)。o.9-癸烯基十五烷酸酯沸點(甑內蒸餾)175-210°/13帕紅外(線)光譜(CHCl3)厘米-1核磁共振(1H，360MHz)0.88(t，J＝7Hz，3H)；1.20-1.45(32H)；1.62(4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，2H)；2.29(t，J＝7Hz，2H)；4.06(t，J＝7Hz，2H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，1H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，1H)；5.81(m，1H)δppm。核磁共振(13C)174.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.4(t)；34.5(t)；33.8(t)；32.0(t)；29.7(2t)；29.5(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1()；29.0(t)；28.7(t)；26.0(t)；25.1(t)；22.7(t)，14.1(q)δppm。質譜380(0，M+)，138(50)，110(30)，96(100)，82(85)，68(79)，55(80)。p.9-癸烯基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)5.84(m，1H)；4.95(m，2H)；4.05(t，2H)；3.73(q，4H)；2.31(t，2H)；2.05(寬闊q，2H)；1.61(m，4H)；1.2-1.4(寬闊m，30H)；0.89(m，3H)δppm。核磁共振(13C)14.12(q)；18.44(q)；22.72(t)；25.06(t)；25.95(t)；28.68(t)；28.92(t)；29.05(t)；29.21(t)；29.30(t)；29.39(t)；29.51(t)；29.64(t)；29.71(t)；31.95(t)；33.80(t)；34.45(t)；58.45(t)；64.41(t)；114.17(t)；139.16(d)；174.07(s)δppm。質譜394(0，M+)，96(72)，83(70)，82(88)，55(100)。q.1-甲戊基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)4.90(m，1H)；2.26(t，2H)；1.65(m，4H)；1.25-1.32(m，28H)；1.20(d，3H)；0.89(q，6H)δppm。核磁共振(13C)13.97(q)；14.00(q)；20.40(q)；22.56(t)；22.7(t)；25.1(t)；27.6(t)；29.2(t)；29.3(t)；29.4(t)；29.5(t)；29.6(t)；29.7(t)；29.73(t)；31.97(t)；34.83(t)；35.75(t)；70.74(d)；173.50(s)δppm。質譜84(100)，69(50)，57(70)，55(62)，43(98)。r.7-對烷基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)0.80-0.95(m，9H)；1.2-2.0(寬闊m，37H)；2.32(t，2H)；3.88和4.02(d，2H)δppm。核磁共振(13C)14.09(t)；19.8(t)；20.2(t)；22.7(t)；25.12(t)；22.56(t)；26.44(t)；29.10(t)；29.22(t)；29.30(t)；29.38(t)；29.51(t)；29.63(t)；29.71(t)；29.92(t)；30.54(d)；31.97(t)；32.90(d)；33.90(d)；34.50(t)；37.50(d)；42.98(d)；44.11(d)；66.62(t)；69.50(t)；174.05(s)δppm。質譜93(70)，77(33)，69(100)，43(48)，41(92)。s.十六烷酸己酯核磁共振(1H，360MHz)4.02(t，2H)；3.86(寬闊q，2H)；2.29(t，2H)；1.60(寬闊m，4H)；1.2-1.4(寬闊m，28H)；0.90(m，6H)δppm。核磁共振(13C)14.1(q)；13.97(q)；22.58(t)；22.74(t)；25.11(t)；25.68(t)；28.75(t)；29.24(t)；29.34(t)；29.41(t)；29.54(t)；29.67(t)；29.72(t)；29.74(t)；31.51(t)；32.00(t)；34.50(t)；58.42(t)；64.46(t)；174.07(s)δppm。質譜340(2，M+)，84(100)，57(55)，56(58)，43(80)。t.(Z)異構體的3-己烯基十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)5.45(m，1H)；5.26(m，1H)；4(t，2H)；3.42(s，4H)；2.2-3.3(m，8H)；2.0(m，1H)；1.6(m，8H)；1.2(寬闊n，30H)；0.8-1.0(m，6H)δppm。核磁共振(13C)14.14(q)；14.24(q)；20.63(t)；22.73(t)；25.02(t)；25.59(t)；26.37(t)；26.72(t)；26.82(t)；29.20(t)；29.32(t)；29.40(t)；29.51(t)；29.73(t)；31.97(t)；34.39(t)；93.77(t)；123.83(d)；134.50(d)；173.93(s)δppm。質譜83(25)，82(100)，67(38)，55(27)，43(14)。u.(E)異構體的3，7-二甲基-2，6-辛二烯十六烷酸酯核磁共振(1H，360MHz)0.87(t，3H)；1.26(m，26H)；1.6(s，3H)；1.68(s，3H)；1.70(s，3H)；2.0-2.15(m，4H)；2.30(t，2H)；4.6(d，2H)；5.09(t，1H)；5.35(t，1H)δppm。核磁共振(13C)14.12(q)；16.48(q)；17.69(q)；27.73(t)；25.08(t)；25.68(t)；26.38(t)；29.22(t)；29.33(t)；29.41(t)；29.53(t)；29.67(t)；29.72(t)；31.99(t)；34.45(t)；35.59(t)；61.19(t)；116.60(d)；123.85(d)；131.80(s)；142.06(s)；173.91(s)δppm。質譜392(0，M+)，93(94)，69(100)，43(89)，41(70)。實施例2雙酯的制備如實例1中所述的相同制備過程，但只使用半個摩爾量的相應的雙酰基氯化物，[(CH2)n[C(O)Cl]2，n＝0-6]。用上述一般制備方法制備出下列的雙酯產品。a.雙-(9-癸烯基)草酸酯沸點(甑內蒸餾)200°/40帕紅外(線)光譜(CHCl3)2930，2860，1770，1740，1460，1312，1175，912厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.74(m，4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，4H)；4.28(t，J＝7Hz，4H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，2H)；4.99(寬闊d，J＝11Hz，2H)；5.80(m，2H)δppm。核磁共振(13C)158.1(s)；139.0(d)；114.2(t)；67.1(t)；33.8(t)；29.3(t)；29.1(t)；29.0(t)；28.9(t)；28.3(t)；25.7(t)δppm。質譜366(0，M+)，138(9)，109(13)，96(27)，83(55)，69(45)，55(100)。b.雙(9-癸烯基)丙二酸酯沸點(甑內蒸餾)210°/40帕紅外(線)光譜(CHCl3)2940，2862，1740，1465，1336，1276，1155，915厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.64(m，4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，4H)；3.37(s，2H)；4.14(t，J＝7Hz，4H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，2H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)166.6(s)；139.1(d)；114.2(t)；65.6(t)；41.7(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.5(t)；25.8(t)δppm。質譜380(0，M+)，138(25)，109(21)，105(42)，96(60)，83(100)，68(65)，55(95)。c.雙(9-癸烯基)丁二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2935，2860，1735，1460，1160，995，910厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.63(m，4H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，4H)；2.62(s，4H)；4.08(t，J＝7Hz，4H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，2H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)172.3(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.9(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.3(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)δppm。質譜394(0，M+)，138(10)，119(22)，101(60)，97(38)，83(100)，69(44)，55(76)。d.雙(9-癸烯基)戊二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2940，2880，1740，1464，1180，1000，918厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.62(m，4H)；1.95(t，J＝7，7Hz，2H)；2.04寬闊q，J＝7Hz，4H)；2.37(t，J＝7Hz，4H)；4.06(t，J＝7Hz，4H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，2H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm。核磁共振(13C)173.0(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.6(t)；33.8(t)；33.4(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.1(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)δppm。質譜408(0，M+)，115(100)，97(14)，87(20)，83(26)，69(19)，55(39)。e.雙(9-癸烯基)己二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2942，2864，1740，1466，1180，1000，918厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.25-1.45(20H)；1.55-1.75(8H)；2.04(寬闊q，J＝7Hz，4H)；2.32(m，4H)；4.06(t，J＝7Hz，4H)；4.93(寬闊d，J＝11Hz，2H)；4.99(寬闊d，J＝17Hz，2H)；5.81(m，2H)δppm.核磁共振(13C)173.4(s)；139.1(d)；114.2(t)；64.5(t)；34.0(t)；33.8(t)；29.4(t)；29.2(t)；29.0(t)；28.9(t)；28.7(t)；25.9(t)；24.5(t)δppm.質譜422(0，M+)，129(90)，111(64)，101(31)，95(23)，83(60)，67(41)，55(100)。f.(E，E)異構體的雙(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)草酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2929，1740，1449，1378，1302，1168厘米-1核磁共振(1H，360MHz)；1.60(s，6H)；1.68(s，6H)；1.75(s，6H)；2.09(8H)；4.80(d，J＝7Hz，4H)；5.07(m，2H)；5.41(寬闊t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)158.0(s)；144.3(s)；132.0(s)；123.6(d)；116.9(d)；63.8(t)；39.6(t)；26.2(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.6(q)δppm。質譜362(0，M+)，135(7)，93(20)，81(29)，69(100)。g.(E，E)異構體的-雙(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)丙二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2930，1728，1447，1379，1278，1149，983厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.60(s，6H)；1.69(s，6H)；1.71(s，6H)；2.08(8H)；3.38(s，2H)；4.65(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.34(寬闊t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)166.6(s)；142.9(s)；131.9(s)；123.7(d)；117.8(d)；62.4(t)；41.7(t)；39.6(t)；26.4(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.5(q)δppm。質譜376(0，M+)，136(17)，121(15)，93(39)，81(33)，69(100)。h.(E，E)異構體的-雙(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)丁二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2930，1729，1446，1384，1231，1162厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.61(s，6H)；1.69(s，6H)；1.70(s，6H)；2.08(8H)；2.64(s，4H)；4.62(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.34(寬闊t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)172.3(s)；142.3(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.3(d)；61.7(t)；39.6(t)；29.3(t)；26.4(t)；25.7(q)；17.7(q)；16.5(q)δppm。質譜390(0，M+)，136(17)，121(19)，93(62)，81(27)，69(100)。i.(E，E)-異構體的雙(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)戊二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2930，1727，1450，1232，1176厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.61(s，6H)；1.68(s，6H)；1.70(s，6H)；1.96(m，2H)；2.07(8H)；2.37(t，J＝7Hz，4H)；4.59(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.33(寬闊t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)172，9(s)；142.2(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.4(d)；61.4(t)；39.6(t)；33.4(t)；26.3(t)；25.7(q)；20.3(t)；17.7(q)；16.5(q)δppm。質譜404(0，M+)，136(20)，121(18)，93(55)，81(48)，69(100)。j.(E，E)異構體的-雙(3，7-二甲基-2，6-辛二烯基)己二酸酯紅外(線)光譜(CHCl3)2931，1727，1446，1384，1233，1174厘米-1核磁共振(1H，360MHz)1.60(s，6H)；1.68(4H)；1.68(s，6H)；1.70(6H)；2.07(8H)；2.33(4H)；4.59(d，J＝7Hz，4H)；5.08(m，2H)；5.33(寬闊t，J＝7Hz，2H)δppm。核磁共振(13C)173.3(s)；142.2(s)；131.8(s)；123.8(d)；118.4(d)；61.3(t)；39.8(t)；34.0(t)；26.4(t)；25.7(q)；24.5(t)；17.7(q)；16.5(q)δppm。質譜418(0，M+)，135(15)，121(15)，93(52)，81(32)，69(100)。實例3烯醇-酯類的制備一般制備方法向500毫升的在氬氣氣氛下的三頸燒瓶內，投入0.162摩爾的具有下列化學式的醛，2.5克(26摩爾)的無水醋酸鉀，34.45克(0.34摩爾)的三乙胺和250毫升的醋酸酐，并在120℃下，加熱6個小時，然后，將該混合物冷卻至室溫，倒入冰上。并在30-50℃下，用石油醚萃取三次。隨之，用100亳升的飽和NaHCO3洗滌6次，接著加入水使之中和。用Na2SO4干燥之，過濾、真空濃縮，并用維格羅分餾柱進行蒸餾。由此制得與原料醛相對應的烯醇醋酸酯，后者是E異構體與Z異構體的混合形式，最后用制備氣相色譜法將其分離。如果以下列化學式的酮為原料時，根據(jù)與T.Taapken等人(在J.Chem.Soc.PerkinTrans.I.1439，1994年)敘述的相似的方法，其中把該酮溶解于醋酸酐中，并以對甲苯磺酸為催化劑進行處理，并除去生成的醋酸，就能制得相對應的烯醇醋酸酯。然后，把上述制得的烯醇醋酸酯，轉化成具有化學式(I)的烯醇-酯類，其反應過程如下所述向500毫升的在氬氣氣氛下的三頸燒瓶內，投入0.05摩爾的烯醇醋酸酯和75毫升的無水四氫呋喃。然后，將該混合物冷卻至-60℃/-70℃(用干冰-丙酮浴)，接著，把60毫升的無水THF(四氫呋喃)和6.16克(0.055摩爾)的叔丁OK所組成的溶液滴入之(微放熱反應，反應混合物變成深黃色)，在-70℃溫度下，攪拌1個小時，并把0.055摩爾的?；群?5毫升的無水THF所組成的溶液也滴入之，在-70℃溫度下放置2個小時，然后，移走冷卻浴，迅4速加入60毫升的NaHCO3的飽和溶液(溫度迅速升至-10℃)。用乙醚萃取兩次，并用NaHCO3飽和溶液洗滌一次，再用飽和鹽水洗滌一次，用Na2SO4干燥之，真空下濃縮。將所得物質用閃蒸色譜法提純(柱直徑是9厘米，己烷/醚98∶2)，把所有各層匯集在一起，在絕對真空下，濃縮并干燥之。根據(jù)以上方法，可以制備出如下列的烯醇-酯類物質a.2-(4-叔丁基芐基)-1-丙烯基醋酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.32(s，9H)；1.59(s，3H)；2.16(s，3H)；3.43(s，2H)；6.99(寬闊s，1H)；7.10(d，J＝8，2H)；7.31(d，J＝8，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)17.4(q)；20.8(q)；31.4(q)；31.4(q)；31.4(q)；35.3(t)；125.3(d)；125.3(d)；128.3(d)；128.3(d)；130.5(d)；34.4(s)；121.2(s)；136.0(s)；149.0(s)；168.3(s)δppm。質譜246(13，M+)；m/e，204(17)，189(73)，171(7)，159(8)，147(31)，129(33)，119(100)，105(9)，91(40)，77(8)，71(7)，57(60)，43(64)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.32(s，9H)；1.62(s，3H)；2.15(s，3H)；3.24(s，2H)；7.05(寬闊s，1H)；7.12(d，J＝8，2H)；7.31(d，J＝8，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；20.8(q)；31.4(q)；31.4(q)；31.4(q)；39.8(t)；125.3(d)；125.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；131.2(d)；34.4(s)；121.4(s)；135.9(s)；149.2(s)；168.3(s)δppm。質譜246(12，M+)；m/e，204(41)，189(100)，171(3)，159(7)，147(42)，131(21)，119(57)，105(9)，91(32)，77(6)，71(8)，57(45)，43(58)。b.3，7-二甲基-1，6-辛二烯醋酸酯該化合物經(jīng)分析測得的特性與已出版的文獻所示的一樣(參閱Simmons等人寫的相關的文獻)。c.3，7-二甲基-1，6-辛二烯基辛酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)；0.89(t，J＝7，3H)；0.99(d，J＝7，3H)；1.30(m，10H)；1.59(s，3H)；1.68(s，3H)；1.94(m，2H)；2.39(t，J＝7，2H)；2.68(m，1H)；4.67(dd，J1＝6，J2＝10，1H)；5.10(m，1H)；7.00(d，J＝6，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)；14.1(q)；17.6(q)；20.9(q)；25.7(q)；22.6(t)；24.8(t)；25.9(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.7(t)；34.2(t)；37.4(t)；29.4(d)；120.1(d)；124.5(d)；133.1(d)；131.3(s)；171.0(s)δppm。質譜；280(0，M+)；m/e，198(1)，182(2)，154(8)，136(35)，127(100)，121(30)，109(20)，93(12)，82(17)，69(23)，57(96)，41(32)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)；0.89(t，J＝7，3H)；1.02(d，J＝7，3H)；1.30(m，10H)；1.59(s，3H)；1.68(s，3H)；1.96(m，2H)；2.15(m，1H)；2.36(t，J＝7，2H)；5.07(m，1H)；5.29(dd＝，J1＝8，J2＝12，1H)；7.08(d，J＝12，1H)δppm.核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；17.7(q)；20.9(q)；25.7(q)；22.6(t)；24.7(t)；25.7(t)；28.9(t)；29.1(t)；31.6(t)；34.1(t)；37.2(t)；32.0(d)；120.4(d)；124.3(d)；134.6(d)；131.5(s)；171.2(s)δppm。質譜280(0，M+)；m/e，198(1)，185(1)，154(7)，136(32)，127(93)，121(26)，109(19)，93(11)，82(15)，69(23)，57(100)，41(32)。d.2-甲基-1-十一碳烯基醋酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.39(m，2H)；1.63(分裂s，3H)；2.11(m，2H)；2.13(s，3H)；6.83(寬闊s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；17.4(q)；20.7(q)；22.7(t)；27.0(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；29.3-29.6(t)；31.9(t)；120.0(d)；122.3(s)；168.3(s)δppm。質譜226(3，M+)；m/e，184(33)，166(1)，141(2)，124(3)，110(6)，95(14)，82(15)，71(100)，57(13)，43(50)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.40(m，2H)；1.66(分裂s，3H)；1.95(m，2H)；2.13(s，3H)；6.88(寬闊s，1H)δppm.核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；14.1(q)；20.8(q)；22.7(t)；27.6(t)；29.2(t)；29.3(t)；29.5(t)；29.6(t)；31.9(t)；33.9(t)；130.2(d)；122.0(s)；168.3(s)δppm。質譜226(2，M+)；m/e，184(25)，166(1)，141(2)，123(3)，110(5)，95(12)，81(18)，71(100)，58(9)，43(40)。e.2-甲基-1-十一碳烯基辛烷酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，6H)；1.27(m，22H)；1.39(m，2H)；1.52(分裂s，3H)；2.10(t，J＝7，2H)；2.37(t，J＝7，2H)；6.85(寬闊s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；14.1(q)；17.4(q)；22.6(t)；22.7(t)；24.9(t)；27.1(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；31.7(t)；31.9(t)；34.2(t)；129.9(d)；122.2(s)；171.1(s)δppm。質譜310(0，M+)；m/e，184(10)，127(85)，109(10)，95(6)，81(10)，71(25)，57(100)，43(10)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，6H)；1.27(m，22H)；1.40(m，2H)；1.67(分裂s，3H)；1.95(t，J＝7，2H)；2.39(t，J＝7，2H)；6.89(寬闊s，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)13.6(q)；14.0(q)；14.1(q)；22.6(t)；22.7(t)；24.9(t)；27.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；28.9-29.6(t)；31.7(t)；31.9(t)；34.0(t)；34.2(t)；130.1(d)；121.9(s)；171.1(s)δppm。質譜310(0，M+)；m/e，184(10)，127(87)，109(10)，97(7)，81(13)，71(28)，57(100)，43(9)。f.1-十一碳烯基醋酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.28(m，12H)；1.37(m，2H)；2.12(m，2H)；2.14(s，3H)；4.87(dt，J1＝J2＝6，1H)；6.99(d，J＝6，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；20.8(q)；22.7(t)；24.4(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；29.2-29.6(t)；31.9(t)；114.4(d)；134.0(d)；168.2(s)δppm。質譜212(0，M+)；m/e，170(1)，152(3)，124(5)，110(6)，96(26)，82(34)，68(18)，57(33)，43(100)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.27(m，12H)；1.37(m，2H)；1.99(q，J＝7，2H)；2.11(s，3H)；5.41(dt，J1＝7，J2＝12，1H)；7.06(d，J＝12，1H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；20.7(q)；22.7(t)；27.3(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；29.1-29.6(t)；31.9(t)；115.1(d)；135.4(d)；168.3(s)δppm。質譜212(0，M+)；m/e，170(1)，152(4)，124(7)，110(8)，96(34)，82(41)，68(19)，57(39)，43(100)。g.3-甲基-5-苯基-1-戊烯基醋酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.02(d，J＝7，3H)；1.54(m，1H)；1.69(m，1H)；2.10(s，3H)；2.48-2.78(m，3H)；4.72(dd，J1＝6，J2＝10，1H)；7.03(d，J＝6，1H)；7.17(m，3H)；7.26(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)20.7(q)；21.0(q)；33.7(t)；38.9(T)；29.2(d)；119.8(d)；125.6(d)；128.2(d)；128.2(d)；128.4(d)；128.4(d)；133.4(d)；142.5(s)；168.1(s)δppm。質譜218(1，M+)；m/e，176(3)，158(39)，143(27)，131(10)，117(6)，104(16)，91(45)，71(43)，65(13)，51(7)，43(100)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)1.06(d，J＝7，3H)；1.62(m，2H)；2.12(s，3H)；2.18(m，1H)；2.60(m，2H)；5.33(dd，J1＝9，J2＝13，1H)；7.09(d，J＝13，1H)；7.17(m，3H)；7.27(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)20.7(q)；21.0(q)；33.5(t)；38.8(t)；32.1(d)；120.3(d)；125.7(d)；128.3(d)；128.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；134.9(d)；142.3(s)；168.3(s)δppm。質譜218(1，M+)；m/e，176(4)，158(34)，143(25)，131(9)，117(5)，104(16)，91(44)，71(48)，65(12)，51(6)，43(100)。h.3-甲基-5-苯基-1-戊烯基辛烷酸酯異構體(Z)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.89(t，J＝7，3H)；1.02(d，J＝7，3H)；1.30(m，8H)；1.49-1.76(m，4H)；2.36(t，J＝7，2H)；2.48-2.78(m，3H)；4.72(dd，J1＝7，J2＝10，1H)；7.05(d，J＝7，1H)；7.17(m，3H)；7.26(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；21.0(q)；22.6(t)；24.7(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.7(t)；33.7(t)；34.1(t)；38.9(t)；29.3(d)；119.7(d)；125.6(d)；128.2(d)；128.2(d)；128.4(d)；128.4(d)；133.4(d)；142.5(s)；171.0(s)δppm。質譜308(0，M+)；m/e，176(8)，158(78)，143(18)，127(100)，104(36)，91(51)，71(10)，57(71)，43(14)。異構體(E)核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.89(t，J＝7，3H)；1.07(d，J＝7，3H)；1.30(m，8H)；1.65(m，4H)；2.18(m，1H)；2.37(t，J＝7，2H)；2.60(m，2H)；5.33(dd，J1＝8，J2＝12，1H)；7.10(d，J＝12，1H)；7.17(m，3H)；7.27(m，2H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.1(q)；21.0(q)；22.6(t)；24.7(t)；28.9(t)；29.0(t)；31.6(t)；33.6(t)；34.1(t)；38.9(t)；32.1(d)；120.1(d)；125.7(d)；128.3(d)；128.3(d)；128.4(d)；128.4(d)；135.0(d)；142.54(s)；171.1(s)δppm。質譜308(0，M+)；m/e，198(1)，176(10)，158(66)，143(20)，127(95)，104(34)，91(56)，71(13)，57(100)，43(20)。i.3-乙酰氧基-2-戊基-2-環(huán)戊烯-1-醋酸甲酯核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；1.28(m，5H)；1.41(m，1H)；1.61(m，1H)；1.79(m，1H)；2.14(s，3H)；2.03-2.26(m，3H)；2.46(m，2H)；2.56(dd，J1＝4，J2＝15，1H)；3.04(m，1H)；3.68(s，3H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；20.7(q)；51.5(q)；22.4(t)；24.5(t)；26.8(t)；27.2(t)；29.6(t)；31.7(t)；38.6(t)；39.7(d)；128.3(s)；145.4(s)；168.5(s)；173.2(s)δppm。質譜268(1，M+)；m/e，226(10)，208(2)，195(3)，169(3)，153(100)，137(4)，123(3)，109(10)，97(35)，83(10)，67(9)，55(8)，43(31)。j.3-辛酰氧基-2-戊基-1-環(huán)戊烯-1-醋酸甲酯核磁共振(1H，360MHz，CDCl3)0.88(t，J＝7，3H)；0.89(t，J＝7，3H)；1.30(m，14H)；1.53-1.72(m，3H)；1.79(m，1H)；2.08(m，1H)；2.19(m，2H)；2.31-2.51(m，4H)；2.57(dd，J1＝4，J2＝15，1H)；3.05(m，1H)；3.68(s，3H)δppm。核磁共振(13C，90MHz，CDCl3)14.0(q)；14.1(q)；51.5(q)；22.4(t)；22.6(t)；24.5(t)；25.0(t)；26.8(t)；27.1(t)；28.9(t)；29.1(t)；29.6(t)；31.7(t)；31.7(t)；34.2(t)；38.6(t)；39.6(d)；128.2(s)；145.3(s)；171.5(s)；173.3(s)δppm。質譜352(0，M+)；m/e，279(2)，226(92)，208(3)，194(4)，169(4)，153(100)，127(12)，109(7)，97(6)，81(5)，67(5)，57(22)，43(10)。實例4織物試驗用織物進行幾次在各種不同條件下的試驗。這些用于試驗的織物，都依據(jù)下列的一般方法進行處理。處理紡織品的一般方法把32克重的標準棉制小塊布樣，放入到一個Limitest型容器中(德國，Hanau制備)，該容器中裝有1.3克的標準粉末洗滌劑基質，其中含有1％(重量計)的脂肪酶Lipolase100T(丹麥，NovoNordisk制備)，和260毫升的水，在40℃溫度下將該棉制小塊布樣洗滌30分鐘。然后，將其取出該容器，并用3×200毫升的水漂洗。然后，浸入到200毫升的含有0.6克的織物軟化劑基質的水中約5分鐘，該軟化劑基質中含有大約0.05-1％(重量比)的據(jù)本發(fā)明的化學式(I)的化合物，或是其相應的醇、醛或者酮，不再經(jīng)漂洗，就將上述處理過的棉制小塊布樣進行旋轉式脫水，然后，掛在曬衣繩上晾干。上述方法與下述的用真的洗衣機洗滌處理方法是相當?shù)?。后者是用大約20升的水洗滌5公斤的亞麻織物，并用4×20升水的水漂洗，在最后一次漂洗中摻入織物軟化劑。上述所用的織物軟化劑基質含有下列組成成分％(重量計)季銨鹽萃取劑2HT1)(75％)5.00福爾馬林(40％)0.20軟化水94.69顏料2)0.11總計100.00注；1)由荷蘭，Akzo制備。2)ColanylBlauAR/100％溶液，由德國Hoechst制備。用上述的一般方法分別處理兩個棉制的小塊布樣，進行兩個試驗。在試驗A中，向織物軟化劑中加入1％(重量計)的作為添加劑的9-癸烯基十六烷酸酯，而在試驗B中，則向織物軟化劑中加入1％(重量計)的9-癸烯醇。把處理過的小塊布樣，從Linitest裝置中取出24個小時后，分別對這兩塊布樣進行遮眼評價試驗。評價小組是由8人組成。事先讓這8人嗅嗅浸漬過9-癸烯醇的鼻嗅布帶，使得他們每人都事先熟悉這種化合物的氣味。然后，安排評價小組的每個人嗅上述的兩個棉制的小塊布樣，讓他們從這兩塊布樣中，是否能嗅出9-癸烯醇的氣味來。8人小組中的5人能從試驗A的小塊布樣上嗅出該醇的氣味來，而且，能感覺到該氣味特別濃烈。然而，8人小組中只有1人能夠從試驗B的小塊布樣上，嗅出該醇的氣味。此外，另做一種評價試驗，即上述棉制的小塊布樣是從Linitest設備中拿出48個小時后才進行評價試驗，評價小組的成員和人數(shù)仍不變。經(jīng)評價試驗發(fā)現(xiàn)8人小組中，沒有1個人能夠從試驗B的小塊布樣上嗅出9-癸烯醇的氣味。而8人小組中有6個人毫不猶豫地從試驗A的小塊布樣上嗅出該醇的氣味來。如果在試驗中，加入到該織物軟化劑的上述兩種化合物的重量百分比分別都改為0.5％(重量計)時，經(jīng)過類似的遮眼評價試驗后，都得到相似的試驗結果。實例5織物的試驗把9塊不同的棉制標準小塊布樣(每塊為32克)，以1-9標號，分別按實例4的作法，進行處理，其不同之處，在于添加劑到織物軟化劑中的添加劑(含量為1％(重量計))的種類不同，如表1所示表1<>>經(jīng)處理過的棉制小塊布樣分別從Linitest設備取出24個小時后，對這9個小塊布樣，分別進行遮眼評價試驗。其中參加試驗的評價小組是由10個人組成的。事先讓小組中的每個人都嗅嗅浸漬過9-癸烯-1-醇的鼻嗅帶，使他們熟悉該醇的氣味。接著又讓小組的每個人分別進行對上述9個小塊布樣的遮眼評價試驗，以鑒別出每個人是否能從每個試驗的小塊布樣上嗅出上述癸烯醇的氣味來。遮眼評價實驗的結果如表2所示(表中人數(shù)是指能明確嗅出該醇氣味的人的數(shù)量)表2<>>又，對從Linitest設備取出48個小時后的上述9個小塊布樣，進行類似的遮眼評價試驗。對于第1號小塊布樣，試驗小組中仍然沒有一個人能夠從中嗅出9-癸烯-1-醇的氣味。然而，對于其余的8個小塊布樣，試驗小組中大多數(shù)人仍然能從中嗅出該醇的濃烈的氣味。實例6織物試驗把6塊棉制標準小塊布樣(每塊32克)，以1-6標號，分別按實例4的作法進行處理。其不同之處在于添加到織物軟化劑中的添加劑(含量為1％(重量計))的種類不同，如表3所示表3經(jīng)處理過的棉制小塊布樣，分別從Linitest設備取出24個小時后，把這6個棉制小塊布樣進行遮眼評價試驗。評價試驗小組是由10個人組成的。事先讓這10個人嗅嗅浸漬過9-癸烯-1-醇的鼻嗅帶，使得他們每個人都熟悉這種醇的氣味。接著，又讓小組的10個人分別進行對上述棉制小塊布樣的評價試驗，以鑒別出每個人是否能從每個試驗小塊布樣上嗅出癸烯-1-醇的氣味來。試驗結果列于表4中(表中人數(shù)是指能夠明確嗅出癸烯醇氣味的人數(shù))表4又，對從Linitest設備中，取出48個小時后的上述6塊布樣進行類似的遮眼評價試驗。其試驗結果如表5中所示表5實例7織物試驗把6個棉制的標準小塊布樣(每塊為32克)，以1-6標號，分別按實例4的作法進行處理。其中，洗滌劑中含的脂肪酶為3％(重量計)，而添加到最后一次漂洗水中的織物軟化劑的量是1.2克。此外，各自添加到上述織物軟化劑中的添加劑(1％(重量計)的含量)的種類，分別如表6所示表6把處理過的棉制小塊布樣從Linitest設備中取出24個小時后，分別對這6個棉制小塊布樣進行遮眼評價試驗，評價試驗小組是由10人組成的，事先讓這小組中的每個人嗅嗅浸漬過(E)異構體的3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇的鼻嗅布帶，使得他們每個人都熟悉這種化合物的氣味。然后，安排試驗小組的每個人分別嗅上述的6個棉制小塊布樣。類似前面幾個織物試驗實例中的那樣，可以得出如表7所示的評價試驗結果(表中所示人數(shù)是指能夠明確嗅出該醇氣味的人數(shù))表7實例8織物試驗把2個棉制的小塊布樣(每塊為32克)，以1，2標號，分別按實例4的作法進行處理，其中不同之處在于添加到織物軟化劑中的添加劑的種類，如表8中所示表8<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="630">棉制小塊布樣軟化劑中的添加劑123，7-二甲基-6-辛烯-1-醇3，7-二甲基-6-辛烯基十六烷酸酯</table></tables>把上述2個處理過的棉制小塊布樣從Linitest設備中取出24個小時后，分別對這兩個棉制小塊布樣進行遮眼評價試驗。每個評價試驗小組是由11人組成的。而且小組中的每個人事先嗅嗅浸漬過(E)異構體3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇的鼻嗅布帶，以便熟悉該醇的氣味。然后，安排小組的每人分別嗅上述2個棉制小塊布樣，是否能嗅出(E)異構體3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇的氣味。評價試驗的結果，如表9中所示(表中所示人數(shù)是指能明確嗅出(E)異構體3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇氣味的人數(shù))表9<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="579">棉制小塊布樣小組中能嗅出該醇氣味的人數(shù)1207</table></tables>對上述兩個棉制小塊布樣，用相同的織物軟化劑進行類似的處理，但其中添加的如表8中所示的添加劑的量，分別只有0.5％(重量計)。經(jīng)過遮眼評價試驗以后，試驗小組中沒有一個人能夠從1號小塊布樣上嗅出該醇的氣味。然而，由11人組成的試驗小組中，有7人從2號小塊布樣上明確嗅出該醇的氣味。如果上述試驗中，向織物軟化劑中所添加的添加劑的量，分別減為0.1％(重量計)時，經(jīng)遮眼評價試驗后，仍然能夠得出相似的結果。實例9織物的試驗把3個棉制的標準小塊布樣(每塊為32克)，以1-3分別標號，并以實例4的作法，分別進行處理，其不同之處在于添加到織物軟化劑中的添加劑(1％(重量計))的含量的種類不同，如表10中所示表10把處理過的小塊布樣從Linitest設備中取出24個小時以后，分別對上述3個棉制小塊布樣進行遮眼評價試驗，參加評價試驗的小組是由10個人組成的。讓小組中的每個人事先嗅嗅浸漬過3-甲基-5-苯基戊-1-醇的鼻嗅布帶。使他們能熟悉這種醇的氣味。然后，讓小組的每個人分別對上述的3個棉制小塊布樣進行評價試驗，是否能從這些棉制小塊布樣上嗅出3-甲基-5-苯基戊-1-醇的氣味。該試驗結果如表11中所示(表中的人數(shù)是指能夠明確嗅出3-甲基-5-苯基戊-1-醇氣味的人數(shù))表11實例10織物的試驗把3個棉制的標準小塊布樣(每塊為32克)，以實例4所示的通用方法，分別進行處理，其中的兩個小塊布樣(1號和2號)，在處理過程中的所用的織物軟化劑中的添加劑是9-癸烯-1-醇，而第3號小塊布樣所用的該添加劑是9-癸烯基十六烷酸酯。而且，添入到織物軟化劑中的添加劑的量分別都是0.5％(重量計)。把處理過的上述3個棉制小塊布樣，從Linitest設備中取出24個小時后，進行遮眼評價試驗，評價試驗小組是由12人所組成的。讓試驗小組的成員嗅嗅上述3個小塊布樣，是否能肯定地識別出其不同特色的氣味。如果嗅出區(qū)別，是否能描述該區(qū)別。在試驗以前，先讓試驗小組的每個人嗅嗅浸漬過9-癸烯-1-醇的鼻嗅布帶，而且讓小組的每個人意識到，當對上述3個棉制小塊布樣進行評價試驗時，有可能會嗅到9-癸烯-1-醇的特種氣味。該評價試驗的結果是由12人組成的小組中的8個人，能從第3號棉制小塊布樣上嗅出有區(qū)別的氣味，并指出該氣味顯現(xiàn)出9-癸烯-1-醇的特種氣味。然而，試驗小組中無人能從另外兩個棉制小塊布樣上嗅出區(qū)別性的氣味。對上述3個棉制小塊布樣進行類似的試驗，其中，在織物軟化劑中的添加劑的加入量分別是1％(重量計)，而不是0.5％(重量計)。在這種情況下，由12人組成的小組中的9個人再次識別出第3號棉制小塊布樣上顯現(xiàn)出上述9-癸烯-1-醇的氣味，而且，指出該氣味比前述的試驗所嗅出的氣味更濃烈些。此外，試驗小組中仍然沒有人能從另外的兩個棉制小塊布樣上嗅出有區(qū)別性的氣味。實例11織物的試驗把2個棉制的標準小塊布樣(每塊為32克)，以1、2分別標號，并據(jù)實例4的作法分別進行處理，其不同之處在于添加到織物軟化劑中的添加劑的量，分別是0.05％(重量計)，并如表12中所示表12把處理過的上述兩個小塊布樣，從Linitest設備中取出24個小時以后，分別進行遮眼評價試驗。該評價試驗小組是由12個人組成的。事先讓小組中的每個人嗅嗅浸漬過3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇的鼻嗅布條，以使他們能熟悉該醇的氣味。然后，對上述2個棉制小塊布樣進行評價試驗。評價試驗結果如表二3中所示(表中所示人數(shù)，是指能夠明確嗅出3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇氣味的人數(shù))表13實例12織物的試驗把2個棉制的標準小塊布樣(每塊32克)，以1、2分別標號，并根據(jù)實例4的作法，分別進行處理。其不同之處在于，添加到織物軟化劑中的添加劑的量分別為1％(重量計)，并如表14中所示表14<>>把處理過的棉制小塊布樣，從Linitest設備中取出24個小時后，分別對上述兩個小塊布樣進行遮眼的評價試驗。其中，評價試驗小組是由11個人組成的，事先讓小組的每個人嗅嗅浸漬過3，7-二甲基-6-辛烯醛的鼻嗅布帶，使他們能夠熟悉這種醛的氣味。然后，使小組的每個人分別嗅上述處理過的兩個棉制小塊布樣，進行評價試驗，試驗結果如表15中所示(表中所示人數(shù)是指，能夠明確嗅出該醛氣味的人數(shù))表15<>>實例13織物的試驗把兩個棉制的標準小塊布樣(每塊為32克)，以1，2分別標號，根據(jù)上述實例4的作法，分別進行處理，其不同之處在于添加到織物軟化劑中的添加劑(1％(重量計)含量)的種類，如表16中所示表16把處理過的小塊布樣，從Linitest設備中取出24個小時以后，分別對上述兩個棉制小塊布樣進行遮眼的評價試驗。其中，評價小組是由12個人組成的。首先讓小組中每個人嗅嗅浸漬過3-甲基-5-苯基-1-戊醛的鼻嗅布帶，讓他們能夠熟悉這種醛的氣味。然后，使小組的每個人分別嗅上述處理過的兩個棉制小塊布樣，進行評價試驗，該試驗結果如表17中所示(表中所示人數(shù)，是指能夠明確嗅出該醛氣味的人數(shù))表17實例14織物的試驗把3個棉制的標準小塊布樣(每塊重32克)，分別依據(jù)上述實例4的方法進行處理。其中的兩個棉制小塊布樣(1號及2號)在處理過程中，所用的織物軟化劑中的添加劑是2-甲基-1-十一烷醛，而3號小塊布樣，在處理時所用的添加劑是2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯。以上所述的添加劑在織物軟化劑中的含量分別都是1％(重量計)。把處理過的棉制小塊布樣分別進行遮眼的評價試驗。評價試驗小組是由12個人組成的，是把處理過的小塊布樣從Linitest設備中取出24個小時后，才進行評價試驗。經(jīng)試驗后，詢問小組中的每個人是否能確定3個小塊布樣之間有無區(qū)別。如果有區(qū)別，則請他們描述區(qū)別的具體情況。事先讓小組中的每個人嗅嗅用2-甲基-1-十一烷醛浸漬過的鼻嗅布帶，使他們熟悉該醛的氣味。而且，讓他們意識到在對上述3個棉制小塊布樣進行評價試驗時，可能會嗅到這種醛的特殊氣味。評價試驗的結果是，在由12人組成的小組中，有10個人在第3號小塊布樣上嗅到區(qū)別性氣味，而且描述出該氣味顯現(xiàn)出2-甲基-1-十一烷醛的特有的氣味，而在其他的兩個小塊布樣上則沒有嗅到區(qū)別性的氣味。實例15經(jīng)洗衣機中處理過的織物的試驗把兩個標準批量的棉紡織品，每個批量包含有30個棉制小塊布樣，分別放入不同的洗衣機中，每個洗衣機中分別加入130克的標準粉末洗滌劑，其中含有1％(重量計)的脂肪酶(Lipolase100T，由丹麥NovoNordisk制備)，向其中一個洗衣機中加入100克的織物軟化劑，如實例4所述的那樣，其中含有0.1％(重量計)的2-甲基-1-十一烷醛的添加劑。向另一個洗衣機中加入100克的織物軟化劑，其中含有0.1％(重量計)的2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯。然后，把上述的兩個標準批量的紡織品，分別投入到不同的洗衣機中，并以正常洗滌過程，在40℃溫度下，不需預洗滌，然后晾干。把上述分別處理過的兩個批量的紡織品，進行遮眼的評價試驗。該試驗是將處理過的批量紡織品，從洗衣機中取出24個小時以后才進行的。評價試驗小組是由36個人組成的。讓試驗小組的每個人分別對3個批量的小塊布樣進行嗅覺評價試驗，從中尋找有無區(qū)別。在這3個批量中，其中的第1號和第2號批量的紡織品是相同的。即在上述處理過程中，采用同樣的織物軟化劑的添加劑，2-甲基-1-十一烷醛。而第3號批量的紡織品，則是經(jīng)2-甲基-1-十一碳烯基辛酸酯添加劑處理過的，在試驗過程中不需要描述區(qū)別性的具體特點。此外，試驗小組的人們也要描述哪一個批量的紡織品具有更強烈的氣味。在試驗過程中，由36個人組成的試驗小組中，有24個人能夠把第3號批量紡織品與其他兩個批量的紡織品區(qū)別開，該區(qū)別是氣味性的區(qū)別，而且，描述出第3號批量紡織品具有比其他兩個批量紡織品更加強烈的氣味。此外，用兩塊紡織品小塊布樣進行類似的試驗。小塊布樣A在試驗處理過程中，采用含有0.05％(重量計)2-甲基-1-十一烷醛的織物軟化劑，而小塊布樣B在試驗處理過程中，采用含有0.05％(重量計)的相應烯醇-酯化合物，諸如2-甲基-1-十一碳烯基的織物軟化劑。由36個人組成的試驗小組，分別對上述處理過的小塊布樣A和小塊布樣B進行遮眼的評價試驗。小組的每個人事先并不知道加香組分的性質。通過評價試驗，讓小組中的每個人指出哪一塊的小塊布樣顯現(xiàn)出強烈的氣味，并從感性角度指出哪一塊小塊布樣，更好地散發(fā)出布料的“新鮮”、“清純”的令人愉快的氣味。經(jīng)過評價試驗以后，在由36個人組成的小組中，有32個人明確地指出小塊布樣B比小塊布樣A更加發(fā)出香味。而且，察覺出其氣味更加“新鮮”、更加“清純”。實例16用洗衣機處理的織物的試驗把下列組分相混合以制備出基礎加香組合物。成分％(重量計)醋酸芐酯301，1-二甲基-2-苯乙基醋酸酯2510-十一碳烯醛3己基肉桂醛150氨茴酸甲酯(蒸餾)10Cedroxyde1)4010％Ambrox2)DL2Verdylacetate3)3010％*α-2-甲氨基-3-甲氧基苯甲酮3(α-黑種草酮)二羥基月桂烯醇4)8010％*Dynascone5)2丁子香酚7Exaltex6)50Galbex7)1838香葉基腈110％**吲哚(氮(雜)茚)5Iralia8)20異丁子香酚3Lilial9)50芫荽醇(沉香醇)30Lorysia10)50Mayol11)10Hedione12)5010％*RoseOxide13)5苯乙醇60Polysantol14)3橙精油40水楊酸芐酯30Scentenal15)3萜品醇(松油醇)25Veloutone16)2Verdox17)20β-萘酚甲醚2Zestover18)1總計850*.在二丙撐二醇中(DIPG)**.在三乙醇胺中1)三甲基-13-噁二環(huán)[10.1.0]十三-4，8-二烯，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。2)十二氫-3，6，6，9a-四甲基-萘并[2，1-b]呋喃，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。3)三環(huán)[5.2.1.02，6]癸-3-烯-8-基-醋酸酯，由瑞士Vernier，Givaudan-Roure制備。4)2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇，由美國，Iht.Flavors&amp;Fragrances制備。5)1-(5，5-二甲基-1-環(huán)己-1-基)-4-戊烯-1-酮，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。6)噁環(huán)十六烷-2-酮，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。7)由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。8)甲基紫羅酮，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。9)3-(4-叔丁基-1-苯基)-2-甲丙醛，由瑞士，Vernier，Givaudan-Roure制備。10)4-(1，1-二甲乙基)-環(huán)己醇醋酸酯，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。11)順-4-(1-甲乙基)-環(huán)己烷甲醇，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。12)3-氧代-戊基-環(huán)戊烷醋酸的甲基酯，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。13)由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。14)3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。15)八氫-5-甲氧基-4，7-亞甲基-1H-茚-2-羧基醛，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。16)2，2，5-三甲基-5-戊基-環(huán)戊酮，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。17)2-叔丁基-環(huán)己基醋酸酯，由美國Int.Flavors&amp;Fragrances，制備。18)2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-羰醛，由瑞士日內瓦，F(xiàn)irmenichSA制備。向上述基(礎)組合物中分別加入150份(重量計)的香葉醇或3，7-二甲基-2，6-辛二烯醇(組合物A)，和150份(重量計)的3，7-二甲基-2，6-辛二烯基十六烷酸酯(組合物B)，制備出組合物A和B兩種加香組合物。然后，把上述兩種加香組合物，分別以0.6％(重量計)的比例添加到?jīng)]有加香的織物軟化劑基料中，以制備出兩種試驗用的樣料，A和B兩種加香軟化劑。在兩臺相同的洗衣機中，分別處理兩個標準批量的紡織品，每個批量各包括1400克的各種布料，如棉制小塊布樣，棉紡織品以及由棉/聚酯相混的紡織品。向每臺洗衣機中分別加入130克的標準的未加香的含有1％脂肪酶(Lipoolase100T)的洗滌劑基料，其中的一臺洗衣機中還加入100克的A加香軟化劑，其中含有香葉醇，同時，向另外一臺洗衣機中也加入100克的B加香軟化劑。然后，將上述布料沒有進行預洗滌，就在40℃溫度下的上述洗衣機中分別進行洗滌，然后，晾干24個小時。把3個處理過的標準批量的紡織品，進行遮眼的評價試驗，其中的兩個標準批量的紡織品是相同的，即都是用A加香軟化劑處理過的，而第3個標準批量的紡織品是用B加香軟化劑處理的。評價試驗小組是由20個人組成的，每個人都要通過評價試驗，嗅出哪一批紡織品中具有該醇(香葉醇)發(fā)出特有的氣味，但并不需要描述其特有的性質。這些試驗小組的每個人也要說出哪一批紡織品，發(fā)出的香味更強烈些。評價試驗的結果表明，由20個人組成的試驗小組中，有14個人從經(jīng)B加香軟化劑處理過的那批紡織品上嗅出區(qū)別性的氣味來，而這些14個人中的10個人進一步能指出，也是這同一批紡織品發(fā)出的香味更強烈些。當試驗的批量紡織品是經(jīng)晾干24個小時之后才進行遮眼的評價試驗時，同樣能得到相似的試驗結果。權利要求1.織物的加香方法，其中該織物是用含有脂肪酶的洗滌劑進行洗滌并任選地接著用織物軟化劑進行處理的，該方法的特征在于該洗滌劑和/或該織物軟化劑含有如下列化學式(I)所示的一個化合物，化學式(I)中a.R是從其化學式為ROH的芳香味的醇中衍生出來的一個基團，Y代表C7-C24的直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，或者是一個-(CH2)nCOOR基團，其中的R如上述限定，而n則是一個0-6的整數(shù)；或者b.Y代表C7-C24的直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，而R代表如下列化學式所示的一個基團，化學式中R1代表氫，R2代表一個從下列化學式所示的芳香味的醛中衍生出來的亞烷基團，或者或者R2代表一個亞烷基團，R1代表一個烷基團，R1和R2是從下列化學式所示的芳香味的酮中衍生出來的基團，也可以是如下列化學式中的虛線所表示的環(huán)的組成部分，它們包含有5-18個碳原子，而且可以被取代。2.織物的加香方法，其中該織物是用含有脂肪酶的洗滌劑所洗滌的，該方法包括在上述洗滌以后，用一個含有如權利要求1中的化學式(I)所示的化合物的織物軟化劑進一步處理該洗滌過的織物。3.織物的洗滌方法，該方法包括用含有脂肪酶的洗滌劑所進行的洗滌過程，以及任選地接著用織物軟化劑繼續(xù)進行處理，該方法的主要特征在于該洗滌劑和/或該織物軟化劑含有如權利要求1中的化學式(I)所示的一個化合物。4.織物的洗滌方法，該方法包括用含有脂肪酶的洗滌劑所進行的洗滌以及接著用織物軟化劑繼續(xù)進行處理，該織物軟化劑含有如權利要求1中的化學式(I)所示的一個化合物。5.延長織物所發(fā)出的氣味的擴散效果的方法，它是化學式ROH的芳香味的醇所特有的，該方法的主要特征在于該織物是用含有脂肪酶的洗滌劑進行洗滌，并且任選地用織物軟化劑接著繼續(xù)進行處理，該洗滌劑和/或織物軟化劑含有如下列化學式(I)所示的一個化合物?；瘜W式(I)中R代表一個從該芳香味醇中衍生出來的一價的基團，Y代表一個C7-C24的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，或者是一個-(CH2)nCOOR基團，其中的R如上述限定，而n則是一個0-6的整數(shù)。6.延長化學式ROH所示的芳香味醇所特有的氣味的擴散效果的方法，該氣味是從經(jīng)含有脂肪酶的洗滌劑洗滌過的織物上散發(fā)出來的，該方法的主要特征在于把該織物進行洗滌以后，接著用含有如下列化學式(I)所示的一個化合物的織物軟化劑繼續(xù)進行處理?；瘜W式(I)中R代表一個從該芳香味的醇中衍生出來的一價基團，Y代表一個C7-C24的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，或者是一個-(CH2)nCOOR基團，其中的R如上述限定，而n則是一個0-6的整數(shù)。7.延長織物所發(fā)出的氣味的擴散效果的方法，它是如下列化學式所示的芳香味的醛所特有的，或是如下列化學式所示的芳香味的酮所特有的，該方法的主要特征在于把該織物用含有脂肪酶的一個洗滌劑進行洗滌，并且任選地接著用一個織物軟化劑繼續(xù)進行處理，該洗滌劑和/或該織物軟化劑含有如下列化學式(I)所示的一個化合物，化學式(I)中Y代表一個C7-C24的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，R表示如下列化學式所示的一個基團，上述化學式中R1代表氫，R2表示一個從該芳香的醛中衍生出來的亞烷基團，或者R2代表一個亞烷基團，R1表示烷基團，R1和R2是從該芳香的酮中衍生出來的基團，也可以是由化學式中虛線所示的環(huán)的組成部分，它們含有5-18個碳原子，而且可以被取代。8.延長織物所散發(fā)的氣味的擴散效果的方法，其中該氣味是下列化學式的芳香味的醛所特有的，或者是下列化學式的芳香味酮所特有的，上述織物是用含有脂肪酶的洗滌劑進行洗滌的，該方法的主要特征在于把該織物進行洗滌以后，接著用含有下列化學式(I)所示的一個化合物的織物軟化劑繼續(xù)進行處理，化學式(I)中Y表示一個C7-C24的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，R代表如下化學式所示的一個基團，化學式中R1代表氫，R2表示一個從該芳香的醛中衍生出來的亞烷基團，或者R2代表一個亞烷基團、R1表示一個烷基團，R1和R2是從該芳香的酮中衍生出來的基團，也可以是由化學式中虛線所示的環(huán)的組成部分，它們含有5-18個碳原子，而且可以被取代。9.據(jù)權利要求1-6中之一的方法，其中添加了化學式(I)所示的一個化合物，化學式中的R是9-癸烯-1-基，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基，3，7-二甲基-6-辛烯-1-基，或者3-甲基-5-苯戊基基團。10.據(jù)權利要求1-4，7或8中之一的方法，其中添加了化學式(I)所示的一個化合物，化學式中的R是3，7-二甲基-1，6-辛二烯基，3-甲基-5-苯基-1-戊烯基，或者2-甲基-1-十一碳烯基基團。11.據(jù)權利要求1-10中之一的方法，其中添加了化學式(I)所示的一個化合物，化學式中的Y是C12-C24的直鏈烷基團。12.一個含有權利要求1中的化學式(I)所示的化合物的洗滌劑或織物軟化劑。13.具有下列化學式(I)的一個化合物化學式(I)中a.R是從其化學式為ROH的芳香味的醇中衍生出來的一個基團，Y代表C7-C24的直鏈或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，或者是一個-(CH2)nCOOR基團，其中的R如上述限定，而n則是一個0-6的整數(shù)；或者b.Y代表C7-C24的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基團，而R代表如下列化學式所示的一個基團，化學式中R1代表氫，R2代表從下列化學式所示的芳香味的醛中衍生出來的一個亞烷基團，或者R2代表一個亞烷基團，R1代表一個烷基團，R1和R2是從下列化學式所示的芳香味的酮中衍生出來的基團，也可以是如化學式中虛線所示的環(huán)的組成部分，它們包含有5-18個碳原子，而且可以被取代。14.據(jù)權利要求13的一個化合物，其中的R是9-癸烯-1-基，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基，3，7-二甲基-6-辛烯-1-基，3-甲基-5-苯戊基，3，7-二甲基-1，6-辛二烯基，3-甲基-5-苯基-1-戊烯基，或者2-甲基-1-十一碳烯基。15.據(jù)權利要求13或14的一個化合物，其中的Y是一個C12-C24的直鏈烷基團。16.一個含有如權利要求1中的化學式(I)所示的化合物的加香組合物。全文摘要本發(fā)明涉及織物的加香方法，在該方法中使用含脂肪酶的洗滌劑或任選地接著用織物軟化劑洗滌或處理，該洗滌劑和/或織物軟化劑含有如上列的烯醇-酯的化合物。文檔編號C07C69/007GK1113388SQ94190587公開日1995年12月13日申請日期1994年7月28日優(yōu)先權日1993年8月9日發(fā)明者佩奇特·沃爾特,理查林·達尼埃爾,斯諾登·羅杰L.,韋爾伯斯基·埃里克·C,維爾·克里斯蒂爾申請人:弗門尼舍有限公司