專利名稱：二甘醇單叔丁基醚的精制的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種二甘醇單叔丁基醚(MBE)的精制方法。
二甘醇(DEG)和C4餾份丁二烯抽余液(SBB)為原料合成二甘醇單叔丁基醚(MBE)過程中，從反應(yīng)器出來的醚化產(chǎn)物混合物，除含目的產(chǎn)物MBE外，還包括副產(chǎn)物二甘醇雙叔丁基醚(DBE)和未反應(yīng)的DEG，SBB。液相醚化組成見表1。
為了將醚化產(chǎn)物中的MBE，DBE，SBB和DEG逐個分離回收，根據(jù)各組分存在的沸點差，可采用一般蒸餾方法分離。但是，當采用一般蒸餾方法分離時，MBE和DBE能形成共沸物。而且MBE-DBE共沸物與MBE的沸點相當接近，難以得到高純度的MBE。
根據(jù)在絕對壓力8.0KPa下對MBE-DBE，MBE-DEG二元物系的汽液平衡數(shù)據(jù)測定結(jié)果如表2，表3所示，從測得的汽液平衡數(shù)據(jù)可知MBE和DBE能形成最低共沸物，在絕對壓力8.0KPa下該共沸物的沸點為133.9℃，因此MBE和DBE不能用一般蒸餾方法分離，而MBE-DBE共沸物和MBE沸點相當接近，在絕對壓力8.0KPa下兩者沸點僅差1.6℃，很難將少量MBE-DBE共沸物從MBE中分離出來。若兩者能輕易分離，則除得到高純度的MBE產(chǎn)品外，將共沸物返回醚化體系中，能起到抑制DBE生成反應(yīng)的作用，在醚化反應(yīng)溫度50℃時，當DBE含量為原料異廿烯摩爾數(shù)8%時，DBE生成反應(yīng)幾乎中止。但不能采用該分離流程的另一原因是共沸物中MBE含量較高，返回醚化反應(yīng)體系，同樣也要抑制形成MBE的主反應(yīng)。
MBE與DEG相對揮發(fā)度很大，從測得數(shù)據(jù)在絕壓8.0KPa下，MBE與DEG的沸點差為33.1℃，而且不能形成共沸物，因此減壓精餾很易將兩者分離。
本發(fā)明的目的在于選用一個能與DBE與MBE形成三元共沸的共沸劑，而該共沸劑應(yīng)具有能與MBE互溶而難難溶DBE的特性。這樣就能做到MBE和DBE的有效分離。
在共沸精餾中，測得到水，DBE和MBE共沸物的組成如表3所示。共沸物分層后水相和油相組成列于表4。
由于水-DBE-MBE三元共沸溫度(99℃)大大低于MBE(212℃)，因此以水作為共沸劑，采用共沸精餾方法分離DBE是有效的。
本發(fā)明提供的添加共沸劑的共沸精餾工藝可對照

圖1醚化產(chǎn)物分離流程示意圖加以說明。反應(yīng)器出來的醚化產(chǎn)物加少量水，與醚化產(chǎn)物比為0.018～0.03∶1(加水可以降低塔釜溫)。
在加壓蒸餾塔(1)內(nèi)脫除未反應(yīng)的SBB，然后導入常壓蒸餾塔(2)內(nèi)進行共沸蒸餾，脫出DBE。塔頂蒸出物為水，DBE和MBE組成的共沸混合物，經(jīng)冷凝器(7)冷卻液化后，在液-液分離罐(6)內(nèi)分離為油層和水層兩相，水相全回流。富DBE的油相送入簡單蒸餾塔(4)蒸餾，餾出物為水及少量DBE和MBE組成的混合物，返回液-液分離罐(6);塔釜則得到高純度的DBE副產(chǎn)品。塔(2)釜液主要是MBE和DEG，將其引入塔(3)減壓蒸餾，塔頂產(chǎn)物為高純度的MBE成品。塔底殘余物系回收DEG，其在簡單蒸餾塔(5)內(nèi)經(jīng)汽化成為不含鐵質(zhì)的餾份后，返回醚化反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用。
由于醚化反應(yīng)產(chǎn)物中DBE含量小于2.5%(重)，因此當用戶不要求98%以上純度的MBE時可將脫除SBB的塔1釜液不經(jīng)塔2，由旁路直接進入塔3減壓蒸餾，由塔頂?shù)玫組BE和DBE混合物作為產(chǎn)品，MBE純度＞95%。
采用上述流程，可得純度＞98%或＞95%(重)的MBE，DBE也可作為副產(chǎn)品得到，其純度可達98%(重)，SBB作為液化氣回收;DEG回收后作為進料。因此，該流程是可以靈活調(diào)整，能夠有效地得到不同純度的MBE的。
另外，間歇精餾分離醚化產(chǎn)物，采用添加水做共沸劑也可以得到純度98%以上的MBE的。
下面的實例將進一步說明本發(fā)明的實施方法。
實例1通過圖1的實驗裝置測得脫DBE塔(2)和脫MBE塔(3)分離結(jié)果如下脫DBE塔 P＝1.013×106操作條件tD＝98℃，tW＝108～115℃加H2O295g(300ml)進料 F＝9917g
組成雜質(zhì) 6.8217DBE 1.3041MBE 41.4132DEG 50.4607塔頂 D＝309.5g組成H2O 97.6546DBE 1.5691MBE 0.573DEG 0.2031塔釜組成雜質(zhì) 1.1763DBE 0.1479MBE 44.871DEG 53.8043脫MBE塔 P＝2.27×108～2.67×103Pa操作條件tD＝86～87℃，tW＝152～156℃進料 F＝967g組成雜質(zhì) 0.2570DBE 0.1063MBE 45.8395DEG 53.6880塔頂 D＝437.4g組成雜質(zhì) 0.2570DBE 0.1063MBE 99.6365
塔釜 W＝521g組成雜質(zhì) 0.4741DBE 0.09MBE 0.1746DEG 98.7612實例2通過圖1的試驗裝置測得脫DBE塔(2)和脫MBE塔(3)分離結(jié)果如下脫DBE塔 常壓操作條件tD＝98℃，tW＝109～112℃加H2O235g(240ml)進料 F＝1010g組成雜質(zhì) 6.8217DBE 1.3041MBE 41.4132DEG 50.4607塔頂 D＝254.1g組成H2O 97.7433DBE 1.7026MBE 0.4377DEG 0.1162塔釜 W＝985.9g組成雜質(zhì) 1.5969DBE 0.1456MBE 44.7279DEG 53.5294
脫MBE塔 P＝1.33×103～2.0×108Pa操作條件tD＝82～84℃，tW＝152～154℃進料 F＝995g組成雜質(zhì) 0.3941DBE 0.2274MBE 45.3395DEG 54.0389塔頂 D＝450.4g組成雜質(zhì) 0.5176DBE 0.2636MBE 99.2186塔釜 W＝538g組成雜質(zhì) 0.2908DBE 0.1971MBE 0.2331DEG 99.2789注以上和以后組成均為峰面積百分數(shù)實例3連續(xù)共沸精餾脫DBE，各物料量分布如下表
操作條件壓力，MPa 0.101塔頂溫度，℃ 99.9塔底溫度，℃ 219.5回流量，Kg/hr 36.22
實例4真空連續(xù)精餾分離MBE產(chǎn)品，各物料量分布如下表
塔頂溫度，℃ 118塔底溫度，℃ 178回流量，Kg/hr 10.52回流比 4.2表1 液相醚化產(chǎn)物的組成組份 沸點，℃ 含量，%(重)碳四 -6.5 1～2未知物 ～0.25雜質(zhì)(DEG帶入) ～1DBE 223 1～2.5MBE 212 45.0～50.0DEG 246 47.0～50.0
表2 MBE和DBE的溫度-組成(T-X-Y)<
壓力8.0KPa(絕)
表3 MBE和DEG的溫度-組成(T-X-Y)
壓力8.0KPa(絕)表4 水、DBE和MBE三元共沸組成共沸組分 組成，%(重量)水 97.9DBE 1.7MBE 0.4＊常壓，共沸溫度99℃
表5 三元共沸物的水、油兩相組成組分 組成，%(重)水相 油相水 99 25.7DBE 0.2 73.7MBE 0.3 0.6＊室溫下分層
權(quán)利要求
1.二甘醇(DEG)與含異丁烯的C4餾份(SBB)經(jīng)間斷或連續(xù)反應(yīng)生成的醚化反應(yīng)混合物的分離精制方法，其特征在于采用添加共沸劑的二塔共沸精餾流程，達到MBE和DBE高度分離精MBE的方法。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的共沸劑為水。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的其沸劑水的用量為100～300ml/1000ml醚化產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于DBE分離塔(2)溫度控制在塔釜溫度108～115℃，塔頂溫度98℃。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于DBE分離塔(2)的操作壓力為常壓。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫單醚塔(3)的溫度控制在塔頂溫度84～212℃，塔釜溫度152～245℃。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫單醚塔的操作壓力為1.33×103～1.013×106Pa。
全文摘要
一種二甘醇單叔丁基醚(MBE)的精制方法，在以二甘醇(DEG)和C
文檔編號C07C43/13GK1065655SQ9110215
公開日1992年10月28日 申請日期1991年4月9日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月9日
發(fā)明者范衛(wèi)榮, 游紅, 周旻, 孫詩敦, 趙菊英 申請人:中國石油化工總公司揚子石油化工公司