專利名稱：噻唑啉類農(nóng)用殺菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑。
目前，對于小麥赤霉病、甜菜褐斑病、蘋果輪紋病、番茄灰霉病、棉花立枯病的防治，使用的殺菌劑都較單一，例如對小麥赤霉病，一般都采用“多菌靈”，但長期使用單一的農(nóng)藥，會(huì)使藥效下降，而且文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，“多菌靈”對人畜有致癌作用。而對于小麥的赤霉病若不防治，除造成減產(chǎn)外，病菌還會(huì)使麥粒上產(chǎn)生“致嘔素”，人畜食后會(huì)發(fā)生中毒。致于甜菜褐斑病會(huì)使作物減產(chǎn)，給制糖工業(yè)造成很大的經(jīng)濟(jì)損失，對此病目前尚無特效藥物。
本發(fā)明的目的是尋求一些高效殺菌劑，以防治上述農(nóng)作物的各種病害。
實(shí)驗(yàn)證明，具有下列結(jié)構(gòu)的兩大類化合物(Ⅰ和Ⅱ)對上述農(nóng)作物的病害都有很好的防治效果
其中R可以為鹵素、烷氧素、烷基、羰甲基、羧基等，其具體各個(gè)化合物的代號(hào)見表1、表2。
表1代號(hào)化合物(Ⅰ)XAH-1(R＝鄰甲氧基)XAH-2(R＝對甲基)XAH-3(R＝對溴)XAH-4(R＝對氯)XAH-5(R＝鄰氯)
XAH-6(R＝羰甲基)XAH-7(R＝羧基)表2代號(hào)化合物(Ⅱ)XAH-8(R＝鄰甲氧基)XAH-9(R＝對甲基)XAH-10(R＝對溴)XAH-11(R＝對氯)XAH-12(R＝鄰氯)XAH-13(R＝羰甲基)XAH-14(R＝羧基)上述化合物的制備方法是以乙醇胺為原料，與硫酸反應(yīng)生成硫酸氨基乙酸內(nèi)鹽，然后將內(nèi)鹽與二硫化碳反應(yīng)生成2-噻唑啉硫酮，再制備成第Ⅰ類化合物經(jīng)離子交換樹脂交換，制成第Ⅱ類化合物。
本發(fā)明還提供這類化合物的制劑，例如可配成乳劑、懸浮劑、可濕性粉劑等。所用溶劑有甲苯、二甲苯、丙二醇、乙二醇、乙醇和二甲基甲酰胺。用水、溶劑、潤濕劑、表面活性劑和本藥劑可制成懸浮劑;以石灰石、砂土、粘土、硅藻土、木質(zhì)素磺酸鹽、固體肥料等配制為可濕性粉劑;以溶劑和適當(dāng)?shù)娜榛瘎┡涑扇橛?。制備粉劑的載體可以是天然的物質(zhì)，也可以是合成的物質(zhì)。所采用的表面活性劑可以是陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑和陽離子表面活性劑，例如脂肪族醇硫酸鹽、十二烷基磺酸鈉、脂肪酸酯、木質(zhì)素磺酸鹽等，也可以與其他的殺蟲、殺菌劑混配使用。
通過藥效測定和大田試驗(yàn)，證明本殺菌劑對小麥赤霉病、甜菜褐斑病均有很好的殺菌防病作用。另外、對蘋果輪紋病，番茄灰霉病，棉花立枯病也有較好的防效作用;本藥劑對甜菜有增產(chǎn)和增糖的作用。例如使用XAH-8殺菌劑，每畝只需用12克純藥，使用250PPM的濃度，即可防治甜菜褐斑病，防效達(dá)65.0%，增產(chǎn)17.5%，增糖1.1度，而XAH-1號(hào)藥劑，在室內(nèi)以平板含量介質(zhì)法測定測定25PPM對小麥赤霉病菌有100%的抑制，而對照藥BAytAN25PPM抑菌率為70.1%。
實(shí)例1a-(鄰甲氧基苯胺)基-2-噻唑啉碘氫化物(XAH-1)的制備將2-甲硫基-2-噻唑啉碘氫化物52.0克(0.2MOl)與對甲氧基苯胺24.6克(0.2MOl)及甲醇200ml的四口瓶中，攪拌回流1小時(shí)，反應(yīng)完畢后減壓蒸去甲醇，殘留物重結(jié)晶，得白色晶體60克，M.P188-190℃，收率89.3%。
CHN元素分析值%35.943.998.19理論值%35.713.818.33實(shí)例2a-(鄰甲氧基苯胺)-噻唑啉(XAH-8)的制備將上述制得的XAH-160克，用200ml無水乙醇溶解，通過250ml的P-6905號(hào)離子交換樹脂(強(qiáng)堿性苯乙烯系陽離子交換樹脂)的交換柱，將流出液集中濃縮，得黃色晶體30.5克，收率73.3%，M.P120-121℃CHN元素分析值%57.955.8013.35理論值%57.695.7713.46實(shí)例3將XAH-9號(hào)化合物(合成方法同XAH-8)40克，加木質(zhì)素磺酸鈉4克，十二烷基磺酸鈉0.5克，及聚乙烯醇0.5克，水55克和乙烯甘醇0.1克、硅油0.1克共磨，粒度控制在2-5μ，則制成懸浮劑。
實(shí)例4將XAH-9號(hào)化合物30克，加膨潤土62克、羧甲基纖維素2.0克、木質(zhì)素磺酸鈉6克，則可配制成可濕性粉劑。
實(shí)例5將XAH-14號(hào)化合物40克，加二甲苯40克，及乳化劑(失水山梨酸酯)15克、乳化劑(脂肪環(huán)氧乙烷縮合物)15克，配成一種乳油。
權(quán)利要求
1.使用下列兩大類噻唑啉化合物(Ⅰ和Ⅱ)
(其中R可以代表鄰甲氧基、對甲基、對溴、對氯、鄰氯、羰甲基或羧基)中任一個(gè)化合物來配制農(nóng)用殺菌劑的方法，其特征是該化合物可與木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、聚乙烯醇、水、乙烯甘醇及硅油共磨，制成懸浮劑，或與二甲苯、失水山梨酸油酸酯及脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物混配成乳油，也可與膨潤土、羧甲基纖維素、木質(zhì)素磺酸鈉制成可濕性粉劑。
2.按照權(quán)利要求1所說的以噻唑啉化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)(其中R可以為鄰甲氧基、對甲苯、對溴、對氯、鄰氯、羰甲基或羧基)中任一個(gè)化合物來配制農(nóng)用殺菌劑的方法，其特征是在配懸浮劑時(shí)，各組份的重量比為噻唑啉∶木質(zhì)素磺酸鈉∶十二烷基磺酸鈉∶聚乙烯醇∶水∶乙烯甘醇∶硅油＝40∶4∶0.5∶0.5∶55∶0.1∶0.1，在配制乳油時(shí)，各組份的重量比為噻唑啉∶二甲基∶失水山梨酸油酸酯∶脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物＝40∶40∶15∶15，在配制可濕性粉劑時(shí)，各組份的重量比為噻唑啉∶膨潤土∶羧甲基纖維素∶木質(zhì)素磺酸鈉＝30∶62∶2∶6。
全文摘要
具有結(jié)構(gòu)(I)和(II)的噻唑啉化合物可用作農(nóng)作物(甜菜、棉花、小麥等)的殺菌劑，用它可配成乳油、懸浮液和可濕性粉劑，使用該農(nóng)藥可防治甜菜褐斑病、小麥赤霉病、蘋果輪紋病、番茄灰霉病、棉花立枯病，還能對甜菜起增產(chǎn)增糖作用。
文檔編號(hào)C07D277/04GK1042706SQ88107909
公開日1990年6月6日 申請日期1988年11月16日 優(yōu)先權(quán)日1988年11月16日
發(fā)明者韓嘉祥, 普敏莉 申請人:南開大學(xué)