一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，包括以下步驟：A.茶堿的提取：配制氯鹽溶液，將茶葉藥材用氯鹽溶液浸泡提??；B.茶堿的富集：將上述提取液用氯甲基聚苯乙烯樹脂柱層析吸附，吸附后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮得浸膏；C.純化：將浸膏通過氧化鋁柱層析，然后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮，濃縮液經(jīng)冷藏、析晶、過濾干燥，得到茶堿類化合物。本發(fā)明通過酸性氯鹽溶液浸提、大孔吸附樹脂富集、氧化鋁柱層析，結(jié)晶四個步驟即可獲得大量高品質(zhì)的茶堿類化合物。四個步驟的條件溫和，吸附效率高，制備周期短；工藝流程簡單，操作簡便，對操作人員技術(shù)水平要求低，適合工業(yè)化推廣。
【專利說明】一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，屬于茶葉深加工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]茶堿是甲基嘌呤類化合物，是茶葉中的重要成分，它有促進(jìn)中樞神經(jīng)興奮作用，還可以使血管擴(kuò)張，加快血液循環(huán)，增強(qiáng)肌肉收縮能力，有強(qiáng)心的功效。它還是一種很好的利尿劑，能加強(qiáng)腎臟功能，通暢小便，使腎臟內(nèi)的毒素和廢物盡快排出體外，所以，茶葉又可以防止腎臟病和結(jié)石病。茶堿的作用主要是溶解脂肪，有消食解膩之功效。飲茶之所以能夠減肥，而且效果比較顯著，原因也在這里。因此，高純度的茶堿的提取、分離工藝開發(fā)，具有重要的意義。目前還未見茶葉中茶堿制備工藝方法的報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的第一目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，該方法的制備成本低、周期短、操作簡便、制得的產(chǎn)品純度高。
[0004]為實現(xiàn)本發(fā)明目的，所采用的技術(shù)方案是:
一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，包括以下步驟:
A.茶堿的提取:配制氯鹽溶液，將茶葉用氯鹽溶液浸泡提??；
B.茶堿的富集:將上述提取液用氯甲基聚苯乙烯樹脂柱層析吸附，吸附后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮得浸膏；
C.純化:將浸膏通過氧化鋁柱層析，然后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮，濃縮液經(jīng)冷藏、析晶、過濾干燥，得到茶堿類化合物；
所述氯甲基聚苯乙烯樹脂的制作步驟為:將苯乙烯和二乙烯苯加入到氯甲醚中，攪拌溶脹3-4h，然后分三次向反應(yīng)混合物種加入總量為上述混合物35%-40%質(zhì)量的氯化鋅，加溫至35-40°C反應(yīng)10-12h，洗滌晾干，加入鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽懸浮于二甲基甲酰胺中，加熱90-95°C持續(xù)20-22h，洗滌后用水洗至中性晾干；然后，將其懸浮于無水乙醇與水合肼的混合液中，混合加熱75-80°C攪拌12-14h，產(chǎn)物洗至中性晾干，再將所得產(chǎn)物懸浮于無水乙醇與濃鹽酸的混合液中，加熱至60-70°C混合6-7h，用水洗至中性后干燥即得。
[0005]進(jìn)一步地，
A步驟中氯鹽溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0-5.0%水溶液，pH值調(diào)節(jié)為2-4 ;浸泡提取過程是將干燥的茶葉藥材用8-10倍體積量的氯鹽溶液浸泡提取，提取兩次，每次48h，合并提取液，棄藥洛。
[0006]所述氯甲基聚苯乙烯樹脂的制作步驟為:將苯乙烯和二乙烯苯加入到氯甲醚中，攪拌溶脹3-4h，然后分三次向反應(yīng)混合物種加入總量為上述混合物35%-40%質(zhì)量的氯化鋅，加溫至35-40°C反應(yīng)10-12h，所得樹脂用乙醇洗滌晾干，加入2.5-3.5倍樹脂質(zhì)量的鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽懸浮于二甲基甲酰胺中，反應(yīng)混合物加熱90-95°C持續(xù)20-22h，所得樹脂用二甲基甲酰胺洗滌后用水洗至中性晾干；然后，將其懸浮于無水乙醇與水合肼的混合液中，混合加熱75-80°C攪拌12-14h，產(chǎn)物洗至中性晾干，再將所得產(chǎn)物懸浮于無水乙醇與濃鹽酸的混合液中，加熱至60-70°C混合6-7h，用水洗至中性后干燥即得。
[0007]B步驟中氯甲基聚苯乙烯樹脂體積與干燥的茶葉重量比例為1L-2L =IKgo
[0008]B步驟的洗脫是先用1.0BV的水洗脫除雜，再用2.5BV-4.0BV的乙醇洗脫。
[0009]B步驟是在60 V -75 0C減壓濃縮。
[0010]C步驟中浸膏與氧化鋁的重量比為1: (8-12)。
[0011]C步驟洗脫是先采用4.0BV-6.0BV 二氯甲烷-甲醇體系洗脫，二氯甲烷-甲醇體系中二氯甲烷與甲醇的體積比為9-7:1-3，再采用16.0BV-20.0BV甲醇洗脫，合并甲醇洗脫液。
[0012]C步驟的洗脫液于45°C _60°C進(jìn)行減壓濃縮，濃縮后的濃縮液體積為洗脫液體積的 1/12-1/8。
[0013]C步驟濃縮液置冰箱4°C條件下放置36h_48h，析晶，過濾干燥，得到純度大于80%以上的茶堿類化合物。
[0014]進(jìn)一步地，
調(diào)節(jié)氯鹽溶液PH值時，所采用的酸為鹽酸、硫酸、硝酸中的一種或一種以上的混合物；所述的步驟A中的氯鹽為NaCl、KC1或CaCl2的一種或一種以上的混合物；所述的步驟B中的親水性溶劑為甲醇、丙酮、乙醇的一種或一種以上的混合物。
[0015]本發(fā)明相對現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果:
一、本發(fā)明相較利用非極性聚苯乙烯型大孔吸附樹脂，具有更好的茶堿吸附性能，吸附動力學(xué)擬合曲線更佳，適合反復(fù)利用。
[0016]二、本發(fā)明通過酸性氯鹽溶液浸提、大孔吸附樹脂富集、氧化鋁柱層析，結(jié)晶四個步驟即可獲得大量高品質(zhì)的茶堿類化合物。四個步驟的條件溫和，要求低，制備周期短；工藝流程簡單，操作簡便，對操作人員技術(shù)水平要求低，適合工業(yè)化推廣。

【具體實施方式】
[0017]實施例1
本發(fā)明提供一種茶堿的制備方法，包括以下步驟:
(O茶堿的提取
取干燥的茶堿2kg，配制其8倍體積量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0%的KCl溶液，并將氯鹽溶液的PH值調(diào)節(jié)為2，調(diào)節(jié)KCl溶液pH值時，所采用的酸為鹽酸，提取2次，每次48h，合并提取液，棄藥渣；
(2)茶堿的富集
將合并提取液通過氯甲基聚苯乙烯樹脂柱層析吸附，大孔吸附樹脂體積與干燥的茶葉藥材重量比例為IKg:1L，吸附速度控制在2.0BV/h ;吸附完畢后，先用1.0BV的水洗脫除雜；再用2.5BV濃度30%的乙醇洗脫，收集洗脫液，于60°C減壓濃縮得浸膏；
(3)純化
將浸膏通過氧化鋁柱層析:浸膏與填料氧化鋁的重量比為1:8，先采用4.0BV 二氯甲烷-甲醇體系洗脫，二氯甲烷-甲醇體系中二氯甲烷與甲醇的體積比為9:1，再采用16.0BV甲醇洗脫，合并甲醇洗脫液；將甲醇洗脫的洗脫液于45°C進(jìn)行減壓濃縮，使?jié)饪s后的濃縮液體積為洗脫液體積的1/12，然后將濃縮液置冰箱4°C條件下放置48h，析晶，過濾干燥，得到茶堿單體5.lg。
[0018]利用反向高效液相色譜(RP-HPLC)檢測本例的茶堿純度，測得其純度為85%。
[0019]實施例2
一種茶堿單體的制備方法，包括以下步驟:
(O茶堿的提取取干燥的茶葉2kg，配制其10倍體積量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%的NaCl溶液，并將氯鹽溶液的PH值調(diào)節(jié)為2.5，調(diào)節(jié)氯鹽溶液pH值時，所采用的酸為硫酸，提取2次，每次48h，合并提取液，棄藥渣；
(2)茶堿的富集
將合并提取液通過氯甲基聚苯乙烯樹脂柱層析吸附，大孔吸附樹脂體積與干燥的茶葉重量比例為IKg:2L,吸附速度控制在2.5BV/h ;吸附完畢后，先用1.0BV的水洗脫除雜；再用3.0BV的35%乙醇洗脫，收集洗脫液，于75°C減壓濃縮得浸膏；
(3)純化
將浸膏通過氧化鋁柱層析:浸膏與填料氧化鋁的重量比為1:12，先采用5.0BV 二氯甲烷-甲醇體系洗脫，二氯甲烷-甲醇體系中二氯甲烷與甲醇的體積比為8:2，再采用18.0BV甲醇洗脫，合并甲醇洗脫液；將甲醇洗脫的洗脫液于60°C進(jìn)行減壓濃縮，使?jié)饪s后的濃縮液體積為洗脫液體積的1/10，然后將濃縮液置冰箱4°C條件下放置36h，析晶，過濾干燥，得到茶堿5.0g。利用反向高效液相色譜(RP-HPLC)檢測本例的茶堿單體純度，測得其純度為83%。
【權(quán)利要求】
1.一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于，包括以下步驟: A.茶堿的提取:配制氯鹽溶液并調(diào)節(jié)pH值，將茶葉藥材用氯鹽溶液浸泡提?。? B.茶堿的富集:將上述提取液用氯甲基聚苯乙烯樹脂柱層析吸附，吸附后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮得浸膏； C.純化:將浸膏通過氧化鋁柱層析，然后洗脫，收集洗脫液，再減壓濃縮，濃縮液經(jīng)冷藏、析晶、過濾干燥，得到茶堿類化合物； 所述氯甲基聚苯乙烯樹脂的制作步驟為:將苯乙烯和二乙烯苯加入到氯甲醚中，攪拌溶脹3-4h，然后分三次向反應(yīng)混合物種加入總量為上述混合物35%-40%質(zhì)量的氯化鋅，加溫至35-40°C反應(yīng)10-12h，洗滌晾干，加入鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽懸浮于二甲基甲酰胺中，加熱90-95°C持續(xù)20-22h，洗滌后用水洗至中性晾干；然后，將其懸浮于無水乙醇與水合肼的混合液中，混合加熱75-80°C攪拌12-14h，產(chǎn)物洗至中性晾干，再將所得產(chǎn)物懸浮于無水乙醇與濃鹽酸的混合液中，加熱至60-70°C混合6-7h，用水洗至中性后干燥即得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:A步驟中氯鹽溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.0-5.0%水溶液，pH值調(diào)節(jié)為2-4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:所述氯甲基聚苯乙烯樹脂的制作步驟為:將苯乙烯和二乙烯苯加入到氯甲醚中，攪拌溶脹3-4h，然后分三次向反應(yīng)混合物種加入總量為上述混合物35%-40%質(zhì)量的氯化鋅，加溫至35-40°C反應(yīng)10-12h，所得樹脂用乙醇洗滌晾干，加入2.5-3.5倍樹脂質(zhì)量的鄰苯二甲酰亞胺的鉀鹽懸浮于二甲基甲酰胺中，反應(yīng)混合物加熱90-95°C持續(xù)20-22h，所得樹脂用二甲基甲酰胺洗滌后用水洗至中性晾干；然后，將其懸浮于無水乙醇與水合肼的混合液中，混合加熱75-80°C攪拌12-14h，產(chǎn)物洗至中性晾干，再將所得產(chǎn)物懸浮于無水乙醇與濃鹽酸的混合液中，加熱至60-70°C混合6-7h，用水洗至中性后干燥即得。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:B步驟中氯甲基聚苯乙烯樹脂體積與干燥的茶葉重量比例為1L-2L:lKg。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:B步驟的洗脫是先用1.0BV的水洗脫除雜，再用2.5BV-4.0BV的乙醇洗脫，洗脫后在60°C -75°C減壓濃縮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:c步驟中浸膏與氧化鋁的重量比為1: (8-12)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:C步驟洗脫是先采用4.0BV-6.0BV 二氯甲烷-甲醇體系洗脫，二氯甲烷-甲醇體系中二氯甲烷與甲醇的體積比為9-7:1-3，再采用16.0BV-20.0BV甲醇洗脫，合并甲醇洗脫液；洗脫液于45°C _60°C進(jìn)行減壓濃縮，濃縮后的濃縮液體積為洗脫液體積的1/12-1/8。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:C步驟濃縮液置冰箱4°C條件下放置36h-48h，析晶，過濾干燥，得到純度大于80%以上的茶堿類化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用氯甲基聚苯乙烯樹脂從茶葉中提取茶堿的方法，其特征在于:調(diào)節(jié)氯鹽溶液pH值時，所采用的酸為鹽酸、硫酸、硝酸中的一種或一種以上的混合物；所述的步驟A中的氯鹽為NaCl、KCl或CaCl2的一種或一種以上的混合物；所述的步驟B中的親水性溶劑為甲醇、丙酮、乙醇的一種或一種以上的混合物。
【文檔編號】C07D473/08GK104327080SQ201410611134
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月4日
【發(fā)明者】黃帥 申請人:崇州合瑞科技有限公司