金剛烷基吡啶雙核配合物、中間體及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種金剛烷基吡啶雙核配合物、中間體及其制備方法和應用，所述配合物的結構如式（I）所示，式（I）中，M為二價金屬陽離子；本發(fā)明提供的配合物或者根據(jù)本發(fā)明提供的方法制備的配合物具有優(yōu)異的催化超氧負離子歧化的活性。
【專利說明】金剛烷基吡啶雙核配合物、中間體及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種金剛烷基吡啶雙核配合物、制備該金剛烷基吡啶雙核配合物的中間體、該金剛烷基吡啶雙核配合物和該中間體的制備方法和應用。
【背景技術】
[0002]醫(yī)學界普遍認為自由基是人體衰老和神經(jīng)退行性疾病產(chǎn)生的主要原因?，F(xiàn)代醫(yī)學證實，在生物氧化過程中產(chǎn)生的過量超氧離子自由基(O2.)能導致人體衰老及癌癥、心腦血管疾病和肌萎縮側索硬化癥等疾病。超氧化物歧化酶(SOD)是體內清除O2._的專一性酶，被稱為“人體清道夫”，在醫(yī)學臨床上用于治療阿茨海默病和腫瘤等多種疾病，也廣泛用于護膚品和保健品。但天然SOD具有提取困難、成本高、半衰期短、易被蛋白酶水解、難于透過細胞膜和異體抗原性等缺點，在臨床治療應用上受到了限制。
[0003]因此，開展SOD化學模擬研究，開發(fā)清除O2._的外源性化學藥物，是預防和治療因SOD失活導致的疾病的一種有效途徑。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的是本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術中天然的超氧化物歧化酶天然SOD具有提取困難、成本高、易被蛋白酶水解、難于透過細胞膜和異體抗原性等缺點，提供了一種易制備、成本低、高效的和易于透過細胞膜的同時具有金剛烷和吡啶結構的SOD模擬酶，即金剛烷基吡啶雙核配合物，同時提供了金剛烷基吡啶雙核配合物的制備方法和應用，還提供了制備金剛烷基吡啶雙核配合物的中間體及其制備方法。
[0005]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種金剛烷基吡啶雙核配合物，其中，所述配合物的結構如式(I)所示，
[0006]
【權利要求】
1.一種金剛烷基吡啶雙核配合物，其特征在于，所述配合物的結構如式(I)所示，
2.一種制備式(I)所示結構的金剛烷基吡啶雙核配合物的中間體，其特征在于，所述中間體的結構如式(LI)所示。
3.一種制備式(LI)所示結構的金剛烷基吡啶雙核配合物的中間體的制備方法，其特征在于，在碳酸鹽的存在下，在有機溶劑中將1-金剛烷酰氯與式(Cl)所示結構的化合物進行接觸反應；
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其中，相對于1-金剛烷酰氯Immol，所述化合物Cl的用量為l-3mmol，所述有機溶劑的用量為2_20ml，所述碳酸鹽的用量為l-4mmol。
5.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其中，所述接觸反應的反應溫度為-10-0°C，優(yōu)選為-3-0℃； 所述接觸反應的反應時間為3-20h，優(yōu)選10-15h。
6.一種制備式(I)所示結構的金剛烷基吡啶雙核配合物的制備方法，其特征在于，在有機溶劑的存在下，將式(LI)所示結構的中間體與[M(CH3COO)2].H2O進行配合反應；
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其中，相對于1mmol所述中間體，所述[M(CH3COO)2].H2O的用量為0.5-2mmol，所述有機溶劑為的用量為20_400ml ； 優(yōu)選地，相對于1mmol所述中間體，所述[M(CH3COO)2].H2O的用量為0.5-lmmol，所述有機溶劑的用量為40-250ml ； 更優(yōu)選地，所述有機溶劑為C1-C3的醇。
8.根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其中，所述配合反應的反應溫度為40-100°C，優(yōu)選為 40-80°C。
9.根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其中，所述配合反應的反應時間為l_6h，優(yōu)選為2-3h。
10.權利要求1所述的金剛烷基吡啶雙核配合物或根據(jù)權利要求6-9中任意一項所述的方法制備的金剛烷基吡啶雙核配合物在消除超氧負離子自由基中的應用。
【文檔編號】C07F1/08GK103910752SQ201410145698
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2014年4月11日 優(yōu)先權日:2014年4月11日
【發(fā)明者】周映華, 陶駿, 孫大亮 申請人:安徽師范大學