一種雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，該方法以摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯與3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯酚為原料，芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷為催化劑，無溶劑微波輻射條件下合成雙亞磷酸三(3,3’-二甲基-5,5’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯酚)酯，微波輻射功率為100-1000w，微波反應(yīng)時(shí)間為5-30分鐘。本發(fā)明工藝具有雙亞磷酸酯產(chǎn)率高、副產(chǎn)物少、反應(yīng)時(shí)間短、無溶劑操作、環(huán)境友好無污染、后處理簡單等特點(diǎn)。
【專利說明】—種雙亞磷酸三(3, 3’-二甲基-5, 5’-二叔丁基-2, 2’-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】:
[0001]本發(fā)明是涉及的是一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法。
【背景技術(shù)】:
[0002]雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚)酯配體分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)配位磷原子，可與過渡金屬催化劑配位形成雙螯合配位的金屬絡(luò)合物，該配體在過渡金屬催化反應(yīng)中有著重要的作用。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)公開的合成方法主要分為兩步:(I)三氯化磷與3，3’- 二甲基-5，5’- 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚反應(yīng)生成3，3’ - 二甲基-5，5’ -二叔丁基-2，2’ -雙苯氧基膦氯中間體；(2)該中間體再與3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚在縛酸劑的作用下反應(yīng)生成雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯。
[0004]現(xiàn)有公開技術(shù)中均采用三氯化磷作為磷化試劑3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚反應(yīng)。然而，三氯化磷氣體有毒，具有強(qiáng)烈的刺激性和強(qiáng)腐蝕性，吸入三氯化磷氣體后能使結(jié)膜發(fā)炎，喉痛及眼睛組織破壞，對(duì)肺和黏膜都有刺激作用。以上特性使得采用三氯化磷進(jìn)行操作時(shí)十分困難，會(huì)對(duì)操作者和環(huán)境造成巨大的危害。并且由于工藝中采用了有機(jī)堿之類(如三乙胺、吡啶等)的縛酸劑來吸附反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氯離子，會(huì)形成大量的有機(jī)堿鹽酸鹽副產(chǎn)品。并且采用 該工藝得到的雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚)酯粗產(chǎn)品中含有大量的氯離子雜質(zhì)，需要采用較為復(fù)雜的方法才能除去才能保證氯離子雜質(zhì)不會(huì)使得催化劑中毒。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005]本發(fā)明的目的是提供一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，用以解決現(xiàn)有技術(shù)中采用三氯化磷為原料帶來的一系列問題。
[0006]本發(fā)明提供一種雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’-二叔丁基-2，2’-聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于它包括以下步驟:
[0007](a)將摩爾比為1:1-10:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’ - 二甲基_5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機(jī)氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，在功率為100-1000W的微波輻射下，反應(yīng)5-30分鐘，所述有機(jī)氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種；
[0008](b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品A ；
[0009]其中，化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
[0010]
【權(quán)利要求】
1.一種雙亞磷酸三(3，3’ - 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯的微波合成方法，其特征在于，它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-10:1的亞憐酸二烷基酷、3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量0.5-10.0%的有機(jī)氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，在功率為IOO-1OOOw的微波輻射下，反應(yīng)5_30分鐘，所述有機(jī)氯化磷催化劑選自芳基取代氯化磷和烷基取代氯化磷中的一種； b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’-二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品A ； 其中，化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: (a)將摩爾比為1:1-3:1的亞憐酸二烷基酷、3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷或烷基取代氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，設(shè)置微波輻射功率為200-500?，反應(yīng)時(shí)間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丙酯和亞磷酸三丁酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種，烷基取代氯化磷為二叔丁基氯化磷； (b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品，重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、正己烷、石油醚、乙醇和乙醚中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，它包括以下步驟: a)將摩爾比為1:1-3:1的亞磷酸三烷基酯、3，3’-二甲基-5，5’ -二叔丁基-2，2’ -聯(lián)苯酚以及占原料總重量2.0-5.0%的芳基取代氯化磷催化劑置于微波反應(yīng)裝置中，設(shè)置微波輻射功率為200-500?，反應(yīng)時(shí)間為10-20分鐘，其中所述亞磷酸三烷基酯選自亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯中的一種，芳基取代氯化磷選自苯基二氯化磷、二苯基氯化磷中的一種； b)反應(yīng)完成后將反應(yīng)粗產(chǎn)品用有機(jī)溶劑重結(jié)晶，得到雙亞磷酸三(3，3’- 二甲基-5，5’ - 二叔丁基_2，2’ -聯(lián)苯酚)酯產(chǎn)品，重結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑選自甲苯、正己烷、石油醚和乙酸乙酯中的一種或多種。
【文檔編號(hào)】C07F9/6574GK103467523SQ201310469663
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年10月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月10日
【發(fā)明者】李晨, 于海斌, 蔣凌云, 李繼霞, 李俊, 郝婷婷 申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司