一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了本發(fā)明涉及一種一乙醇胺合成哌嗪催化劑的制備方法，該催化劑以含γ-Al2O3和θ-Al2O3混合物為母體，其比表面積為200～300m2/g，孔容為0.45～0.65cm3/g，粒徑為1.0～3.0mm的球形顆粒。催化劑主要組成為：含Ni0～15%，含Co0～10%,含Mo0～5%,含F(xiàn)e0～10%，含La0～5%。制備方法為：載體經(jīng)浸漬4.0～12.0小時后經(jīng)脫水；噴淋、脫水；干燥；焙燒；活化后制備得到球形顆粒狀催化劑。本發(fā)明的優(yōu)點在于制備了一種一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的固體催化劑，該催化劑的制備方法采用浸漬和噴淋結(jié)合的工藝，操作簡單方便；催化介質(zhì)無需添加貴金屬成份，使得催化劑制備成本明顯降低。使用該催化劑在一乙醇胺一步法催化胺化合成哌嗪時，同時具備反應(yīng)選擇性和反應(yīng)收率高的特點。
【專利說明】一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]哌嗪(別名六氫吡嗪哌、哌吡嗪、胡椒嗪、雙二甲胺、四甲二胺、對二氮己環(huán))。它是 一種無色透明針狀或葉狀結(jié)晶體.分子式C4NltlO2分子量86.14。它是一種重要的醫(yī)藥中 間體和精細化工原料。在醫(yī)藥方面的用途是用作醫(yī)藥中間體，用于生產(chǎn)氟哌嗪，吡嗪酸，驅(qū) 蟲藥磷哌酸，以及氟奮乃靜，強痛定，利福平等藥物。在精細化工方面:哌嗪可以作為橡膠硫 化劑，抗氧化劑，防腐劑，表面活性劑，合成樹脂，合成纖維，合成皮革等。
[0003]美國專利US3112318公開了一種以乙醇胺生成哌嗪的方法，一乙醇胺和液氨為原 料，采用雷尼鎳為催化劑，其組成含鉬鈀等貴金屬。在氫氣中進行反應(yīng)，該工藝條件較為 苛刻反應(yīng)最高壓力達到24.8MPa，運用該催化劑合成哌嗪，哌嗪的選擇性為35.8%，收率為 17.8%。
[0004]國內(nèi)由浙江大學(xué)申請專利CN1106000A公開了一種連續(xù)從一乙醇胺生成哌嗪的方 法，其催化劑組成為Ni，F(xiàn)e，Cu，Mg，Ca，Al，Co，Cr，Zn的催化劑，運用該催化劑合成哌嗪的 條件為:一乙醇胺和NH3投料摩爾比為1.0:1.0?1.0:10，溫度為200?400°C，壓力小于 IOatm0 一乙醇胺的轉(zhuǎn)化率達51.07%,哌嗪的選擇性達到87.72%。
[0005]上述制備哌嗪的方法存在以下缺陷:操作繁瑣；催化介質(zhì)有添加貴金屬成份；反 應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力都比較高；一乙醇胺的轉(zhuǎn)化率低，哌嗪和乙二胺的選擇性也低，哌嗪和乙 二胺的收率偏低，副產(chǎn)物較多；使得設(shè)備制造成本和配套設(shè)施的投資都比較高，不易于實現(xiàn) 工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供了一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法， 本發(fā)明在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn)化率、實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時， 很好的解決了以往合成哌嗪工藝中需要高溫高壓等苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡 單方便，制備成本相對低廉，催化性能優(yōu)異，對提升產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0007]為達到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是:
[0008]一種一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法，包括如下步驟:1)載 體的制作:以Y -Al2O3和9 -Al2O3混合物為載體；2)配制含N1、CO、Mo、Fe、La元素的硝酸 鹽溶液，其中該溶液中上述元素的含量(g/g)為:Ni為0?15%, Co為0?10%, Mo為0? 5%，F(xiàn)e為0?10%，La為0?10% ；3)使用步驟2)制備的溶液對步驟I)制作的載體，進行 浸潰;浸漬4.0-12.0h后成為浸潰完全的催化劑；4)利用步驟2)配制的溶液對經(jīng)過步驟3) 浸潰完全的催化劑進行噴淋，然后經(jīng)過脫水、干燥、焙燒、活化后即為哌嗪催化劑。
[0009]所述的步驟I)中混合物載體的比表面積為200?300m2/g，孔容為0.45? 0.65cm3/g,粒徑為1.0?3.0mm的球形顆粒。[0010]所述的步驟2)中含N1、Co、Mo、Fe、La元素的硝酸鹽溶液，其元素相對應(yīng)鹽的濃 度范圍:Ni 為 0.10 ?1.0moI/L, Co 為 0.10 ?0.50mol/L, Mo 為 0.01 ?0.30mol/L, Fe 為 0.10 ?0.50mol/L, La 為 0.01 ?0.15mol/L。
[0011]所述的步驟(4)中噴淋速度為8?10ml/min，噴淋溫度為58?62°C。
[0012]所述的步驟(4)中脫水溫度為60?70°C，脫水時真空度為0.080?0.095MPa，脫 水時間為1.0?2.0小時。
[0013]所述的步驟(4)中對催化劑作干燥和焙燒處理的方法為:先將催化劑轉(zhuǎn)移至烘箱 中從60°C逐步升溫至120°C，升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥I?2小時；再 將催化劑轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，催化劑在馬弗爐中升溫至450-500°C，升溫速率為3°C /min并在 500°C下連續(xù)焙燒I?2小時。
[0014]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明具有以下特點:本發(fā)明的一乙醇胺催化胺化一步法 合成哌嗪的催化劑，制備工藝簡單方便；催化介質(zhì)無需添加貴金屬成份，使得制備成本明顯 降低，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。使用該催化劑催化胺化一步法合成哌嗪反應(yīng)條件相對溫和，只 需在反應(yīng)溫度120°C和反應(yīng)壓力5.0MPa左右，較專利CN1106000A和US3112318中合成哌嗪 的工藝的溫度和壓力有了明顯降低，在保證哌嗪、乙二胺的選擇性和收率的同時，其他副產(chǎn) 物含量也得到了有效控制；一乙醇胺的轉(zhuǎn)化率高達98.20%，哌嗪和乙二胺的選擇性分別高 達75.05%和14.06%，哌嗪和乙二胺的收率分別高達65.90%和14.06%，兩者總含量可高達 79.96%，其他副產(chǎn)物的含量低至20.04%,可以看出副產(chǎn)物含量明顯得到了有效控制。使用該 催化劑催化胺化一步法合成哌嗪，不僅減少了前期設(shè)備投資，而且通過工藝的改進大大節(jié) 省能耗和三廢的排放，積極響應(yīng)了國家節(jié)能減排的號召。運用該催化劑一步法催化胺化合 成哌嗪，其副產(chǎn)的乙二胺含量高達14.06%，其他少量的副產(chǎn)物諸如三乙烯二胺累積一定量 后均可通過分離、純化后以商品出售，經(jīng)濟效益明顯。而反應(yīng)副產(chǎn)乙二胺經(jīng)精餾塔分離、純 化后可同樣按商品出售，經(jīng)濟效益明顯?？傊褂迷摯呋瘎┐呋坊徊椒ê铣蛇哙?，具 有良好的產(chǎn)業(yè)化前景，其社會經(jīng)濟效益明顯。
【具體實施方式】
[0015]實施例1
[0016]本實施例的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法包括如下步驟: I)載體的制作:以Y-Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；制作成比表面積為250m2/g，孔容為 0.55cm3/g，粒徑為2.0mm的球形顆粒的載體。
[0017]2)稱取 Ni (NO3)2.6H2029.1g (0.1mol) , Co (NO3) 2.6H2017.50g (0.06mol), MO(NO3)3.5H206.65g (0.015mol),Fe (NO3)3.9H2020.2g (0.05mol)，其元素相對應(yīng)鹽的濃度 為:Ni 為 0.22mol/L，Co 為 0.13mol/L，Mo 為 0.033mol/L，F(xiàn)e 為 0.llmol/L。加入去離子水 在水浴60 ±2 °C充分攪拌溶解后配置成450ml的溶液。
[0018]3)取步驟2)中的300ml配好的溶液將稱取的IOOg含、-Al2O3和0 -Al2O3載體 放入其中浸潰6.0小時。
[0019]4)浸潰完畢后在真空度0.09MPa、溫度65±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水I小 時。取上述真空脫水后的催化劑用步驟2)中剩余的150ml溶液對其進行噴淋，噴淋速度為 9ml/min,噴淋溫度為60°C，噴淋結(jié)束后在真空度0.09MPa、溫度65±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水2小時。然后，將上述催化劑轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，從65±2°C逐步升溫至120°C， 升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥I小時。緊接著，將其放入馬弗爐焙燒，焙燒時 間為4小時，并以3°C /min升溫速率升溫至450°C，在此溫度下焙燒1.5小時。最后，將焙 燒完畢的催化劑裝入管式反應(yīng)爐，在溫度為400±5°C、氫氣流速為400ml/min，條件下，臨 氫還原2.5小時，制得哌嗪催化劑。本實施例在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn)化率、實現(xiàn)目標(biāo) 產(chǎn)物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時，很好的解決了以往合成哌嗪工藝中需要高溫高壓 等苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡單方便，制備成本相對低廉，催化性能優(yōu)異，對提 升產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0020]實施例2
[0021]本實施例的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法包括如下步驟: I)載體的制作:以Y-Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；制作成比表面積為200m2/g，孔容為 0.45cm3/g，粒徑為1.0mm的球形顆粒的載體。
[0022]2)稱取 Ni (NO3)2.6H2058.2g (0.2mol) , Co (NO3) 2.6H2029.0g (0.1Omol), MO(NO3)3.5H208.86g (0.02mol), Fe (NO3) 3.9H2040.4g (0.lOmol)，La (NO3) 3.6H208.66g (0.02mol)，其元素相對應(yīng)鹽的濃度為:Ni 為 0.44mol/L, Co 為 0.22mol/L，Mo 為 0.044mol/ L，F(xiàn)e為0.22mol/L, La為0.44mol/L。加入去離子水在水浴60±2°C充分攪拌溶解后配置 成450ml的溶液。
[0023]3)取300ml配好的溶液將稱取的IOOg含、-Al2O3和0 -Al2O3載體放入其中浸潰
4.0小時。
[0024]4)浸潰完畢后在真空度0.08MPa、溫度62±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水2小 時。取上述真空脫水后的催化劑用步驟2)中剩余的150ml溶液對其進行噴淋，噴淋速度為 10ml/min,噴淋溫度為62°C，噴淋結(jié)束后在真空度0.08MPa、溫度62 ±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的 條件下脫水I小時。然后，將上述催化劑轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，從62±2°C逐步升溫至120°C， 升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥2小時。緊接著，將其放入馬弗爐焙燒，焙燒時 間為4小時，并以3°C /min升溫速率升溫至450°C，在此溫度下焙燒2小時。最后，將焙燒 完畢的催化劑裝入管式反應(yīng)爐，在溫度為400±5°C、氫氣流速為400ml/min，條件下，臨氫 還原2.5小時，制得哌嗪催化劑。本實施例在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn)化率、實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn) 物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時，很好的解決了以往合成哌嗪工藝中需要高溫高壓等 苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡單方便，制備成本相對低廉，催化性能優(yōu)異，對提升 產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0025]實施例3
[0026]本實施例的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法包括如下步驟: I)載體的制作:以Y-Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；制作成比表面積為300m2/g，孔容為
0.65cm3/g，粒徑為3.0mm的球形顆粒的載體。
[0027]2)稱取 Ni (NO3)2.6H2058.2g (0.2mol) , Co (NO3) 2.6H2029.0g (0.lOmol), MO(NO3)3.5H2013.30g (0.03mol), La (NO3) 3.6H204.4g (0.0lmol)，其元素相對應(yīng)鹽的濃度 為:Ni 為 0.44mol/L, Co 為 0.22mol/L, Mo 為 0.066mol/L, La 為 0.022mol/L。加入去離子 水在水浴60 ±2 °C充分攪拌溶解后配置成450ml的溶液。
[0028]3)取300ml配好的溶液將稱取的IOOg含、-Al2O3和0 -Al2O3載體放入其中浸潰12.0小時。
[0029]4)浸潰完畢后在真空度0.095MPa、溫度68±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水1.5 小時。取上述真空脫水后的催化劑用步驟2)中剩余的150ml溶液對其進行噴淋，噴淋速 度為10ml/min，噴淋溫度為58°C，噴淋結(jié)束后在真空度0.095MPa、溫度68±2°C、轉(zhuǎn)速為 SOrpm的條件下脫水1.5小時。然后，將上述催化劑轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，從68±2°C逐步升 溫至120°C，升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥2小時。緊接著，將其放入馬弗爐 焙燒，焙燒時間為4小時，并以3°C /min升溫速率升溫至450°C，在此溫度下焙燒I小時。 最后，將焙燒完畢的催化劑裝入管式反應(yīng)爐，在溫度為400±5°C、氫氣流速為400ml/min， 條件下，臨氫還原2.5小時，制得哌嗪催化劑。本實施例在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn)化率、 實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時，很好的解決了以往合成哌嗪工藝中需要 高溫高壓等苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡單方便，制備成本相對低廉，催化性能優(yōu) 異，對提升產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0030]實施例4
[0031]本實施例的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法包括如下步驟: I)載體的制作:以Y-Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；制作成比表面積為280m2/g，孔容為
0.60cm3/g，粒徑為2.5mm的球形顆粒的載體。
[0032]2)稱取 Ni (NO3) 2.6H2029.1g (0.1mol)，Co (NO3) 2.6H2017.5g (0.06mol), Fe (NO3) 3.9H2020.2g (0.05mol),La (NO3)3.6H204.4g (0.0lmol)，其元素相對應(yīng)鹽的濃度為: Ni 為 0.22mol/L, Co 為 0.13mol/L, Fe 為 0.llmol/L, La 為 0.022mol/L。加入去離子水在 水浴60 ±2 °C充分攪拌溶解后配置成450ml的溶液。
[0033]3)取300ml配好的溶液將稱取的IOOg含、-Al2O3和0 -Al2O3載體放入其中浸潰
8.0小時。
[0034]4)浸潰完畢后在真空度0.088MPa、溫度66±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水1.7 小時。取上述真空脫水后的催化劑用步驟2)中剩余的150ml溶液對其進行噴淋，噴淋速 度為8.9ml/min，噴淋溫度為61°C，噴淋結(jié)束后在真空度0.088MPa、溫度66±2°C、轉(zhuǎn)速為 SOrpm的條件下脫水1.7小時。然后，將上述催化劑轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，從66±2°C逐步升 溫至120°C，升溫速率為1°C/min，并在120°C下真空干燥2小時。緊接著，將其放入馬弗 爐焙燒，焙燒時間為4小時，并以3°C /min升溫速率升溫至450°C，在此溫度下焙燒1.7小 時。最后，將焙燒完畢的催化劑裝入管式反應(yīng)爐，在溫度為400±5°C、氫氣流速為400ml/ min,條件下，臨氫還原2.5小時，制得哌嗪催化劑。本實施例在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn) 化率、實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時，很好的解決了以往合成哌嗪工藝中 需要高溫高壓等苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡單方便，制備成本相對低廉，催化性 能優(yōu)異，對提升產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0035]實施例5
[0036]本實施例的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法包括如下步驟: I)載體的制作:以Y-Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；制作成比表面積為220m2/g，孔容為
0.5cm3/g，粒徑為1.5mm的球形顆粒的載體。
[0037]2)稱取 Ni (NO3)2.6H2072.7g (0.25mol), Co (NO3)2.6H2036.25g (0.125mol)，F(xiàn)e (NO3) 3.9H2010.1g (0.025mol), La (NO3) 3.6H2012.96g (0.030mol)，其元素相對應(yīng)鹽的濃度為:Ni 為 0.55mol/L, Co 為 0.28mol/L, Fe 為 0.055mol/L, La 為 0.066mol/L。加入去離 子水在水浴60 ±2 °C充分攪拌溶解后配置成450ml的溶液。
[0038]3)取300ml配好的溶液將稱取的IOOg含、-Al2O3和0 -Al2O3載體放入其中浸潰
7.5小時。
[0039]4)浸潰完畢后在真空度0.091MPa、溫度64±2°C、轉(zhuǎn)速為80rpm的條件下脫水1.05 小時。取上述真空脫水后的催化劑用步驟2)中剩余的150ml溶液對其進行噴淋，噴淋速 度為9.5ml/min,噴淋溫度為59.5°C，噴淋結(jié)束后在真空度0.091MPa、溫度64±2°C、轉(zhuǎn)速 為SOrpm的條件下脫水1.05小時。然后，將上述催化劑轉(zhuǎn)移至真空干燥箱，從64±2°C逐 步升溫至120°C，升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥2小時。緊接著，將其放入馬 弗爐焙燒，焙燒時間為4小時，并以3°C /min升溫速率升溫至450°C，在此溫度下焙燒1.73 小時。最后，將焙燒完畢的催化劑裝入管式反應(yīng)爐，在溫度為400 ± 5 °C、氫氣流速為400ml/ min,條件下，臨氫還原2.5小時，制得哌嗪催化劑。本實施例在保證一乙醇胺具有較高轉(zhuǎn) 化率、實現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物哌嗪具備選擇性高、收率高的同時，很好的解決了以往合成哌嗪工藝中 需要高溫高壓等苛刻的技術(shù)難題。該催化劑制備工藝簡單方便，制備成本相對低廉，催化性 能優(yōu)異，對提升產(chǎn)品市場競爭力有著積極的意義。
[0040]實施例1-5制備得到的哌嗪催化劑的具體成分如下表I所示。
[0041]將實施例1?5中的催化劑分別置于5L高壓反應(yīng)釜中進行考察。反應(yīng)物投料量 及其反應(yīng)條件如下:催化劑投料量為50g，一乙醇胺投料量為2Kg，一乙醇胺和液氨物料比 1.0:5.0(mol/mol)，臨氫初始壓力為LOMPa，反應(yīng)溫度為120°C，攪拌速度為300rpm，反應(yīng) 保溫時間為4.0小時，反應(yīng)保溫時壓力為5.0±0.2MPa。反應(yīng)結(jié)束后，取反應(yīng)液進行氣相色 譜分析，分析結(jié)果如下表2產(chǎn)物各組分匯總表所示。
[0042]實驗結(jié)果表明，與該工藝路線的以往的工藝路線相比較，本發(fā)明具有以下特點:本 發(fā)明的一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，制備工藝簡單方便；催化介質(zhì)無需添 加貴金屬成份，使得制備成本明顯降低，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。使用該催化劑催化胺化一 步法合成哌嗪反應(yīng)條件相對溫和，只需在反應(yīng)溫度120°C和反應(yīng)壓力5.0MPa左右，較專利 CN1106000A和US3112318中合成哌嗪的工藝的溫度和壓力有了明顯降低，在保證哌嗪、乙 二胺的選擇性和收率的同時，其他副產(chǎn)物含量也得到了有效控制；一乙醇胺的轉(zhuǎn)化率高達 98.20%,哌嗪和乙二胺的選擇性分別高達75.05%和14.06%,哌嗪和乙二胺的收率分別高達 65.90%和14.06%，兩者總含量可高達79.96%，其他副產(chǎn)物的含量低至20.04%，可以看出副 產(chǎn)物含量明顯得到了有效控制。使用該催化劑催化胺化一步法合成哌嗪，不僅減少了前期 設(shè)備投資，而且通過工藝的改進大大節(jié)省能耗和三廢的排放，積極響應(yīng)了國家節(jié)能減排的 號召。運用該催化劑一步法催化胺化合成哌嗪，其副產(chǎn)的乙二胺含量高達14.06%，其他少量 的副產(chǎn)物諸如三乙烯二胺累積一定量后均可通過分離、純化后以商品出售，經(jīng)濟效益明顯。 而反應(yīng)副產(chǎn)乙二胺經(jīng)精餾塔分離、純化后可同樣按商品出售，經(jīng)濟效益明顯?？傊褂迷?催化劑催化胺化一步法合成哌嗪，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景，其社會經(jīng)濟效益明顯。
[0043]表I
【權(quán)利要求】
1.一種一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步 驟:1)載體的制作-M Y -Al2O3和0 -Al2O3混合物為載體；2)配制含N1、C0、Mo、Fe、La元素 的硝酸鹽溶液，其中該溶液中上述元素的含量(g/g)為:Ni為0?15%, Co為0?10%, Mo 為0?5%，F(xiàn)e為0?10%，La為0?10% ；3)使用步驟2)制備的溶液對步驟I)制作的載 體，進行浸潰；浸潰4.0-12.0h后成為浸潰完全的催化劑；4)利用步驟2)配制的溶液對經(jīng) 過步驟3)浸潰完全的催化劑進行噴淋，然后經(jīng)過脫水、干燥、焙燒、活化后即為哌嗪催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求書I所述制備一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，其特征在 于:所述的步驟I)中混合物載體的比表面積為200?300m2/g,孔容為0.45?0.65cm3/g， 粒徑為1.0?3.0mm的球形顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求書I所述制備一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，其特征在 于:所述的步驟2)中含N1、Co、Mo、Fe、La元素的硝酸鹽溶液，其元素相對應(yīng)鹽的濃度范圍: Ni 為 0.10 ?1.0moI/L, Co 為 0.10 ?0.50 mol/L，Mo 為 0.01 ?0.30 mol/L，F(xiàn)e 為 0.10 ? 0.50 mol/L, La 為 0.01 ?0.15 mol/L。
4.根據(jù)權(quán)利要求書I所述制備一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，其特征在 于:所述的步驟(4)中噴淋速度為8?10 ml/min,噴淋溫度為58?62°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求書I所述制備一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，其特征在 于:所述的步驟(4)中脫水溫度為60?70°C，脫水時真空度為0.080?0.095MPa，脫水時 間為1.0?2.0小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求書I所述制備一乙醇胺催化胺化一步法合成哌嗪的催化劑，其特征 在于所述的步驟(4)中對催化劑作干燥和焙燒處理的方法為:先將催化劑轉(zhuǎn)移至烘箱中從 60°C逐步升溫至120°C，升溫速率為1°C /min，并在120°C下真空干燥I?2小時；再將催化 劑轉(zhuǎn)移至馬弗爐中，催化劑在馬弗爐中升溫至450-500°C，升溫速率為3°C /min并在500°C 下連續(xù)焙燒I?2小時。
【文檔編號】C07D295/023GK103433050SQ201310351355
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年8月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月13日
【發(fā)明者】顏吉校, 金一豐, 宋明貴, 郭玉峰, 王洪娟 申請人:浙江綠科安化學(xué)有限公司