有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發(fā)光器件，該有機電致磷光材料(P)具有如下結(jié)構(gòu)：(P)，其中，R為苯基、芴基或咔唑基。本發(fā)明的有機電致磷光材料以2-(2',3',4'-三氟苯基)嘧啶為環(huán)金屬配體，以四(1-吡唑)化硼為輔助配體，合成一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物，并通過在環(huán)金屬配體的嘧啶環(huán)上引入苯基、芴基或咔唑基的化學(xué)修飾來實現(xiàn)對材料發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，從而獲得高發(fā)光效率的藍色磷光發(fā)射。
【專利說明】有機電致磷光材料及其制備方法與有機電致發(fā)光器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種有機電致磷光材料。本發(fā)明還涉及該有 機電致磷光材料的制備方法與其在有機電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高 亮度、高效率的有機電致發(fā)光器件，開啟了對有機電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到 自旋統(tǒng)計理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的 磷光來實現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn) 磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發(fā)光 材料的研究進入另一個新時期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致 發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發(fā)展相對 而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足，提供一種有機電致磷光 材料及其制備方法與有機電致發(fā)光器件，該有機電致磷光材料以2-(2'，3'，4' -三氟苯基） 嘧啶為環(huán)金屬配體，以四（1-吡唑）化硼為輔助配體，合成一種藍光有機電致磷光材料銥金 屬配合物，并通過在環(huán)金屬配體的啼陡環(huán)上引入苯基、莉基或咔唑基的化學(xué)修飾來實現(xiàn)對 材料發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，從而獲得高發(fā)光效率的藍色磷光發(fā)射。
[0005] 本發(fā)明針對上述技術(shù)問題而提出的技術(shù)方案為：一種具有下述通式（P)的有機電 致磷光材料：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 下述通式（P)的有機電致磷光材料：
其中，R為苯基、芴基或咔唑基。
2. -種有機電致磷光材料的制備方法，該方法包括以下步驟： a) 提供如下化合物A和B ;
b) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物A溶于有機溶劑中，隨后滴加含三氟乙酸銀的甲 醇溶液，滴加完畢后攪拌反應(yīng)，再用離心機分離出去AgCl沉淀后得澄清溶液，旋轉(zhuǎn)蒸除溶 齊U，殘留物與所述化合物B溶于乙腈中，回流反應(yīng)24h，冷至室溫，分離提純，得到下述通式 (P)的有機電致磷光材料。
其中，R為苯基、芴基或咔唑基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述化合物A與三氟 乙酸銀的摩爾比為1:2. 2?3,所述化合物A與所述化合物B的摩爾比為1:2. 2?3,所述 化合物A在乙腈中的濃度范圍為0. 013?0. 025mol/L。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述分離提純步驟如 下：將所述配體交換反應(yīng)得到的反應(yīng)液自然冷至室溫后過濾，濾渣用二氯甲烷洗滌，合并濾 液后旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑，得粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物依次用甲醇、去離子水洗滌，再用甲醇與二氯甲烷 的混合液重結(jié)晶。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述化合物A采用如下步驟制得： c) 提供如下化合物C和D :
J 其中，R為苯基、芴基或咔唑基； d) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物C與所述化合物D按照2?3:1的摩爾比加 入2-乙氧基乙醇的水溶液中，其中所述化合物C在所述2-乙氧基乙醇中的濃度范圍為 0. 02?0. 033mol/L，加熱至回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)24h，冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，力口 入蒸餾水過濾后，再依次用蒸餾水、甲醇洗滌干燥后得所述化合物A。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述化合物C采用如下步驟制得： e) 提供如下化合物E和F :
其中，R為苯基、芴基或咔唑基； f) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物E與所述化合物F按照1:1?1. 5的摩爾比加入 含有鈀催化劑的甲苯或N，N-二甲基甲酰胺的溶液中，然后滴加堿催化劑再加熱，在85? KKTC溫度下Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)10?15h，冷至室溫后，分離提純，得到所述化合物C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，在所述步驟f)中，所述分離提純步驟 如下：將所述Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)得到的反應(yīng)液倒入二氯甲烷中進行萃取、分液，并水洗至中 性，再用無水硫酸鎂干燥后過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，再以乙酸乙酯和正己烷為洗 脫液進行硅膠柱色譜分離，干燥后得到所述化合物C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，在所述步驟f)中，所述鈀催化劑為四 (三苯基磷）合鈀或雙氯二（三苯基磷）合鈀；所述堿催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑與所述化合物E的摩爾 比為0. 03?0. 05:1 ;所述堿催化劑與所述化合物E的摩爾比為1. 5?2. 5:1 ;所述甲苯或 N，N-二甲基甲酰胺的溶液中，溶質(zhì)與水的體積比為2:1 ;所述化合物E在所述有機溶劑中的 濃度為 〇? 11 ?〇? 14mol/L。
10. -種有機電致發(fā)光器件，包括陽極、功能層、發(fā)光層和陰極，其特征在于，所述發(fā)光 層的材質(zhì)為權(quán)利要求1所述的有機電致磷光材料。
【文檔編號】C07F15/00GK104342112SQ201310328664
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月31日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 陳吉星 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司