一種有機(jī)電致發(fā)光材料以及包含該材料的電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，其為以萘并9,9?二甲基芴為中心結(jié)構(gòu)的小分子，結(jié)構(gòu)通式為其中R1和R2相同，并且選自烷基、芳族基團(tuán)、含氮雜環(huán)基團(tuán)，R3選自氫、芳族基團(tuán)。本發(fā)明還提供了包含上述材料的電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的新型小分子有機(jī)電致發(fā)光材料具有適當(dāng)?shù)姆肿淤|(zhì)量、良好的薄膜穩(wěn)定性、適合的分子能級(jí)，該類材料可以作為小分子OLED器件的功能層，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中。以該類材料作為發(fā)光層制作的OLED器件，可以發(fā)出深藍(lán)色熒光，器件的最大亮度1300?4200cd/m2，最大電流效率1.0?1.8cd/A，器件效率優(yōu)良。
【專利說(shuō)明】
一種有機(jī)電致發(fā)光材料以及包含該材料的電致發(fā)光器件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域，更特別地，涉及一種有機(jī)電致發(fā)光材料以及包含該材 料的電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光二級(jí)管(0LED)產(chǎn)生于上世紀(jì)80年代，經(jīng)過(guò)二十余年的不斷發(fā)展，該 項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)逐步走向成熟，并有多種基于0LED顯示技術(shù)的商品，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。與液晶類 顯示技術(shù)相比，0LED顯示技術(shù)具有自發(fā)光、廣視角、寬色域、響應(yīng)速度快、可實(shí)現(xiàn)柔性顯示等 諸多優(yōu)點(diǎn)，因此，0LED顯示技術(shù)正在獲得人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注和相應(yīng)的技術(shù)投入。
[0003] 0LED器件分為小分子器件和高分子器件兩種，其中，小分子器件多具有三明治式 的夾心結(jié)構(gòu)，各種不同種類的功能層，按照一定的順序，以固體無(wú)定型薄膜的形態(tài)，被制作 在兩個(gè)電極之間，這是小分子0LED器件的基本形態(tài)。
[0004] 在小分子器件中，不同種類的功能層，分擔(dān)不同種類的功能，如空穴傳輸層負(fù)責(zé)傳 導(dǎo)空穴，發(fā)光層負(fù)責(zé)發(fā)出不同顏色的可見(jiàn)光，電子傳輸層負(fù)責(zé)傳導(dǎo)電子等，為了獲得性能優(yōu) 良的小分子0LED器件，不僅需要各個(gè)功能層材料自身性能良好，而且要求不同功能層之間， 也要能夠進(jìn)行良好的匹配。
[0005] 萘具有穩(wěn)定的閉環(huán)結(jié)構(gòu)，且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格適宜，是小分子有機(jī)電致發(fā)光材料中， 較為常見(jiàn)的子結(jié)構(gòu)單元。9,9_二甲基芴結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，共輒長(zhǎng)度適中，可修飾性 強(qiáng)，在小分子0LED材料中，該結(jié)構(gòu)單元也較為常見(jiàn)。發(fā)明人將萘和9,9_二甲基芴制作成并環(huán) 結(jié)構(gòu)，得到了具有穩(wěn)定化學(xué)結(jié)構(gòu)和合適分子能級(jí)的分子，在此基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)修 飾，獲得一類性能優(yōu)良的有機(jī)電致發(fā)光材料。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下：
[0007] -種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，其為以萘并9，9-二甲基芴為中心結(jié)構(gòu)的小 分子，結(jié)構(gòu)通式如式(I)所示：
[0008]
[0009]其中辦和此相同，并且選自烷基、芳族基團(tuán)、含氮雜環(huán)基團(tuán)，R3選自氫、芳族基團(tuán)。 [0010] RdPR2優(yōu)選為C1-2烷基、未被取代的苯基以及單環(huán)芳基、多環(huán)芳基、稠環(huán)芳基或雜 環(huán)芳基取代的苯基；更優(yōu)選為：甲基、乙基、苯基、4-聯(lián)苯基、對(duì)(萘基）苯基、對(duì)(吡啶基）苯 基、對(duì)(9,9-二甲基芴基)苯基、對(duì)(咔唑基)苯基或?qū)?N，N-二苯胺基)苯基。
[0011] R3優(yōu)選為氫、未被取代或被氟取代的苯基、稠環(huán)芳基、芴基;更優(yōu)選為:氫、苯基、單 氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基、1 -萘基、2-萘基、菲基、9，9-二甲基芴基。
[0012] 優(yōu)選地，所述有機(jī)電致發(fā)光材料的結(jié)構(gòu)式為：
[0013]
[0016
[0017」 不友明邊提供J 一柙電致:友尤器懺，兵蝕捆m極、仝八傳揃層、友尤層、電f傳揃 層、電子注入層和陰極，其中發(fā)光層由本發(fā)明所述的有機(jī)電致發(fā)光材料制成。
[0018] 本發(fā)明提供的新型小分子有機(jī)電致發(fā)光材料具有適當(dāng)?shù)姆肿淤|(zhì)量、良好的薄膜穩(wěn) 定性、適合的分子能級(jí)，該類材料可以作為小分子0LED器件的功能層，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光 領(lǐng)域中。以該類材料作為發(fā)光層制作的0LED器件，可以發(fā)出深藍(lán)色熒光，器件的最大亮度 1300-4200cd/m2,最大電流效率1.0-1.8cd/A，器件效率優(yōu)良。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1為本發(fā)明的電致發(fā)光器件的示意圖。
[0020] 附圖中，各標(biāo)號(hào)所代表的部件列表如下：
[0021 ] 101、陽(yáng)極，102、空穴傳輸層，103、發(fā)光層，104、電子傳輸層，105、電子注入層，106、 陰極。
【具體實(shí)施方式】
[0022]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并 非用于限定本發(fā)明的范圍。
[0023] 化合物1的制備:在500mL三口瓶中，加入1，8-二溴萘（24· 9g，0 · 087mol)，9，9-二甲 基-4-荷硼酸（23 · 8g，0 · lOmol)，碳酸鉀(30g，0 · 22mol)，甲苯（150g)，乙醇（50g)，去離子水 (65g)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入Pd(PPh3)4(0.5g)，升溫至回流，保溫反應(yīng)10h，降溫至40°C，分液，有 機(jī)相經(jīng)過(guò)50g無(wú)水硫酸鎂干燥后，快速過(guò)15cm厚的硅膠柱，過(guò)柱液脫溶劑，所得粗產(chǎn)品使用 乙酸乙酯/無(wú)水乙醇為溶劑重結(jié)晶，得到化合物1，白色固體30g，收率86.5 %，MS(m/s): 399·3 〇
[0024]化合物2的制備:將化合物1 (3.99g，0.0 lmo 1)溶解在100mL干燥的四氫呋喃中，轉(zhuǎn) 入配備有恒壓滴液漏斗的500mL三口瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，體系內(nèi)溫降至-75°C時(shí)，緩慢滴加 5.2mL正丁基鋰的正己烷溶液（2.5mol/L)，滴畢，-75°C保溫反應(yīng)2h，保溫畢，同溫滴加干燥 的丙酮(〇. 58g，0.01 mol)，5min滴加完畢，同溫保溫反應(yīng)2h，保溫畢，室溫繼續(xù)保溫反應(yīng)2h， 之后滴入70g質(zhì)量濃度10%的稀鹽酸，攪拌lh，分液，收集有機(jī)相，脫去溶劑，得到化合物2的 粗產(chǎn)品5g，所得化合物2的粗產(chǎn)品，不再進(jìn)行精制，直接用于下一步反應(yīng)中。
[0025]化合物3的制備：在500mL三口瓶中，加入上一步所得到的化合物2的粗產(chǎn)品（5g)， 加入冰乙酸60g，質(zhì)量濃度為36.5%的濃鹽酸0.4g，升溫至回流，保溫反應(yīng)lOh，降溫至25°C， 加入100g甲苯和200g水，分液，有機(jī)相脫溶，油狀粗品過(guò)硅膠柱，石油醚淋洗，收集含單一產(chǎn) 物成分的過(guò)柱液，脫溶后石油醚打漿，抽濾，收集濾餅，得到化合物3，白色固體1.22g，收率 33.8%〇
[0026] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C28H24，理論值360.19，測(cè)試值360.35。元 素分析(C28H24)，理論值(：:93.29，出6.71，實(shí)測(cè)值(： :93.33，!1:6.67。
[0027]合成流程如下：
[0028]
[0029]實(shí)施例1化合物C01的制備
[0030]
[0031]將化合物3 (36.0g，0 . lmol)溶解于500g干燥的DMF中，轉(zhuǎn)入L三口瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù) 下，室溫?cái)嚢枞芙猓徛峙渭尤隢BS固體粉末（18.69g，0.105mol)，120°C保溫反應(yīng)10h， 體系快速變成酒紅色透明體系，保溫畢自然冷卻至室溫，加入600g甲苯和800g水，攪拌 〇.5h，分液，收集有機(jī)相，脫去溶劑，得到化合物4的粗產(chǎn)品58g，所得粗產(chǎn)品使用等比例甲 苯/乙醇/石油醚為溶劑重結(jié)晶，得到純化的化合物4，白色固體31.77g，收率72.3 %，MS(m/ s)：438.1〇
[0032]在250mL三 口瓶中，加入化合物4(4 · 39g，0 · 0lmol)，苯硼酸（1 · 34g，0 · 01 lmol)，碳 酸鉀（3g，0.022mol)，甲苯（150g)，乙醇（50g)，去離子水(65g)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入Pd(PPh3)4 (0.116g)，Xantphos(0.116g)，升溫至回流，保溫反應(yīng)8h，降溫至40°C，分液，有機(jī)相用150g 水洗一次，分液，有機(jī)相經(jīng)過(guò)50g無(wú)水硫酸鎂干燥后，快速過(guò)25cm厚的硅膠柱，過(guò)柱液脫溶劑 得淡黃色固體粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品過(guò)硅膠柱，石油醚淋洗，收集含單一產(chǎn)物成分的過(guò)柱液，脫溶 后石油醚打漿，抽濾，收集濾餅，得到化合物C01，白色固體2.91 g，收率66.6 %。
[0033] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C34H28，理論值436.22，測(cè)試值436.10。元 素分析(C34H28)，理論值(：:93.54，出6.46，實(shí)測(cè)值(： :93.55，!1:6.45。
[0034]實(shí)施例2化合物C03的制備
[0035]
[0036] 在2501^三口瓶中，加入化合物4(4.398,0.01111〇1)，五氟苯硼酸（2.33 8， O.Ollmol)，碳酸鉀（3g，0.022mol)，甲苯（150g)，乙醇（50g)，去離子水(65g)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 加入Pd(PPh3)4(0.116g)，Xantphos(0.116g)，升溫至回流，保溫反應(yīng)8h，降溫至40°C，分液， 有機(jī)相用150g水洗一次，分液，有機(jī)相經(jīng)過(guò)50g無(wú)水硫酸鎂干燥后，快速過(guò)25cm厚的硅膠柱， 過(guò)柱液脫溶劑得淡黃色固體粗品，粗品過(guò)硅膠柱，石油醚淋洗，收集含單一產(chǎn)物成分的過(guò)柱 液，脫溶后石油醚打漿，抽濾，收集濾餅，得到化合物C03，白色固體3.75g，收率71.2 %。 [0037] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C34H23F5，理論值526.17，測(cè)試值526.02。元 素分析(C34H23F5)，理論值(：:77.56，!1 :4.40，卩：18.04，實(shí)測(cè)值(：:77.52，!1:4.41^ :18.07。 [0038]實(shí)施例3化合物C04的制備 [0039]
[0040]使用戊酮代替丙酮作為原料，按照化合物2的制備方法，投入0.69g(0.008mol，0.8 當(dāng)量)戊酮，得到化合物5粗品，不再進(jìn)行精制，直接用于下一步反應(yīng)中。
[0041]使用化合物5代替化合物2作為原料，按照實(shí)施例1所述方法(化合物3的制備），投 入0.008mol (理論值)化合物5，得到化合物C04，白色固體1.85g，收率59.4 %。
[0042] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C3QH28，理論值388.22，測(cè)試值388.41。元 素分析(C3QH28)，理論值(：:92.74，出7.26，實(shí)測(cè)值(：:92.76，!1 :7.24。
[0043]實(shí)施例4化合物C05的制備
[0044]
[0045] 將化合物C04(38.9g，0. lmol)溶解在500g干燥的DMF中，轉(zhuǎn)入2L三口瓶中，氮?dú)獗?護(hù)下，室溫?cái)嚢枞芙?，緩慢分批次加入NBS固體粉末（18.69g，0.105mol)，120°C恒溫反應(yīng) l〇h，體系快速變成酒紅色透明體系，保溫畢自然冷卻至室溫，加入600g甲苯和800g水，攪拌 〇.5h，分液，收集有機(jī)相，脫去溶劑，得到化合物6的粗產(chǎn)品62g，所得粗產(chǎn)品使用等比例甲 苯/乙醇/石油醚為溶劑重結(jié)晶，得到純化的化合物6,白色固體34.17g，收率73.1%，MS(m/ s)：466.1〇
[0046] 在250mL三 口瓶中，加入化合物6(4 · 67g，0 · 0lmol)，苯硼酸（1 · 34g，0 · 01 lmol)，碳 酸鉀（3g，0.022mol)，甲苯（150g)，乙醇（50g)，去離子水(65g)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入Pd(PPh3)4 (0.116g)，Xantphos(0.116g)，升溫至回流，保溫反應(yīng)8h，降溫至40°C，分液，有機(jī)相用150g 水洗一次，分液，有機(jī)相經(jīng)過(guò)50g無(wú)水硫酸鎂干燥后，快速過(guò)25cm厚的硅膠柱，過(guò)柱液脫溶劑 得淡黃色固體粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品過(guò)硅膠柱，石油醚淋洗，收集含單一產(chǎn)物成分的過(guò)柱液，脫溶 后石油醚打漿，抽濾，收集濾餅，得到化合物C05，白色固體3.50g，收率75.3%。
[0047] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C36H32，理論值464.25，測(cè)試值464.43。兀 素分析(C36H32)，理論值(：:93.06，!1:6.94，實(shí)測(cè)值(： :93.03，!1:6.97。
[0048]實(shí)施例5化合物C07的制備
[0049]
[0050] 使用二苯甲酮代替丙酮作為原料，按照化合物2的制備方法，投入1 .46g (0.008mol，0.8當(dāng)量)二苯甲酮，得到化合物7粗產(chǎn)品，不再進(jìn)行精制，直接用于下一步反應(yīng) 中。
[0051] 使用化合物7代替化合物2作為原料，按照化合物3的制備，投入O.OOSmol(理論值） 化合物7，得到化合物C07，白色固體2.20g，收率56.7 %。
[0052] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C38H28，理論值484.22，測(cè)試值484.43。元 素分析(C38H28)，理論值(：:94.18，出5.82，實(shí)測(cè)值(：:94.12，!1 :5.88。
[0053]實(shí)施例6化合物C09的制備
[0054]
[0055] 使用化合物C07代替化合物3作為原料，按照化合物4的制備方法，投入4.85g (0.01111〇1)化合物(：07，得到純化的化合物8，淡黃色固體4.238，收率75.1%，13(111/8):562.1〇
[0056] 使用化合物8代替化合物4,2,4_二氟苯硼酸代替苯硼酸作為原料，按照化合物C01 的制備方法，投入2.82g(0.005mol)化合物8，0.87g(0.0055mol )2，4_二氟苯硼酸，得到化合 物〇)9，白色固體1.938，收率64.6%。
[0057] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C44H3QF2，理論值596.23，測(cè)試值596.31。元 素分析(C44H3qF2)，理論值(：:88.56，!1:5.07，卩 :6.37，實(shí)測(cè)值(：:88.53，!1:5.08，卩:6.39。
[0058]實(shí)施例7化合物C12的制備
[0059] Ο
\ ￡,
[0060] 使用1-萘硼酸代替2,4_二氟苯硼酸作為原料，按照化合物C09的制備方法，投入化 合物8 (5.64g，0.01 mo 1)，得到化合物C12，白色固體4.93g，收率80.7 %。
[0061 ] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C4sH34，理論值610.27，測(cè)試值610.10。元 素分析(C48H34)，理論值C: 94 · 39，H: 5 · 61，實(shí)測(cè)值C: 94 ·41，H: 5 · 59。
[0062] 實(shí)施例8化合物C15的制備
[0063]
[0064] 化合物C15的制備:使用9,9_二甲基-2-硼酸代替2,4_二氟苯硼酸作為原料，按照 化合物C09的制備方法，投入化合物8 (5.64g，0.0 lmo 1)，得到化合物C15，白色固體5.62g，收 率 83.1%。
[0065] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C53H4Q，理論值676.31，測(cè)試值676.45。兀 素分析(C53H4〇)，理論值C: 94 ·04，H: 5 · 96，實(shí)測(cè)值C: 94 ·06，H: 5 · 94。
[0066] 實(shí)施例9化合物C17的制備
[0067]
[0068]使用4,4'_二溴二苯甲酮代替丙酮作為原料，按照化合物2的制備方法，投入30.6g (0.09mol，0.9當(dāng)量)4,4'_二溴二苯甲酮，得到化合物9粗產(chǎn)品，不再進(jìn)行精制，直接用于下 一步反應(yīng)中。
[0069]使用化合物9代替化合物2作為原料，按照化合物3的制備方法，投入0.09mol(理論 值)化合物9，得到化合物10，白色固體25.3g，收率43.7%，MS(m/s) :642.0。
[0070]使用化合物10代替化合物4作為原料，按照化合物C01的制備方法，投入6.42g (0.0 lmol)化合物10，得到化合物Cl7，白色固體5.37g，收率84.3%。
[0071 ] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C5〇H36，理論值636.28，測(cè)試值636.44。兀 素分析(C5QH36)，理論值C: 94 · 30，H: 5 · 70，實(shí)測(cè)值C: 94 · 28，H: 5 · 72。
[0072]實(shí)施例10化合物C18的制備 Γ00731
[0074] 使用化合物C17代替化合物3作為原料，按照化合物4的制備方法，投入12.74g (0.02mo 1)化合物Cl7，得到純化的化合物11，淡黃色固體10.41 g，收率72.7 %，MS(m/s): 714.19。
[0075] 使用化合物11代替化合物4，按照化合物C01的制備方法，投入3.58g(0.005mol)化 合物11，0.67g(0.0055mol)苯硼酸，得到化合物C18，白色固體2.86g，收率80.2%。
[0076] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C56H4〇，理論值712.31，測(cè)試值712.09。元 素分析(C56H4Q)，理論值(：:94.34，出5.66，實(shí)測(cè)值(：:94.35，!1 :5.65。
[0077]實(shí)施例11化合物C19的制備
[0078]
[0079] 使用3,4,5_三氟苯硼酸代替苯硼酸作為原料，按照化合物C18的制備方法，投入化 合物11(7.168,0.01!11〇1)，得到化合物(：19，白色固體6.198，收率80.7%。
[0080] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C56H37F 3，理論值766.28，測(cè)試值766.11。元 素分析(C56H37F3)，理論值(：:87.70，!1:4.86^ :7.44，實(shí)測(cè)值(：:87.65，!1:4.88^:7.47。
[0081 ]實(shí)施例12化合物C22的制備
[0082]
[0083]在250mL三口瓶中，加入化合物 10(6 · 42g，0 · 0lmol)，2-萘硼酸（3 · 78g，0 · 022mol)， 碳酸鉀（4.14g，0.03mol)，甲苯（150g)，乙醇（50g)，去離子水（65g)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入Pd (0Ac)2(0.025g)，Xantphos(0.116g)，升溫至回流，保溫反應(yīng)8h，降溫至30°C，分液，有機(jī)相 用150g水洗一次，分液，有機(jī)相經(jīng)過(guò)40g無(wú)水硫酸鎂干燥后，快速過(guò)20cm厚的硅膠柱，過(guò)柱液 脫溶劑得淡黃色固體粗品，粗品過(guò)硅膠柱，石油醚淋洗，收集含單一產(chǎn)物成分的過(guò)柱液，脫 溶后石油醚打漿，抽濾，收集濾餅，得到化合物C22，白色固體6.06g，收率82.2%。
[0084] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C58H4〇，理論值736.31，測(cè)試值736.15。元 素分析(C58H4Q)，理論值(：:94.53，!1:5.47，實(shí)測(cè)值(：:94.59，!1 :5.41。
[0085]實(shí)施例13化合物C26的制備
[0086]
[0087]使用3-吡啶硼酸代替2-萘硼酸作為原料，按照化合物C22的制備方法，投入化合物 10 (6 · 42g，0 · 0lmo 1)，得到化合物C26，白色固體5 · 31 g，收率83 · 1 %。
[0088] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C48H34N2，理論值638.27，測(cè)試值638.44。元 素分析(C48H34N2)，理論值(：:90.25，!1:5.36小 :4.39，實(shí)測(cè)值(：:90.28，!1:5.34少:4.38。
[0089]實(shí)施例14化合物C27的制備
[0090]
[0091] 使用3-吡啶硼酸代替2-萘硼酸作為原料，按照化合物C22的制備方法，投入化合物 10 (6 · 42g，0 · 0lmo 1)，得到化合物C27，白色固體5 · 40g，收率84 · 6 %。
[0092] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C48H34N2，理論值638.27，測(cè)試值638.36。元 素分析(C48H34N2)，理論值(：:90.25，!1:5.36小 :4.39，實(shí)測(cè)值(：:90.27，!1:5.33少:4.40。
[0093]實(shí)施例15化合物C28的制備
[0094]
[0095] 使用化合物C26代替化合物C17作為原料，按照化合物11的制備方法，投入化合物 〇26(6.398,0.01111〇1)，得到化合物12精品，淡黃色固體3.278，收率45.5%肩3(111/8) :716.18〇
[0096] 使用化合物12代替化合物11作為原料，按照化合物C18的制備方法，投入化合物12 (7 · 18g，0 · 0 lmo 1)，得到化合物C28，白色固體4 · 01 g，收率56 · 1 %。
[0097] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C54H38N 2，理論值714.30，測(cè)試值714.12。元 素分析(C54H38N2)，理論值(：:90.72，!1:5.36小 :3.92，實(shí)測(cè)值(：:90.71，!1:5.38少:3.91。
[0098]實(shí)施例16化合物C31的制備
[0099]
[0100] 在250mL三口瓶中，加入化合物10(6 ·42g，0 · Olmol)，咔唑（3 · 68g，0 · 022mol)，叔丁 醇鈉（2.888,0.03!11〇1)，醋酸鈀(0.2468)4&1^?11〇8(1.1618)，二甲苯（12(^)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 升溫至回流，保溫反應(yīng)8h，降溫至30°C，加入60mL去離子水，攪拌5min，分液，有機(jī)相脫溶劑， 所得l〇g粗產(chǎn)品使用硅膠柱層析純化，洗脫劑為石油醚：甲苯=6:1(V/V)，合并并脫溶，殘余 物石油醚回流打漿，室溫抽濾，得到純化的化合物C31，白色固體5.12g，收率62.8%。
[0101] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C62H42N 2，理論值814.33測(cè)試值814.10。元 素分析(C62H42N2)，理論值(：:91.37，!1:5.19小 :3.44，實(shí)測(cè)值(：:91.39，!1:5.19小:3.42。
[0102] 實(shí)施例17化合物C33的制備
[0103]
[0104] 使用二苯胺代替咔唑作為原料，按照化合物C31的制備方法，投入化合物10 (6 · 42g，0 · 0lmo 1)，得到化合物C33，白色固體5 · 99g，收率73 · 1 %。
[0105] 高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C62H46N 2，理論值818.37，測(cè)試值818.11。元 素分析(C62H46N2)，理論值(：:90.92，!1:5.66小 :3.42，實(shí)測(cè)值(：:90.91，!1:5.65少:3.44。
[0106] 有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)施例：
[0107] 本發(fā)明選取化合物C03、化合物C04、化合物C07、化合物C12、化合物C15、化合物 C22、化合物C26、化合物C31、化合物C33作為發(fā)光層材料，制作有機(jī)電致發(fā)光器件，應(yīng)當(dāng)理 解，器件實(shí)施過(guò)程與結(jié)果，只是為了更好地解釋本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的限制。
[0108] 實(shí)施例18有機(jī)電致發(fā)光器件1的制備
[0109] 本實(shí)施例按照下述方法制備有機(jī)電致發(fā)光器件1:
[0110] a)清洗ΙΤ0(氧化銦錫)玻璃:分別用去離子水、丙酮、乙醇超聲清洗ΙΤ0玻璃各30分 鐘，然后在等離子體清洗器中處理5分鐘；
[0111] b)在陽(yáng)極ΙΤ0玻璃上真空蒸鍍空穴傳輸層NPB，厚度為50nm;
[0112] c)在空穴傳輸層NPB之上，真空蒸鍍發(fā)光層化合物C03，厚度為30nm;
[0113] d)在發(fā)光層之上，真空蒸鍍作為電子傳輸層的TPBI，厚度為30nm;
[0114] e)在電子傳輸層之上，真空蒸鍍電子注入層LiF，厚度為lnm;
[0115] f)在電子注入層之上，真空蒸鍍陰極A1，厚度為100nm。
[0116] 有機(jī)電致發(fā)光器件1的結(jié)構(gòu)為IT0/NPB(50nm)/化合物C03(30nm)/TPBI(30nm)/LiF (lnm)/Al(100nm)，真空蒸鍍過(guò)程中，壓力〈1.0X 10_3Pa，器件一的啟亮電壓、最大電流效率、 色純度等光電數(shù)據(jù)列于表1中。
[0117] 實(shí)施例20-實(shí)施例27有機(jī)電致發(fā)光器件2-9的制備
[0118] 分別以化合物C04、化合物C07、化合物C12、化合物C15、化合物C22、化合物C26、化 合物C31、化合物C33代替化合物C03，按照實(shí)施例19所述方法，制作有機(jī)電致發(fā)光器件2-9。
[0119] 有機(jī)電致發(fā)光器件1-9的啟亮電壓、最大電流效率、色純度等光電參數(shù)如下表1所 不。
[0120] 表1有機(jī)電致發(fā)光器件1-9的光電參數(shù)
[0121]
[0122]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，其為W糞并9,9-二甲基巧為中屯、結(jié)構(gòu)的小分 子，結(jié)構(gòu)通式如式(I)所示：其中化和R2相同，并且選自烷基、芳族基團(tuán)、含氮雜環(huán)基團(tuán)，R3選自氨、芳族基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，扣和R2選自甲基、乙基、未被 取代的苯基W及單環(huán)芳基、多環(huán)芳基、稠環(huán)芳基或雜環(huán)芳基取代的苯基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，扣和R2選自甲基、乙基、苯基、 4-聯(lián)苯基、對(duì)(糞基)苯基、對(duì)(化晚基)苯基、對(duì)(9,9-二甲基巧基)苯基、對(duì)(巧挫基)苯基、對(duì) (N，N-二苯胺基)苯基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，R3選自氨、未被取代或被氣取 代的苯基、稠環(huán)芳基、巧基。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，化選自氨、苯基、單氣苯基、二 氣苯基、Ξ氣苯基、四氣苯基、五氣苯基、1-糞基、2-糞基、菲基、9,9-二甲基巧基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述有機(jī)電致發(fā)光材料的結(jié) 構(gòu)式為：7.-種電致發(fā)光器件，其特征在于，包括陽(yáng)極、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子 注入層和陰極，其中所述發(fā)光層由權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的有機(jī)電致發(fā)光材料制成。
【文檔編號(hào)】C07C211/54GK105837392SQ201610237733
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月15日
【發(fā)明人】高樹坤, 盛磊, 馬行康, 宋濤, 孟凡光, 巴玲玲
【申請(qǐng)人】中節(jié)能萬(wàn)潤(rùn)股份有限公司