專利名稱：一種含硫環(huán)氧樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含硫環(huán)氧樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)含硫環(huán)氧樹脂的合成主要利用(I)硫醇與環(huán)氧氯丙烷經(jīng)開環(huán)、關(guān)環(huán)反應(yīng)而獲得或者(2)利用環(huán)氧樹脂與硫脲反應(yīng)而獲得。這兩種方法制備的含硫環(huán)氧樹脂，由于含有羥基具有氫鍵作用使含硫環(huán)氧樹脂分子鏈容易纏結(jié)，導(dǎo)致產(chǎn)物粘度大，應(yīng)用時通常需要加入有機(jī)溶劑稀釋；另外由于羥基的存在，應(yīng)用于酸酐固化體系時容易引發(fā)酸酐開環(huán)而使其不穩(wěn)定，最終導(dǎo)致產(chǎn)品的儲存期變短。而且傳統(tǒng)制備含硫環(huán)氧樹脂的工藝通常需要加入大量的有機(jī)溶劑，反應(yīng)完成后大多工藝都需要水洗步驟，對環(huán)境有一定污染。利用硅氫加成反應(yīng)(ZL201010224451.5、ZL200910062871.5)可以制備粘度低、羥基少的環(huán)氧樹脂或含硫環(huán)氧樹脂，但是有機(jī)硅的產(chǎn)品成本高、效率偏低、產(chǎn)率不高、反應(yīng)時間長能耗大，而難于大規(guī)?；瘧?yīng)用。因此開發(fā)工藝簡單、反應(yīng)時間短、固化溫度低、粘度低的含硫環(huán)氧樹脂的制備技術(shù)是解決目前該領(lǐng)域存在的問題的根本途徑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的含硫環(huán)氧樹脂。本發(fā)明同時還提供一種工藝簡單、反應(yīng)時間短、固化溫度低、粘度低的含硫環(huán)氧樹脂的制備方法。為解決 上述技術(shù)問題，本發(fā)明采取的一種技術(shù)方案是:一種含硫環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式如式(I)或(II)所示:
權(quán)利要求
1.一種含硫環(huán)氧樹脂，其特征在于:其結(jié)構(gòu)式如式(I)或(II)所示:
2.—種權(quán)利要求1所述的含硫環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:該方法使二硫醇化合物與甲基丙烯酸縮水甘油酯在溫度_5°C -20°C下，攪拌反應(yīng)4 10小時，生成所述含硫環(huán)氧樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述的二硫醇化合物為選自間苯二硫醇、鄰苯二硫醇、對苯二硫醇、4，4- 二巰基二苯基醚、4，4- 二巰基二苯基甲烷及4，4- 二巰基二苯基丙烷中的一種或多種的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:所述方法還使所述反應(yīng)在阻聚劑的存在下進(jìn)行，所述阻聚劑的加入質(zhì)量為甲基丙烯酸縮水甘油酯質(zhì)量的0.1% 1%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述的阻聚劑為對苯二酚。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:所述的方法實施如下:在溫度-5-20°C下，向反應(yīng)器中 緩慢加入二硫醇化合物、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及阻聚劑，混合均勻后，在溫度-5_20°C下保溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，通過減壓蒸餾除去未反應(yīng)的甲基丙烯酸縮水甘油酯，得到淡黃色液體，即為所述含硫環(huán)氧樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6中任一項權(quán)利要求所述的制備方法，其特征在于:所述的二硫醇化合物與所述的甲基丙烯酸縮水甘油酯的投料摩爾比為1:2.0 2.1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含硫環(huán)氧樹脂及其制備方法，所述含硫環(huán)氧樹脂為二硫醇化合物與甲基丙烯酸縮水甘油酯在溫度-5℃-20℃下，攪拌反應(yīng)4~10小時所得。本發(fā)明所制備的含硫環(huán)氧樹脂與傳統(tǒng)含硫環(huán)氧樹脂相比，具有較低的粘度和較高的儲存穩(wěn)定性，可望應(yīng)用于環(huán)保低揮發(fā)涂料、低揮發(fā)樹脂、無溶劑環(huán)氧樹脂絕緣漆等領(lǐng)域，且無需添加有機(jī)溶劑或活性稀釋劑而可直接應(yīng)用。與雙酚A型環(huán)氧樹脂相比，本發(fā)明含硫環(huán)氧樹脂粘度低得多，固化時凝膠時間縮短20％左右，拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度提高10％左右，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也有明顯提高，并且?guī)缀醪挥绊戫g性。此外，本發(fā)明的制備方法簡單，污染小，成本低。
文檔編號C07D303/16GK103145646SQ20131009145
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月21日
發(fā)明者張道洪, 程新建, 井豐喜, 張俊珩, 張春琪, 劉蓉, 徐慶華, 顧建峰, 李斌 申請人:蘇州太湖電工新材料股份有限公司, 蘇州海博特樹脂科技有限公司