專利名稱：一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己酮肟是己內(nèi)酰胺合成過(guò)程的一種重要中間體。己內(nèi)酰胺可通過(guò)聚合生成尼龍_6，尼龍-6可進(jìn)一步加工成錦綸纖維、塑料薄膜和其他工程塑料等鄧eng。此外己內(nèi)酰胺也是抗血小板藥物6-氨基己酸、月桂氨卓酮等的原料。世界上90%的己內(nèi)酰胺都是采用環(huán)己酮和羥胺鹽反應(yīng)制備環(huán)己酮肟，然后通過(guò)貝克曼重排反應(yīng)來(lái)合成的。催化環(huán)己酮的氨肟化反應(yīng)以及催化環(huán)己酮肟貝克曼重排的反應(yīng)過(guò)程是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的關(guān)鍵工藝過(guò)程，目前也有了較大的突破。當(dāng)前，工業(yè)上環(huán)己酮肟的生產(chǎn)方法主要有硫酸羥胺法、氧化氮催化還原法和磷酸羥胺法三種。這些生產(chǎn)工藝存在的主要缺點(diǎn)是:反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，流程長(zhǎng)，而且副產(chǎn)物較多，尤其涉及SO2和NO等對(duì)環(huán)境有害的物質(zhì)排放，其生產(chǎn)屬于環(huán)境不友好過(guò)程。鈦硅分子篩是上世紀(jì)八十年代初由意大利Eni公司首先開(kāi)發(fā)出來(lái)的新型雜原子分子篩。目前各國(guó)的研究小組已經(jīng)報(bào)道的具有微孔結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩有TS-1，T1-MOR, T1-Mffff, T1-Beta, TS-2等。由于鈦硅分子篩骨架中的四配位鈦具有氧化-還原催化的特性，加上分子篩骨架自身的擇形選擇性，因而鈦硅分子篩具有優(yōu)良的定向催化氧化性能。

意大利Enichem公司采用鈦娃分子篩TS-1為催化劑，以環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨水為原料一步合成環(huán)己酮肟取得了很好的結(jié)果，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用(Sc1.Catal.，1990，55，43.)。該過(guò)程反應(yīng)條件比較溫和，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率99.9%，環(huán)己酮肟選擇性為98.2%，水是該過(guò)程的唯一的副產(chǎn)物，因此液相氨肟化過(guò)程基本無(wú)廢氣廢液排放，對(duì)環(huán)境非常友好。該過(guò)程存在的缺點(diǎn)為:催化劑TS-1的生產(chǎn)成本太高，需要使用價(jià)格昂貴的模板劑四丙基氫氧化銨及有機(jī)硅源正硅酸乙酯，而且該催化體系必須使用揮發(fā)性的有機(jī)溶劑叔丁醇和水的共溶劑才能獲得高的活性。該公司又以噴霧成型的TS-1為催化劑，采用漿態(tài)床進(jìn)行了酮類肟化反應(yīng)，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率為98.3%，環(huán)己酮肟選擇性為99.6% (EP O 564040 A2)。Wu等以鈦硅分子篩T1-MOR為催化劑，催化酮類氨肟化，研究了反應(yīng)的活性位，證實(shí)了該反應(yīng)是NH2OH機(jī)理，對(duì)酮類氨肟化的研究具有建設(shè)性的意義(J.Catal.，1997，168，400.)。Wu等又以新型鈦硅分子篩T1-MWff為催化劑，H2O2為氧化劑，設(shè)計(jì)了酮的氨肟化的淤漿床反應(yīng)工藝，從T1-MWff分子篩催化劑的物化特性和反應(yīng)工藝參數(shù)兩方面研究了該工藝過(guò)程的反應(yīng)規(guī)律，并進(jìn)一步探索了該反應(yīng)過(guò)程中鈦硅分子篩失活的原因及再生方法，取得了具有一定指導(dǎo)性和實(shí)際應(yīng)用意義的結(jié)果(Applied Catalysis A: General2011,394，1-8)。迄今，報(bào)道的不同鈦硅分子篩催化環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)均采用納米級(jí)鈦硅分子篩粉末或微米級(jí)噴霧成型鈦硅分子篩催化劑，在實(shí)際操作過(guò)程中存在著分離困難等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法，以環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液在固定床反應(yīng)器和鈦硅分子篩的催化作用下進(jìn)行高選擇性的環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率高，選擇性好，而且反應(yīng)液無(wú)需進(jìn)行催化劑分離，工藝簡(jiǎn)單，可連續(xù)投、出料，環(huán)境友好，易于工業(yè)化實(shí)施。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是:一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法，其特點(diǎn)是該方法采用固定床反應(yīng)器，將環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液在鈦硅分子篩的催化作用下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合的高選擇性反應(yīng)，具體制備包括以下步驟:
a、催化劑的制備
將鈦硅分子篩與造孔劑均勻混合后加入粘結(jié)劑和適量水，經(jīng)揉合、造型后焙燒成顆粒催化劑，所述鈦硅分子篩為T(mén)1-MOR、T1-MWff或TS-1 ;所述造孔劑為田菁粉、甲基纖維素、聚乙二醇或活性碳；所述粘結(jié)劑為水玻璃、硅溶膠、發(fā)煙硅膠或氧化鋁；所述鈦硅分子篩與造孔劑和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為 100:2 40:10 85 ;b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到4(T80°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為5飛0% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為30、0% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為1:0.35 1.74:0.19 0.70:3 ；
C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有選擇性好，轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)液無(wú)需進(jìn)行催化劑分離，工藝簡(jiǎn)單，可連續(xù)投、出料，環(huán)境友好，易于工業(yè)化實(shí)施。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的制備和應(yīng)用作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1
a、催化劑的制備
將T1-MOR鈦硅分子篩與活性碳均勻混合后加入水玻璃和適量水，經(jīng)揉合、造型后在120°C溫度下烘干10小時(shí)，然后在6000°C溫度下焙燒10小時(shí)成顆粒催化劑，所述T1-MOR鈦硅分子篩與活性碳和水玻璃的質(zhì)量比為100:6:20。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到70°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 I:0.45:0.35:3oC、環(huán)己酮肟的提純將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.5 %，轉(zhuǎn)化率為95.7 %，選擇性為99.6%。
實(shí)施例2
a、催化劑的制備
將T1-MWff鈦硅分子篩與聚乙二醇均勻混合后加入硅溶膠和適量水，經(jīng)揉合、造型后在120°C溫度下烘干10小時(shí)，然后在6000°C溫度下焙燒10小時(shí)成顆粒催化劑，所述T1-MWff鈦硅分子篩與聚乙二醇和硅溶膠的質(zhì)量比為100:5:15。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到60°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為35% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為80% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:0.52:0.35:3。C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.6 %，轉(zhuǎn)化率為97.6 %，選擇性為99.6%。實(shí)施例3
a、催化劑的制備
將TS-1鈦硅分子篩與甲基纖維素均勻混合后加入發(fā)煙硅膠和適量水，經(jīng)揉合、造型后在120°C溫度下烘干10小時(shí)，然后在6000°C溫度下焙燒10小時(shí)成顆粒催化劑，所述T1-MOR鈦硅分子篩與甲基纖維素和發(fā)煙硅膠的質(zhì)量比為100:10:30。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到75°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為40% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為90% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:0.69:0.55:3。C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.7 %，轉(zhuǎn)化率為98.9 %，選擇性為99.7%。實(shí)施例4
a、催化劑的制備 與實(shí)施例1相同。
b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到70°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:1.01:0.55:3.C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.6 %，轉(zhuǎn)化率為99.1 %，選擇性為99.8%。實(shí)施例5
a、催化劑的制備 與實(shí)施例1相同。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到60°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 I:1.01:0.55:3oC、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.4 %，轉(zhuǎn)化率為94.6 %，選擇性為99.6%。實(shí)施例6
a、催化劑的制備 與實(shí)施例1相同。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到60°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 I:0.45:0.33:3oC、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.5 %，轉(zhuǎn)化率為95.6 %，選擇性為99.5%。
實(shí)施例1
a、催化劑的制備 與實(shí)施例1相同。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到60°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:0.45:0.61:3。C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.6 %，轉(zhuǎn)化率為97.6 %，選擇性為99.5%。實(shí)施例8
a、催化劑的制備 與實(shí)施例1相同。 b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到70°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為5% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:0.45:0.35:3。C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.3 %，轉(zhuǎn)化率為94.1 %，選擇性為99.5%。實(shí)施例9
a、催化劑的制備
將T1-MWff鈦硅分子篩與聚乙二醇均勻混合后加入硅溶膠和適量水，經(jīng)揉合、造型后在120°C溫度下烘干10小時(shí)，然后在6000°C溫度下焙燒10小時(shí)成顆粒催化劑，所述T1-MWff鈦硅分子篩與聚乙二醇和硅溶膠的質(zhì)量比為100:16:40。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到70°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 1:0.45:0.35:3。
C、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.4 %，轉(zhuǎn)化率為92.1 %，選擇性為99.2%。實(shí)施例10
a、催化劑的制備
將TS-1鈦硅分子篩與甲基纖維素均勻混合后加入發(fā)煙硅膠和適量水，經(jīng)揉合、造型后在120°C溫度下烘干1 0小時(shí)，然后在6000°C溫度下焙燒10小時(shí)成顆粒催化劑，所述T1-MOR鈦硅分子篩與甲基纖維素和發(fā)煙硅膠的質(zhì)量比為100:20:50。b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng)
采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到70°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為28% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為85% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為 I:0.45:0.35:3oC、環(huán)己酮肟的提純
將上述反應(yīng)液蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟，蒸餾出的叔丁醇循環(huán)使用。產(chǎn)物經(jīng)色譜分析:環(huán)己酮肟的純度為99.5 %，轉(zhuǎn)化率為91.2 %，選擇性為99.0%。以上各實(shí)施例只是對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，并非用以限制本發(fā)明專利，凡為本發(fā)明等效實(shí)施，均應(yīng)包含于本發(fā)明專利的權(quán)利要求范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法，其特征在于該方法采用固定床反應(yīng)器，將環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液在鈦硅分子篩的催化作用下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合的高選擇性反應(yīng)，具體制備包括以下步驟:a、催化劑的制備 將鈦硅分子篩與造孔劑均勻混合后加入粘結(jié)劑和適量水，經(jīng)揉合、造型后焙燒成顆粒催化劑，所述鈦硅分子篩為T(mén)1-MOR、T1-MWff或TS-1 ;所述造孔劑為田菁粉、甲基纖維素、聚乙二醇或活性碳；所述粘結(jié)劑為水玻璃、硅溶膠、發(fā)煙硅膠或氧化鋁；所述鈦硅分子篩與造孔劑和粘結(jié)劑的質(zhì)量比為100:2 40:10 85 ;b、環(huán)己酮肟的合成反應(yīng) 采用固定床反應(yīng)器，其內(nèi)填充上述制備的鈦硅分子篩顆粒催化劑，并加熱升溫到4(T80°C時(shí)，向固定床反應(yīng)器分別連續(xù)加入環(huán)己酮、過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，反應(yīng)生成的環(huán)己酮肟為連續(xù)出料的反應(yīng)液，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為5飛0% ;叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為30、0% ;環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為1:0.35 1.74:0.19 0.70:3 ； C、環(huán)己酮肟的提純 將上述反應(yīng)液 蒸餾，蒸餾液經(jīng)萃取、旋蒸后得產(chǎn)物為無(wú)色針狀結(jié)晶的環(huán)己酮肟。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種環(huán)己酮肟的液相固定床制備方法，其特點(diǎn)是該方法以環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液在固定床反應(yīng)器和鈦硅分子篩的催化作用下進(jìn)行高選擇性的環(huán)己酮肟化合反應(yīng)，其中過(guò)氧化氫的質(zhì)量濃度為5~50%；叔丁醇水溶液的質(zhì)量濃度為30~90%；環(huán)己酮與過(guò)氧化氫、氨氣和叔丁醇水溶液的質(zhì)量比為10.35~1.740.19~0.703。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有選擇性好，轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)液無(wú)需進(jìn)行催化劑分離，工藝簡(jiǎn)單，可連續(xù)投、出料，環(huán)境友好，易于工業(yè)化實(shí)施。
文檔編號(hào)C07C251/44GK103172535SQ201310082319
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2013年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月15日
發(fā)明者吳鵬, 吳靜, 徐樂(lè), 丁姜宏, 黃仕杰, 楊玉林, 吳海虹 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)