專利名稱：制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及ー種制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
對(duì)于已知報(bào)道的4-氨基苯硼酸鹽酸鹽通常采用4-氨基溴苯為原料，氨基經(jīng)保護(hù)后，使用正丁基鋰和硼酸酷在-78°C左右的低溫條件下反應(yīng)，經(jīng)過酸化和純化得到產(chǎn)品。此方法有以下缺點(diǎn)1、原料需要進(jìn)行氨基的保護(hù)和脫保護(hù)，操作繁瑣；2、反應(yīng)需要超低溫-78 °C，條件苛·刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決上述問題，提供ー種エ藝簡化的制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法。本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所使用的技術(shù)方案是
一種制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是
①在極性溶劑中，在8(T10(TC溫度條件下，雙聯(lián)鄰苯ニ酚與4-硝基溴苯，在醋酸鉀和Pd(dppf)Cl2作用下反應(yīng)2 3h，降至室溫，過濾，こ酸こ酯萃取，濃縮有機(jī)層后，粗品經(jīng)非極性烴類溶劑打漿過濾得到4-硝基苯硼酸；
②4-硝基苯硼酸在こ酸こ酯中，鈀碳催化氫化，在6(T80°C，0.8^1. OMPa下加氫6 8h，反應(yīng)結(jié)束后15 25°C過濾，(T10°C下向?yàn)V液中加入濃鹽酸，過濾得到粗品，粗品使用丙酮打漿，過濾，干燥得4-氨基苯硼酸鹽酸鹽。所述極性溶劑為DMF, DMSO或I，4_ ニ氧六環(huán)。所述4-硝基溴苯、雙聯(lián)鄰苯ニ酚酯、醋酸鉀和Pd (dppf) Cl2的摩爾比為1:1 1. 5:3 5:0. 03 0.1。所述非極性烴類溶劑為正庚烷或正己烷。所述鈕!碳含量5 10%,所述鈕!碳與所述4-硝基溴苯重量比為0. 005^0. 01:1。所述4-硝基苯硼酸與濃鹽酸的摩爾比為1:1. 05^1. 2。本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理如下
權(quán)利要求
1.一種制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是 ①在極性溶劑中，在8(T10(TC溫度條件下，雙聯(lián)鄰苯ニ酚與4-硝基溴苯，在醋酸鉀和Pd(dppf)Cl2作用下反應(yīng)2 3h，降至室溫，過濾，こ酸こ酯萃取，濃縮有機(jī)層后，粗品經(jīng)非極性烴類溶劑打漿過濾得到4-硝基苯硼酸； ②4-硝基苯硼酸在こ酸こ酯中，鈀碳催化氫化，在6(T80°C，0.8^1. OMPa下加氫6 8h，反應(yīng)結(jié)束后15 25°C過濾，(T10°C下向?yàn)V液中加入濃鹽酸，過濾得到粗品，粗品使用丙酮打漿，過濾，干燥得4-氨基苯硼酸鹽酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是所述極性溶劑為DMF, DMSO 或 1，4- ニ氧六環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是所述4-硝基溴苯、雙聯(lián)鄰苯ニ酚酯、醋酸鉀和Pd(dppf)Cl2的摩爾比為1:1 1. 5:3 5:0. 03 0.1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是所述非極性烴類溶劑為正庚烷或正己烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是所述鈀碳含量5 10%，所述鈀碳與所述4-硝基溴苯重量比為0. 005 0.01:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，其特征是所述4-硝基苯硼酸與濃鹽酸的摩爾比為1:1.05 1. 2。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備4-氨基苯硼酸鹽酸鹽的方法，①在極性溶劑中雙聯(lián)鄰苯二酚與4-硝基溴苯，在醋酸鉀和Pd(dppf)Cl2作用下反應(yīng)2~3h，降至室溫，過濾，乙酸乙酯萃取，濃縮有機(jī)層后，粗品經(jīng)非極性烴類溶劑打漿過濾得到4-硝基苯硼酸；②4-硝基苯硼酸在乙酸乙酯中，鈀碳催化氫化,在60~80℃，0.8~1.0MPa下加氫6~8h，反應(yīng)結(jié)束后15~25℃過濾，0~10℃下向?yàn)V液中加入濃鹽酸，過濾得到粗品，粗品使用丙酮打漿，過濾，干燥得4-氨基苯硼酸鹽酸鹽。本發(fā)明原料低毒性，易處理，同時(shí)避免了深冷低溫，反應(yīng)溫度容易達(dá)到，條件溫和，收率高，工藝安全可靠，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07F5/02GK103044471SQ20121055794
公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月20日
發(fā)明者孫靖劼, 劉經(jīng)紅, 國宏偉 申請(qǐng)人:大連聯(lián)化化學(xué)有限公司