專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備壬二胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備壬二胺的方法，屬于精細(xì)化工中間體制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
壬二胺的主要用途是作為[PA9T]的原料。[PA9T]樹(shù)脂是新型耐熱性聚酞胺樹(shù)脂，目前這種耐熱性樹(shù)脂正處在由市場(chǎng)開(kāi)拓向產(chǎn)業(yè)化發(fā)展階段，具有優(yōu)良的低吸水性、耐熱性、高耐剛性、耐藥用溶劑性、韌性、尺寸穩(wěn)定性、滑動(dòng)性、成 型性等優(yōu)點(diǎn)，較以往的高性能工程塑料聚苯硫醚(PPS)、液晶高分子(LCP)及各種聚酞胺樹(shù)脂(PA46、PA6T)更具有一些特殊的性能。壬二胺還可作為各種精細(xì)化學(xué)品的合成原料及聚酞胺、聚氨醋等原料，甚至可以用作物質(zhì)的改性原料，其應(yīng)用市場(chǎng)日趨擴(kuò)大。現(xiàn)有文獻(xiàn)對(duì)壬二胺的制備方法報(bào)道較少，壬二胺及烷基二胺類(lèi)化合物的制備工藝情況如下日本可樂(lè)麗公司(Kuraray Co. , Ltd.)以丁二烯為原料，在專(zhuān)利US4417079中經(jīng)催化反應(yīng)得到2，7-二烯_1_辛醇，醇在專(zhuān)利US4510331經(jīng)亞鉻酸銅催化劑催化氧化生成7-烯-I-辛醛，醛在專(zhuān)利EP1489087中高壓催化下用一氧化碳羰基化生成壬二醛和2-甲基辛二醛的混合物，二醛在專(zhuān)利JP58167547高壓催化下還原氨化生成壬二胺和2-甲基辛二胺的混合物。該工藝技術(shù)先進(jìn)，但得到的是壬二胺與其異構(gòu)體2-甲基辛二胺的混合物，壬二胺含量低。而且是以石油類(lèi)原料為起點(diǎn)，限制了它在醫(yī)藥與食品等領(lǐng)域的應(yīng)用。專(zhuān)利JP 10087573，則以二醛混合物為原料，用羥胺肟化，然后以鎳為催化劑，在甲醇與嗎啉的堿溶液中加氫還原得到壬二胺，收率為85%。該工藝同樣以混合二醛為原料，存在與可樂(lè)麗公司以上路線同樣的缺陷?；瘜W(xué)研究與應(yīng)用15(6)，865-867;2003中提到了辛二胺的制法，在活化劑存在下，羧酸與疊氮化試劑反應(yīng)生成?；B氮化合物，再用堿中和至pH值=12，得到1，8_辛二胺，收率75%，純度98%。此方法，用到疊氮化試劑，危險(xiǎn)性很高，且收率低，純度低，不宜工業(yè)化生產(chǎn)。美國(guó)Celanese公司采用已二醇法，此法是將乙二醇在219°C、22. SMpa壓力下，以骨架鎳為催化劑，與氨反應(yīng)生成己二胺，該反應(yīng)副反應(yīng)較多，己二胺的收率可到90%。但是副產(chǎn)物數(shù)量大，難以得到高純度的己二胺，并且工序多，投資大，工業(yè)前景黯淡。中國(guó)專(zhuān)利CN101088983提到了一種癸二酸為起始原料，經(jīng)過(guò)氨化、腈化、加氫胺化制成癸二胺。所用設(shè)備復(fù)雜，生產(chǎn)條件苛刻。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種過(guò)程簡(jiǎn)單、便于工業(yè)化操作的制備壬二胺的方法，制備的高純度壬二胺，可應(yīng)用于醫(yī)藥和食品領(lǐng)域。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采取的技術(shù)方案是這樣的一種制備壬二胺的方法，用化學(xué)反應(yīng)式表示為
權(quán)利要求
1.一種制備壬二胺的方法，其特征在于包括以下步驟 (1)制備壬二酰氯 以壬二酸為原料，在有機(jī)溶劑苯、丙酮、氯苯、醚、甲基叔丁基醚、氯仿、二氯乙烷、甲苯其中一種，或上述物質(zhì)的的任意混合物中，選用N，N-二甲基甲酰胺為催化劑，用三氯化氧磷或五氯化磷或氯化亞砜為氯化劑，控制反應(yīng)溫度20 110°C，壬二酸氯化生成壬二酰氯，然后蒸出溶劑和過(guò)量的氯化劑，釜?dú)埣礊槿啥Ｂ却制罚? (2)制備壬二酰胺 將壬二酰氯粗品單獨(dú)或配成有機(jī)溶液，滴加到質(zhì)量濃度10% 30%的氨水中，控制反應(yīng)溫度為-25 _5°C，保溫反應(yīng)I 20小時(shí)，壬二酰胺析出，過(guò)濾并洗滌得到壬二酰胺粗品，將其用2 3倍質(zhì)量的乙醇重結(jié)晶，烘干得到壬二酰胺成品； (3)制備壬二臆 將壬二酰胺成品溶解在溶劑中，低溫下滴加氯化亞砜，然后升溫至回流，保溫反應(yīng)4 8小時(shí)，蒸出溶劑并減壓精餾得到壬二腈成品； (4)制備壬二胺 在高壓釜中，加入壬二腈2倍體積的以下物質(zhì)甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或者丁醇其中一種作為醇溶劑，加入10% 15%負(fù)載鎳催化劑及反應(yīng)液質(zhì)量的1% 2%的以下物質(zhì)氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、氨基鈉、乙醇鉀或氨水其中一種作為助催化劑，控制反應(yīng)溫度90°C，補(bǔ)充氫氣使反應(yīng)壓力達(dá)到2Mpa，并采用液相高壓泵打入的方式將壬二腈連續(xù)加入到高壓釜中，并不斷補(bǔ)充氫氣維持高壓釜壓力在2Mpa，直至高壓釜壓力不再下降為止，最后將制得的加氫產(chǎn)物通過(guò)減壓蒸餾進(jìn)行分離，得到壬二胺產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(I)中控制反應(yīng)溫度50 90°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)氨水質(zhì)量濃度為20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)控制反應(yīng)溫度為_(kāi)15°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)保溫反應(yīng)2 3小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)用于溶解壬二酰氯的溶劑為甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(3)溶劑為甲苯。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備壬二胺的方法。以壬二酸為原料，通過(guò)氯化，酰胺化，脫水，加氫制備得到壬二胺。本發(fā)明制備的壬二胺含量達(dá)到99％以上，不但可作為聚酞胺、聚氨醋及其它精細(xì)化學(xué)品的合成原料，還可以應(yīng)用于食品包裝和醫(yī)藥行業(yè)，擴(kuò)展了壬二胺的應(yīng)用領(lǐng)域。該制備方法過(guò)程簡(jiǎn)單，工藝成熟，設(shè)備投資較小，操作條件溫和，便于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C211/09GK102701991SQ20121018084
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月5日
發(fā)明者劉曉民 申請(qǐng)人:河北亞諾化工有限公司