專利名稱：芳香羧酸生產(chǎn)中共沸精餾回收乙酸和水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在芳香羧酸生產(chǎn)中回收乙酸、水的工藝方法，特別是芳烴二元酸的生產(chǎn)過程中，采用共沸精餾提純乙酸、水的方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)的芳烴羧酸生產(chǎn)過程，通常采用高壓下烷基芳烴的液相空氣氧化獲得。烷基芳烴液相氧化是在含有低級脂肪羧酸的水相介質(zhì)和金屬催化劑體系存在下，芳烴上的烷基逐步氧化生成醛和羧酸，最終得到芳烴羧酸。烷基芳烴的氧化過程將產(chǎn)生大量的熱量，為了保持反應(yīng)過程溫度的穩(wěn)定，通常采用含水的低級脂肪羧酸(如乙酸)蒸發(fā)方式將熱量移出。移出的低級脂肪羧酸和水的混合物部分進(jìn)入乙酸和水的分離系統(tǒng)，分離低級脂肪羧酸和水，然后將低級脂肪羧酸循環(huán)再利用。芳烴羧酸生產(chǎn)過程中，低級脂肪羧酸多數(shù)采用直鏈C2-C6單元羧酸，如醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸和己酸，其中醋酸是最常用的溶劑。但是由于醋酸和水沸點較接近，當(dāng)醋酸水混合物中醋酸含量很低時，兩者分離難度急劇增加。目前醋酸和水分離的方法有三種，普通的精餾方法、共沸精餾方法和液-液萃取方法。為實現(xiàn)操作成本的最低化，普通精餾塔的塔頂水中醋酸含量通常控制在大于0. 8%。這些水中由于含有較高濃度的有機副產(chǎn)物，常常無法進(jìn)行水的循環(huán)再利用，只能作為廢水進(jìn)入廢水處理廠處理。因此，傳統(tǒng)的精餾系統(tǒng)存在塔板數(shù)多，能量消耗大，水的分離純度低，投入建設(shè)成本高，操作費用高等問題。近年來，人們更有趣于非均相共沸精餾精餾技術(shù)，它被認(rèn)為是一種更高效的節(jié)能分離方法。US2050234, GB1576787, CN200810185619. 9, CN95194732. X 發(fā)明了用于分離醋酸和水的共沸精餾技術(shù)。采用共沸精餾分離醋酸和水，雖然達(dá)到了節(jié)約分離用能量的目的，但是導(dǎo)致塔內(nèi)的汽液組分濃度分布復(fù)雜，系統(tǒng)中操作變量如回流的共沸劑量、回流比、進(jìn)料組成和溫度等的微小變化都將引起組分濃度分布較大的變化。因此，與傳統(tǒng)的精餾塔相比，共沸精餾塔的穩(wěn)態(tài)操作十分困難。有時，操作條件的微小變化將明顯影響共沸塔的分離效率，導(dǎo)致塔頂醋酸含量增加或?qū)е滤坠卜袆┖康脑黾?，從而污染釜底醋酸的純度，影響系統(tǒng)對醋酸再利用。傳統(tǒng)分離塔中出現(xiàn)上述情況，通常通過調(diào)整回流比或控制塔底再沸器的熱負(fù)荷等實現(xiàn)裝置穩(wěn)定，而在共沸精餾塔內(nèi)上述控制方法已經(jīng)不足以保持塔內(nèi)組分的變化，特別是共沸區(qū)組分的變化。GB1576787提出了通過以共沸區(qū)下部區(qū)域的溫度為檢測手段，通過相應(yīng)調(diào)整進(jìn)入該區(qū)域的共沸劑量來維持該區(qū)域溫度的穩(wěn)定，從而達(dá)到穩(wěn)定該區(qū)域中汽液組分濃度分布穩(wěn)定的目的?？紤]生產(chǎn)芳烴羧酸過程，未反應(yīng)的二烷基苯進(jìn)入共沸精餾塔后對穩(wěn)定分離的影響，同時為了在共沸精餾塔中穩(wěn)定地、連續(xù)地提濃二烷基苯再利用，CN200810185619. 9發(fā)明了在以醋酸正丁酯為共沸劑的條件下，在共沸區(qū)提取二烷基苯的操作方式，既采用間歇或分批地提取方式，并結(jié)合模擬結(jié)果給出了最佳溫度范圍和最佳二烷基苯與共沸劑的濃度比。CN95194732.X發(fā)明了在以醋酸異丁酯或醋酸正丙酯為共沸劑的醋酸和水的共沸精餾工藝，專利發(fā)現(xiàn)采用發(fā)明的共沸劑可以降低共沸精餾塔的理論板數(shù)，為保持共沸精餾過程穩(wěn)定運行，采用單相回流的方式，從而避免了塔頂流出物體系的復(fù)雜化。考慮氧化制芳烴羧酸過程中，未轉(zhuǎn)化的二烷基苯進(jìn)入共沸精餾塔后對穩(wěn)定分離的影響，采用能與水形成非均相共沸物。在高于共沸區(qū)的下限位置上，引入進(jìn)料流，控制共沸劑的穿透，同時在此區(qū)域從塔中排出二烷基苯。為防止進(jìn)料組成變化對塔操作的干擾，采用了在共沸精餾塔下部加入一股水進(jìn)料和調(diào)節(jié)回流比方式，控制塔底產(chǎn)品中水的含量。上述專利的方案在考慮未轉(zhuǎn)化的二烷基苯對共沸精餾塔 穩(wěn)定分離的影響時，均把提取二烷基苯的位置確定在共沸區(qū)域的下限附近，然而實際生產(chǎn)過程中該區(qū)域?qū)儆谄?、液組成變化最為明顯的階段，任何外界或內(nèi)部蒸汽量、液體量或外界導(dǎo)入的物料的微小變化，都將使生產(chǎn)過程建立的濃度平衡被打破，最終影響到分離效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是提供一種芳香羧酸生產(chǎn)過程中分離回收乙酸和水的方法，包括在含有低級脂肪羧酸的水相介質(zhì)和金屬催化劑體系存在下，芳烴上的烷基氧化得到芳烴羧酸，因放出大量熱量導(dǎo)致溶劑揮發(fā)，揮發(fā)溶劑部分以液態(tài)的形式進(jìn)入共沸精餾塔，從塔底分離出水含量較低的脂肪羧酸產(chǎn)品，塔頂提取水分，其特征是
1)采用共沸精餾方法提純芳香羧酸生產(chǎn)過程中的揮發(fā)溶劑，揮發(fā)溶劑進(jìn)料流股中水的質(zhì)量含量在15-50% ；
2)共沸精餾采用的共沸劑是乙酸仲丁酯、乙酸正丙酯或沸點介于乙酸仲丁酯和乙酸正丙酯沸點之間的共沸劑；
3)采用以塔底溫度和提餾段區(qū)域溫度藕合控制再沸器熱負(fù)荷；塔頂采用以補充的共沸劑控制共沸精餾塔塔頂溫度，回流的有機相控制傾析器內(nèi)的液位；
4)共沸精餾塔塔底可生產(chǎn)基本不含共沸劑的乙酸溶劑，其中溶劑中水的含量控制在4-10% (質(zhì)量百分比)。步驟2)中所述共沸劑優(yōu)選醋酸仲丁酯。步驟3)所述耦合控制是提取精餾塔底部的溫度和提餾段區(qū)域溫度點作為特征控制變量，取兩者平均值作為控制再沸器蒸汽用量的控制參數(shù)。本發(fā)明所述的揮發(fā)溶劑進(jìn)料流股是指芳香羧酸生產(chǎn)過程中，使用含有低級脂肪羧酸和水溶劑后，通過汽體蒸發(fā)或液固分離的形式得到富含水的低級脂肪羧酸溶劑，其中水的質(zhì)量含量在15-50%。本發(fā)明中進(jìn)料流股可以是一股，也可以是多股，這些進(jìn)料股在高于共沸區(qū)下限的位置進(jìn)入塔中。本發(fā)明所述的揮發(fā)溶劑進(jìn)料流股中的低級脂肪羧酸是指C1-C6直鏈脂肪羧酸，最優(yōu)選擇是乙酸。本發(fā)明所述的共沸劑是指能夠與水形成非均相共沸物的溶劑，這里是指乙酸烷基酯，例如乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯和乙酸仲丁酯。優(yōu)選乙酸仲丁酯。在進(jìn)行共沸精餾塔的設(shè)計和操作過程中，合適的傾析器確定后，共沸精餾塔操作變量只有一個，為確保底部的純度，再沸器熱負(fù)荷可以作為一個操作變量。如圖I所示，傳統(tǒng)的操作方法是通過塔底出料流量控制，保證塔底液位的穩(wěn)定，而用再沸器加熱量控制提餾段溫度。這種控制方法通常情況下滯后小，響應(yīng)快，可保證塔底產(chǎn)品質(zhì)量，是應(yīng)用最廣泛的一種控制方案。但是，當(dāng)系統(tǒng)出現(xiàn)意外操作波動，共沸劑將有可能進(jìn)入共沸精餾塔底部，污染塔底產(chǎn)品。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)采用塔底溫度和提餾段溫度平均值控制再沸器熱負(fù)荷，可以較快地檢測到來自提餾段液體組分中濃度變化，便于更好控制精餾塔提留段中共沸劑和水，保證塔底水的濃度。本發(fā)明所述的采用以塔底溫度和提餾段區(qū)域溫度藕合控制再沸器熱負(fù)荷的方式操作是提取精餾塔底部的溫度和提餾段區(qū)域溫度點作為特征控制變量，取兩者平均值作為控制再沸器蒸汽用量的控制參數(shù)。本發(fā)明進(jìn)一步提高乙酸和水分離系統(tǒng)分離效率的方法，是塔頂采用以補充的共沸劑控制共沸精餾塔塔頂溫度，回流的有機相控制傾析器內(nèi)液位的方式。回流量與精餾量的比值由傾析器中相分離程度來決定，在保證頂部組分濃度不變的前提下，增加再沸器熱負(fù)荷，將導(dǎo)致回流量的增加。為防止乙酸通過精餾段進(jìn)入塔頂，保證頂部汽相組成處于非均相區(qū)域十分重要，通常在此條件下，通過調(diào)整回流比來控制塔內(nèi)的溫度(見圖I)。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，頂部組成的純度與由共沸劑的補充添加量存在密切關(guān)系，所以共沸劑的補充添加量可以作為一個操作變量，為了實現(xiàn)頂部組成分離效果的穩(wěn)態(tài)，可根據(jù)塔頂溫度的變化進(jìn)行調(diào)整，而它對底部組分的純度的影響很小。雖然在本發(fā)明的詳細(xì)說明中并沒有提及任何水相的回流，然而我們并沒有否定不可以采用回流少量水相的可能性。在生產(chǎn)芳香烴羧酸例如對苯二甲酸或間苯二甲酸時，會有部分烷基芳烴未來得及進(jìn)行氧化進(jìn)入到揮發(fā)溶劑中，這部分烷基芳烴前體(如對二甲苯和間二甲苯)一方面影響整個生產(chǎn)過程的物料消耗，同時由于在共沸精餾塔內(nèi)富集，影響分離過程的穩(wěn)定和分離效果。本發(fā)明另一方面提供了一種在生產(chǎn)芳香羧酸過程中分離回收乙酸和水的方法，該方法包括在含有低級脂肪羧酸的水相介質(zhì)和金屬催化劑體系存在下，芳烴上的烷基逐步氧化生成醛和羧酸，最終得到芳烴羧酸。同時因放出大量熱量而導(dǎo)致溶劑揮發(fā)和部分烷基芳烴揮發(fā)，含部分烷基芳烴的揮發(fā)溶劑通過反應(yīng)器頂部冷凝進(jìn)行熱量交換，部分以液態(tài)的形式進(jìn)入共沸精餾塔進(jìn)行溶劑的提純再利用。從塔底分離出水含量較低的脂肪羧酸產(chǎn)品，塔頂提取水分。其特征是通過如下方式回收所述的烷基芳烴
用能夠與水形成非均相共沸物的共沸劑進(jìn)行蒸餾。以塔底溫度和提餾段區(qū)域溫度藕合控制再沸器熱負(fù)荷的方式操作，控制共沸劑的 穿透，從而使塔底產(chǎn)品基本上不含共沸劑。在位于塔頂位置引入一股水，便于從傾析器中排出所述的烷基芳烴；
本發(fā)明的上述方面是基于如下的發(fā)現(xiàn)，烷基芳烴進(jìn)入到共沸精餾塔后，將與脂肪羧酸、水和共沸劑形成兩組分、三組分均相共沸物，這樣將干擾塔頂部汽相組成冷凝后的分層，使其很難形成非均相區(qū)。而此時隨著水的加入，將明顯改變傾析器中均相狀態(tài)，形成希望的非均相區(qū)。本發(fā)明是利用烷基芳烴與水形成的共沸物對水濃度變化的敏感性，調(diào)整由于塔頂烷基芳烴富集產(chǎn)生的對塔頂凝液分層的干擾，從而穩(wěn)定共沸精餾塔內(nèi)的溫度和濃度分布狀態(tài)。本發(fā)明進(jìn)一步改善分離效果的方法是采用高效的規(guī)整填料塔內(nèi)件替代板式填料，由于采用有機相和共沸劑回流的方式，規(guī)整填料更使得回流液的流動分布均勻，傳熱傳質(zhì)的效果得到提高。


圖I所示為傳統(tǒng)共沸精餾分離醋酸、水的控制流程圖。圖2所示為本發(fā)明的共沸精餾分離醋酸、水的控制流程圖之一。圖3所示為本發(fā)明的共沸精·餾分離醋酸、水的控制流程圖之二。實施例
圖2為本發(fā)明的共沸精餾分離乙酸、水的控制方法，分離的原料分別來自于制取芳烴羧酸氧化反應(yīng)器頂部冷凝液抽出部分，結(jié)晶器頂部蒸汽等。由于在不同階段中待處理的物料中水含量不同，因此，雖然在圖2中僅示出一個進(jìn)料流股1，然而可以有另外的含水進(jìn)料，如來自結(jié)晶器頂部蒸汽進(jìn)料，高壓吸收器的洗滌料等。它們沿著塔高的其它部位進(jìn)入塔中。而主要的進(jìn)料流股I是來自氧化反應(yīng)冷器抽出液，這股進(jìn)料含有較高含量的水。精餾塔6頂部的蒸汽通過冷凝器物冷凝后，進(jìn)入到傾析器3 (相分離器)內(nèi)，在該處凝液靜置，使其分離成為有機相和水相。有機相中包含有共沸劑、乙酸甲酯、對二甲苯和其它有機化合物，而水相中含有水和少量的共沸劑、乙酸甲酯。精餾塔塔頂操作壓力通過塔頂?shù)膲毫刂破?4控制冷凝器5殼側(cè)進(jìn)口管線上的調(diào)節(jié)閥25來調(diào)整冷卻介質(zhì)的流量實現(xiàn)。管線22中流量通過閥門9調(diào)節(jié)，閥門9與檢測水相的液位控制器相連，根據(jù)得到的液位檢測信號和要求的控制液位，實時控制閥門9的開啟度，保持傾析器內(nèi)水相液位的穩(wěn)定。有機相通過回流管線回流到精餾塔6中，回流的流量通過傾析器(相分離器)上部的液位檢測控制器12控制閥門8的開啟度，保證有機相液位的穩(wěn)定。同時，通過響應(yīng)共沸精餾塔6精餾段的溫度控制器14控制閥門7，調(diào)節(jié)補充共沸劑的進(jìn)入回流管線的量。如前所述，并不排除部分水相回流到精餾塔的可能性。塔底液位控制器15控制閥門10的開啟度，決定底出料的流量。通過管線23實時排放塔底產(chǎn)品保持了塔6底部的物料平衡。通過位于塔底部和提餾段的溫度檢測控制器16和17，實時檢測塔底溫度和提餾段的溫度，并通過控制與其連接的閥門11來控制供給再沸器4的熱量，這樣一來，可以保證共沸劑不會向下進(jìn)入到塔底，影響塔底的產(chǎn)品質(zhì)量。這時因為塔中的共沸劑的濃度急速下降的位置，伴隨著該區(qū)域中的溫度分布相應(yīng)地急劇變化，通過溫度控制器16實時檢測溫度，可以了解共沸劑進(jìn)入到提餾段的位置。并通過閥門11適時地反饋控制再沸器熱流量的方法，使共沸劑的穿透調(diào)節(jié)到預(yù)定的范圍內(nèi)，保持了分離效率。來自氧化反應(yīng)器的進(jìn)料I中，通?；睾胁糠蛛s質(zhì)，如對二甲苯或間二甲苯，它們?nèi)菀着c水形成低沸點(沸點接近73°C )的均相共沸物。隨著共沸精餾塔的運行時間的增長，對二甲苯或間二甲苯在塔頂將富集，從而影響到傾析器(相分離器)的油水分離，
在實施中我們發(fā)現(xiàn)，如果從塔頂加入一個水流股，向傾析器(相分離器)中補充部分水分，將達(dá)到原有油水分層的目的。同時通過油水分層將油相中的對二甲苯或間二甲苯通過后續(xù)的精餾塔，從共沸劑中分離出來，再進(jìn)入氧化反應(yīng)系統(tǒng)再利用。這樣就保證共沸精餾塔內(nèi)的濃度和溫度分布的穩(wěn)定。
一種更為先進(jìn)的控制流程示于圖3。圖中的編號仍然采用圖2的同樣的構(gòu)件，在這個流程中，精餾塔6頂部的蒸汽通過冷凝器物冷凝后，進(jìn)入到傾析器(相分離器)內(nèi)，在該處凝液靜置，使其分離成為有機相和水相。有機相中包含有共沸劑、乙酸甲酯、對二甲苯和其它有機化合物，而水相中含有水和少量的共沸劑、乙酸甲酯。精餾塔塔頂操作壓力通過塔頂?shù)膲毫刂破?5控制冷凝器5殼側(cè)進(jìn)口管線上的調(diào)節(jié)閥26來調(diào)整冷卻介質(zhì)的流量實現(xiàn)，管線22中流量通過閥門9調(diào)節(jié)，閥門9與檢測水相的液位控制器相連，根據(jù)得到的液位檢測信號和要求的控制液位，實時控制閥門9的開啟度，保持傾析器內(nèi)水相液位的穩(wěn)定。有機相通過回流管線回流到精餾塔6中，回流的流量通過傾析器(相分離器)上部的液位檢測控制器12控制閥門8的開啟度，保證有機相液位的穩(wěn)定。同時，通過響應(yīng)共沸精餾塔6精餾段的溫度控制器14控制閥門7，調(diào)節(jié)補充共沸劑的進(jìn)入回流管線的量。如前所述，我們并不排除部分水相回流到精餾塔的可能性。塔底液位控制器15控制閥門10的開啟度，決定底出料的流量。通過管線23實時排放塔底產(chǎn)品保持了塔6底部的物料平衡。通過位于塔底部和提餾段的溫度檢測控制器16和17，實時檢測塔底溫度和提餾段的溫度，并通過控制與其連接的閥門11來控制供給再沸器4的熱量，這樣一來，可以保證共沸劑不會向下進(jìn)入到塔底，影響塔底的產(chǎn)品質(zhì)量。這時因為塔中的共沸劑的濃度急速下降的位置，伴隨著該區(qū)域中的溫度分布相應(yīng)地急劇變化，通過溫度控制器16實時檢測溫度，可以了解共沸劑進(jìn)入到提餾段的位置。并通過閥門11適時地反饋控制再沸器熱流量的方法，使共沸劑的穿透調(diào)節(jié)到預(yù)定的范圍內(nèi)，保持了分離效率?？紤]到進(jìn)料流含有對二甲苯和間二甲苯，圖3的控制流程中主要特點是在由塔頂溫度控制器14來控制的閥門19的控制下，向傾析器內(nèi)供水的裝置(通過冷凝管線)。如圖所示，水源來自與系統(tǒng)外部。因此，在通過控制器14檢測到塔頂溫度升高的情況下，將閥門19的設(shè)定調(diào)節(jié)到可以讓水進(jìn)入頂部的傾析器中，通過改變傾析器中油水分層，有效降低對二甲苯和間二甲苯含量，達(dá)到間接降低溫度的目的。從上可以看出，將另外的少量的水進(jìn)料通過管線24進(jìn)入到傾析器內(nèi)，可以對傾析器內(nèi)含對二甲苯和間二甲苯的濃度變化提供迅速反應(yīng)，當(dāng)其濃度影響非均相分層效果，進(jìn)而導(dǎo)致塔頂溫度升高，這時候可以進(jìn)入少量水調(diào)整分層結(jié)果，進(jìn)而降低塔頂?shù)臏囟?。塔頂部水相中乙酸的含量控制，可以通過兩種操作變量進(jìn)行操作，即另外的水進(jìn)料和補充共沸劑的回流量。水進(jìn)料能夠提供對對二甲苯或間二甲苯的迅速響應(yīng)，而補充共沸劑的回流量則以此方式逐漸的變化。使水進(jìn)料減少到最低的限度。雖然本文中采用了以有機相回流的方式，但是也涉及那些將部分塔頂水相回流塔頂?shù)牧鞒獭?b>權(quán)利要求
1.芳香羧酸生產(chǎn)過程中共沸精餾回收乙酸和水的方法，包括在含有低級脂肪羧酸的水相介質(zhì)和金屬催化劑體系存在下，芳烴上的烷基氧化得到芳烴羧酸，因放出大量熱量導(dǎo)致溶劑揮發(fā)，揮發(fā)溶劑部分以液態(tài)的形式進(jìn)入共沸精餾塔，從塔底分離出水含量較低的脂肪羧酸產(chǎn)品，塔頂提取水分；其特征是 1)采用共沸精餾方法提純芳香羧酸生產(chǎn)過程的揮發(fā)溶劑，揮發(fā)溶劑進(jìn)料流股中水的質(zhì)量含量在15-50% ； 2)共沸精餾采用的共沸劑是乙酸仲丁酯、乙酸正丙酯或沸點介于乙酸仲丁酯和乙酸正丙酯沸點之間的共沸劑； 3)采用以塔底溫度和提餾段區(qū)域溫度藕合控制再沸器熱負(fù)荷；塔頂采用以補充的共沸劑控制共沸精餾塔塔頂溫度，回流的有機相控制傾析器內(nèi)的液位； 4)共沸精餾塔塔底可生產(chǎn)基本不含共沸劑的醋酸溶劑，其中溶劑中水的含量以質(zhì)量百分比計控制在4-10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于在位于塔頂位置引入一股水，從傾析器中回收所述的烷基芳烴。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述耦合控制是提取精餾塔底部的溫度和提餾段區(qū)域溫度點作為特征控制變量，取兩者平均值作為控制再沸器蒸汽用量的控制參數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，所述進(jìn)料流股是一股或多股，這些進(jìn)料股在高于共沸區(qū)下限的位置進(jìn)入塔中。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的共沸劑是乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯或乙酸仲丁酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的共沸劑是乙酸仲丁酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述共沸精餾塔采用規(guī)整填料塔內(nèi)件。
全文摘要
本發(fā)明涉及芳香羧酸生產(chǎn)中共沸精餾回收乙酸和水的方法，采用共沸精餾方法提純芳族羧酸生產(chǎn)過程中的揮發(fā)溶劑，以塔底溫度和提餾段區(qū)域溫度藕合控制再沸器熱負(fù)荷，塔頂采用以補充的共沸劑控制共沸精餾塔塔頂溫度，回流的有機相控制傾析器內(nèi)的液位，共沸精餾塔塔底可生產(chǎn)基本不含共沸劑的醋酸溶劑。本發(fā)明能進(jìn)一步提高乙酸和水分離系統(tǒng)的分離效率。
文檔編號C07C51/46GK102746135SQ201210166308
公開日2012年10月24日 申請日期2012年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月1日
發(fā)明者劉建新, 劉波, 周永兵, 徐彥, 朱偉, 柏基業(yè), 王玉春, 肖翔, 邢躍軍, 陳韶輝, 高宏偉 申請人:中國石化揚子石油化工有限公司, 中國石油化工股份有限公司