專利名稱：2,3,3,3-四氟丙烯的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于純化2，3，3，3-四氟丙烯(CF3CF=CH2, HF0_1234yf ;在下文中也稱為“HF0-1234yf”)的方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種通過(guò)從含有HF0_1234yf與氟化氫(HF)的混合物中除去HF而純化HF0-1234yf的方法。
背景技術(shù)：
存在各種用于制造HF0_1234yf的方法，HF0_1234yf因?yàn)槠淙蜃兣瘽撃苤?GWP)低而顯現(xiàn)出作為車輛空氣調(diào)節(jié)器用制冷劑的良好前景。例如，PTL I公開(kāi)一種制造方法，其中將超出化學(xué)計(jì)算所需量的量的HF供應(yīng)至反應(yīng)起始原料(CCl3CF2CH3)15此外，PTL 2公開(kāi)一種制造方法，其中使碳氟化合物(CF3CFHCFH2)脫氟化氫。在這些方法中，來(lái)自反應(yīng)器的流出物是所需產(chǎn)物HF0-1234yf與HF的混合物，其中HF以至少與HF0_1234yf等摩爾的量存 在。為從HF0_1234yf與HF的混合物中除去HF以得到HF0_1234yf的純化產(chǎn)物，處理HF0-1234yf與HF的混合物，以使HF被水或堿吸收，這是已知的用于從有機(jī)物質(zhì)與HF的混合物中除去HF的一般方法。然而，該方法需要大量的水或堿，導(dǎo)致大量工業(yè)廢料的排放。因此，在環(huán)境保護(hù)和制造成本方面，該方法是不利的。在另一個(gè)用于除去HF的公知方法中，使用H2SO4來(lái)收集HF作為氟硫酸。然而，在該方法中，所產(chǎn)生的氟硫酸為高度腐蝕性的，因此所使用設(shè)備的材料被限制為高度耐腐蝕材料，導(dǎo)致制造成本的增加。此外，在該除去HF的方法中，在反應(yīng)中再使用(再循環(huán)使用)經(jīng)除去的HF需要高水平科技，從而在再循環(huán)或處理所收集的HF時(shí)導(dǎo)致制造成本的增加。以下描述的方法解決這些問(wèn)題。例如，PTL 3公開(kāi)一種方法，其中將HF0-1234yf與HF的混合物蒸餾，并且從蒸餾塔的頂部萃取出HF0-1234yf與HF的共沸混合物，而從蒸餾塔的底部得到HF0-1234yf。該方法需要更大的蒸餾塔，因?yàn)樾枰獜乃敳枯腿〈罅康腍F0-1234yf以及HF。而且，即使在采用使共沸混合物再循環(huán)的方法時(shí)，大量HF0-1234yf與HF的混合物的循環(huán)需要在工序中使用大型設(shè)備，導(dǎo)致設(shè)備和操作成本的增加。此外，例如，PTL 4公開(kāi)一種方法，其中將HF和HF0-1234yf的混合物進(jìn)行共沸蒸餾，通過(guò)冷卻來(lái)使流出物液化，之后進(jìn)行液-液分離，并且蒸餾各個(gè)液體，從而將HF0-1234yd和HF分離。在該方法中，需要重復(fù)加熱大量的分離產(chǎn)物，之后在分離步驟中冷卻和再次加熱，造成高水平的能量消耗并增加操作成本。引用列表專利文獻(xiàn)PTL I :美國(guó)專利第2996555號(hào)PTL 2 W0 2008/002499A1PTL 3 W0 2009/105512A1PTL 4 W0 2008/024508A
發(fā)明內(nèi)容
摶術(shù)問(wèn)是頁(yè)本發(fā)明的目的是提供一種在簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)有利的條件下通過(guò)從HF0_1234yf與HF的混合物中除去HF而純化HF0-1234yf的方法。問(wèn)題的解決方案本發(fā)明對(duì)通過(guò)從含有HF0_1234yf與HF的混合物中除去HF而純化HF0-1234yf的方法進(jìn)行了廣泛研究。結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，可以通過(guò)向HF0-1234yf與HF的混合物中加入特定萃取劑并進(jìn)行萃取蒸餾來(lái)純化和分離HF0-1234yf和HF，從而在萃取劑相側(cè)濃縮HF，同時(shí)在氣相側(cè)濃縮HF0-1234yf。具體而言，在HF0-1234yd相對(duì)于HF的相對(duì)揮發(fā)度α大于I的條件下，使用與 HF的相容性比與HF0-1234yf的相容性更高的萃取劑來(lái)進(jìn)行萃取蒸餾。從而，更高比例的HF0-1234yf可以分布到氣相側(cè)，而更高比例的HF可以分布到萃取劑相側(cè)。相對(duì)揮發(fā)度α通過(guò)下式進(jìn)行定義a = (yA/χΑ) / (yB/xB)條件是至少基本由主要組分A與主要組分B (組分A的沸點(diǎn)〈組分B的沸點(diǎn))組成的溶液處于汽-液平衡，其中Xa是低沸點(diǎn)組分A在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)，xB是高沸點(diǎn)組分B的摩爾分?jǐn)?shù)，yA是當(dāng)氣相與液相處于平衡時(shí)低沸點(diǎn)組分A在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)，并且yB是高沸點(diǎn)組分B的摩爾分?jǐn)?shù)。HF0-1234yf相對(duì)于HF的相對(duì)揮發(fā)度α是當(dāng)在上式中組分A為HF0_1234yf且組分B為HF時(shí)的相對(duì)揮發(fā)度。盡管相對(duì)揮發(fā)度α可以取決于溫度，但條件被確定為，在本發(fā)明中在進(jìn)行萃取蒸餾的溫度范圍內(nèi)，HF0-1234yf相對(duì)于HF的相對(duì)揮發(fā)度大于I。此外，盡管相對(duì)揮發(fā)度α可以取決于液體組成，但條件被確定為，在進(jìn)行萃取蒸餾的HF、HF0-1234yf和萃取劑的組成比例范圍內(nèi)，HF0_1234yf相對(duì)于HF的相對(duì)揮發(fā)度大于I。換言之，當(dāng)在相對(duì)揮發(fā)度大于I的條件下使用特定萃取劑進(jìn)行萃取蒸餾時(shí)，較大比例的HF可以分布到萃取劑側(cè)，并且較大比例的HF0-1234yf可分布到氣相側(cè)?？梢允褂幂腿﹣?lái)在相對(duì)揮發(fā)度大于I、優(yōu)選30或更大、且更優(yōu)選50或更大時(shí)進(jìn)行萃取蒸餾的條件范圍內(nèi)實(shí)施本發(fā)明。待用于本發(fā)明中的萃取劑為至少一種選自以下的物質(zhì)(i)醇，由ROH表示，其中R是Cr5烷基，(ii)醚，由R0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，(iii)氟化醇，由RfOH表示，其中Rf是(卜3氟代烷基，(iv)酮，由RC0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，(V)酯，由RC00R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，(vi)多元醇，由R(0H)n表示，其中R是Cr4烷基，并且η為2 3的整數(shù)，以及(vii)乙二醇，由R1O(CH2CH2O)nR2表示，其中R1和R2相同或不同且各自為氫或Cr4烷基，并且η為廣3的整數(shù)。特別優(yōu)選的是包括至少一種選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇、三氟乙醇、五氟丙醇、四氟丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、1，4-二噁烷、1，3，5-三噁烷、二甲醚、二乙醚、二異丙醚、和雙(2-甲氧基甲基)醚的物質(zhì)。具體地，其中，特別優(yōu)選甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、五氟丙醇、和1，4-二噁烷中的至少一種，因?yàn)樗鼈儽憩F(xiàn)出作為萃取劑的較高能力。圖I示出用于實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施方式。(I)包括HF和HF0_1234yf的混合物以及萃取劑被供應(yīng)至 蒸餾塔A。使混合物在蒸餾塔A中進(jìn)行萃取蒸餾，從而從蒸餾塔A的頂部得到含有HF0-1234yf和萃取劑且HF相對(duì)于HF0-1234yf的比例比在混合物中更低的餾分FlOl (餾分I)，并且從蒸餾塔A的底部得到HF相對(duì)于HF0-1234yf的比例比在混合物中更高的餾分F102 (餾分II)。(2)將餾分F102供應(yīng)至蒸餾塔B，并在蒸餾塔B中蒸餾。(2-1)當(dāng)所使用的萃取劑的沸點(diǎn)高于HF的沸點(diǎn)時(shí)，從蒸餾塔B的頂部得到含有HF且HF濃度在比在餾分F102中更高的餾分F103 (餾分III)，并且從蒸餾塔的底部得到含有萃取劑的餾分F104 (餾分IV)。(2-2)當(dāng)所使用的萃取劑的沸點(diǎn)低于HF的沸點(diǎn)時(shí)，從蒸餾塔B的底部得到含有HF且HF濃度比在餾分F102中更高的餾分F104 (餾分III)，并且從蒸餾塔的頂部得到含有萃取劑的餾分F103 (餾分IV)。此處，當(dāng)所使用的萃取劑的沸點(diǎn)高于HF的沸點(diǎn)時(shí)，在工序(2-1)中得到的餾分F104 (餾分IV)可以被供應(yīng)至蒸餾塔A作為萃取劑的至少一部分，如圖2所示。從而可以以再循環(huán)的方式使用萃取劑。此外，當(dāng)所使用的萃取劑的沸點(diǎn)低于HF的沸點(diǎn)時(shí)，在工序(2-2)中得到的餾分F103 (餾分IV)可以被供應(yīng)至蒸餾塔A作為萃取劑的至少一部分，如圖3所示。從而可以以再循環(huán)的方式使用萃取劑。此外，當(dāng)以圖I、圖2或圖3所示的方式進(jìn)行蒸餾時(shí)，通過(guò)控制萃取劑的使用量和各個(gè)蒸餾塔的操作條件，HF0-1234yf可以作為基本上不含有HF和萃取劑的餾分FlOl (餾分I)而得到，而HF可以作為基本上不含有HF0-1234yf和萃取劑的餾分F103或F104而得到。此處，各個(gè)蒸餾塔的操作條件包括蒸餾塔頂部的冷凝器的溫度、蒸餾塔底部的溫度、蒸餾塔的壓力、回流比等。而且，此處得到的HF可以在多種反應(yīng)起始材料中進(jìn)行再利用。本發(fā)明的純化方法不僅可被視作用于純化HF0_1234yf的方法，而且可被視作用于制造HF0-1234yf的方法，該方法包括從含有HF0_1234yf和HF的混合物中獲得含有HF0-1234yf且HF相對(duì)于HF0_1234yf的比例比在混合物中更低的純化產(chǎn)物。在本發(fā)明中，待進(jìn)行純化的HF0_1234yf與HF的混合物可以是來(lái)自任何種類的裝置的流出物，例如來(lái)自進(jìn)行碳氟化合物的HF消除的反應(yīng)器的流出物、來(lái)自進(jìn)行氯氟烴的氟化作用的反應(yīng)器的流出物、或來(lái)自結(jié)合這些的反應(yīng)器的流出物；然而，混合物并不限制于此。而且，可以通過(guò)向蒸餾塔A中引入將來(lái)自該反應(yīng)器的流出物進(jìn)行一次蒸餾而得到的流出物、或?qū)?lái)自該反應(yīng)器的流出物進(jìn)行液-液分離而得到的流出物，來(lái)進(jìn)行萃取蒸餾。本發(fā)明的有利效果本發(fā)明提供一種通過(guò)從HF0_1234yf和HF的混合物中除去HF而純化HF0-1234yf的新的且有效的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，萃取蒸餾的使用使得可以從HF0_1234yf與HF的混合物中除去HF，而無(wú)需使用硫酸、堿、水等。從而，與使用硫酸、堿劑、水等除去HF的方法相比，可以更經(jīng)濟(jì)且更安全地純化出HF0-1234yf，且可以降低廢料的量。


圖I是說(shuō)明本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中HF0_1234yf的純化方法的示意圖。圖2是說(shuō)明本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式中HF0_1234yf的純化方法的示意圖，在該實(shí)施方式中，以再循環(huán)的方式使用沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)更高的萃取劑。圖3是說(shuō)明本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式中HF0_1234yf的純化方法的示意圖，在該實(shí)施方式中，以再循環(huán)的方式使用沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)更低的萃取劑。
具體實(shí)施例方式以下將參考

本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式。如圖I所示，從蒸餾塔A的中部供應(yīng)包括HF0_1234yf和HF的混合物。混合物的實(shí)例是通過(guò)以下反應(yīng)過(guò)程得到的產(chǎn)物，即在HF0-1234yf的制造過(guò)程中，在催化劑的存在下，使起始材料即氯化合物例如由CF3CCl=CH2表示的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)或由CF3CCIFCh3表示的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC_244bb)與HF接觸而合成HF0-1234yf。另一個(gè)實(shí)例是通過(guò)使上述產(chǎn)物進(jìn)行分離操作例如蒸餾、液-液分離或膜分離而得到的流出物。此外，待供應(yīng)至蒸餾塔A的包括HF0-1234yf和HF的混合物是例如通過(guò)在以下反應(yīng)過(guò)程中得到的產(chǎn)物，即在HFO-1234yf的制造過(guò)程中，在催化劑或堿的存在下，通過(guò)起始材料即氟化合物例如由CF3CF2CH3表示的1，I, I, 2，2-五氟丙烷(HFC_245cb)或由 CF3CHFCH2F 表示的 I, I, 1，2，3-五氟丙烷(HFC_245eb)的 HF 消除而合成 HF0-1234yf。另一個(gè)實(shí)例是通過(guò)使上述產(chǎn)物進(jìn)行分離操作例如蒸餾、液-液分離或膜分離而得到的流出物。包括 HF0-1234yf 和 HF 的混合物還可以含有 HCFC_1233xf、HCFC_244bb、HFC_245cb、HFC-245eb、由 CF3CH=CHF 表示的 E, Z_l, 3，3，3-五氟丙烯(HF0_1234ze)、由 CF3CH=CH2 表示的3，3，3-三氟丙烯(HF0-1243zf)、由CF3C = CH表示的3，3，3-三氟丙炔等，這些是上述過(guò)程中的未反應(yīng)產(chǎn)物、中間產(chǎn)物或副產(chǎn)物。盡管在合成HF0-1234yf的反應(yīng)過(guò)程中得到的產(chǎn)物(即，純化之前的溶液)中，HF相對(duì)于HF0-1234yf的比例沒(méi)有限定，但相對(duì)于每摩爾的HF0-1234yf，HF的量為約O. OflOOmol。此外，在通過(guò)蒸餾而粗略純化的流出物中，相對(duì)于每摩爾的HF0-1234yf，HF的量為約O. OflOmol。此外，在通過(guò)液-液分離、膜分離等高度純化的流出物中，相對(duì)于每摩爾的HF0-1234yf，HF的量為約O. Oflmol。同時(shí)，從蒸餾塔A的頂部供應(yīng)萃取劑。所使用的萃取劑與HF的相容性比與HF0-1234yf的相容性更高。待在本發(fā)明中使用的萃取劑是至少一種選自以下的物質(zhì)(i)醇，由ROH表示，其中R是Cr5烷基，(ii)醚，由R0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，(iii)氟化醇，由RfOH表示，其中Rf是Cr3的氟代烷基，(iv)酮，由RC0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，(V)酯，由RC00R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基，
(vi)多元醇，由R(0H)n表示，其中R是Cr4烷基，并且η為2 3的整數(shù)，以及(vii)乙二醇，由R1O(CH2CH2O)nR2表示，其中R1和R2相同或不同且各自為氫或Cr4烷基，并且η為廣3的整數(shù)。更優(yōu)選使用HF0_1234yf的溶解度低的萃取劑。其具體實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇、三氟乙醇、五氟丙醇、四氟丙醇等。這些可以單獨(dú)使用或作為其混合物而使用；然而，萃取劑不限制于此。此外，優(yōu)選使用HF的溶解度高的萃取劑。在化學(xué)特性方面，優(yōu)選較高的極性，因?yàn)镠F的溶解度變得更高。其具體實(shí)例包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇、三氟乙醇、五氟丙醇、四氟丙醇等。這些可以單獨(dú)使用或作為其混合物進(jìn)行使用；然而，萃取劑不限制于此。 此外，優(yōu)選使用具有較高沸點(diǎn)的萃取劑，因?yàn)榉悬c(diǎn)越高，從目標(biāo)產(chǎn)物HF0-1234yf(沸點(diǎn)-29°C)中分離更容易。更優(yōu)選使用沸點(diǎn)高于17°C (即，HF的沸點(diǎn))的萃取劑，因?yàn)榕cHF沸點(diǎn)的差異越大，HF與萃取劑之間的分離更容易。萃取劑的功能在很大程度上取決于包含于其中的化合物的結(jié)構(gòu)?？梢灶A(yù)期具有相似結(jié)構(gòu)的化合物表現(xiàn)出相似的萃取劑功能。取決于所使用萃取劑的萃取劑(S)相對(duì)于HF (F)的比例(S/F)，例如優(yōu)選為約f 20，且更優(yōu)選為約5 10 (摩爾比)；然而，比例并不限制于此。之后，在蒸餾塔A中進(jìn)行萃取蒸餾。此時(shí)的壓力可以為約O. Γ1. 3PMa，頂溫可以為約-3(T30°C，并且底溫可以為約i(noo°c ;然而，這些條件不限制于此。根據(jù)本發(fā)明，可以使含有HF0_1234yf和HF的混合物進(jìn)行萃取蒸餾，使得在萃取劑相側(cè)濃縮HF，并且在氣相側(cè)濃縮HF0-1234yf，從而得到HF0_1234yf餾出物和HF餾出物，在該HF0-1234yf餾出物中，HF0_1234yf相對(duì)于HF的濃度比比在混合物中更高，并且在該HF餾出物中，HF相對(duì)于HF0-1234yf的濃度比比在混合物中更高。優(yōu)選控制萃取蒸餾的操作條件以從混合物中除去HF，從而得到基本上不含有HF的HF0-1234yf。實(shí)施例以下將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，同時(shí)示出關(guān)于使用本發(fā)明的HF0_1234yf和HF的分離實(shí)施例。實(shí)施例I在下表I中示出的HF0_1234yf與HF的混合物各自與萃取劑(甲醇、二異丙醚、或丙酮)混合，并且將所得的混合物保持在25. 5°C。在引入萃取劑之前和之后對(duì)液相和氣相的HF0-1234yf和HF進(jìn)行量化，并比較引入萃取劑前后之間的HF0_1234yf相對(duì)于HF的相對(duì)揮發(fā)度α。[表I]
權(quán)利要求
1.一種2，3，3，3-四氟丙烯的純化方法， (O所述純化方法包括使用萃取劑在蒸餾塔A中使包括2，3，3，3-四氟丙烯和氟化氫的混合物進(jìn)行萃取蒸餾的步驟，從而得到含有2，3，3，3-四氟丙烯且氟化氫相對(duì)于2，3，3，3-四氟丙烯的比例比在所述混合物中更低的餾分I，同時(shí)得到含有氟化氫且2，3，3，3-四氟丙烯相對(duì)于氟化氫的比例比在所述混合物中更低的餾分II ； (2)所述萃取劑包括至少一種選自以下的物質(zhì) (i )醇，由ROH表示，其中R是CV5烷基， (ii)醚，由R0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基， (iii)氟化醇，由RfOH表示，其中Rf是(卜3氟代烷基， (iv)酮，由RC0R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基， (V)酯，由RC00R’表示，其中R和R’相同或不同且各自為Cr4烷基， (vi)多元醇，由R(0H)n表示，其中R是Cr4烷基，并且η為2 3的整數(shù)，以及 (vii)乙二醇，由R1O(CH2CH2O)nR2表示，其中R1和R2相同或不同且各自為氫或Cr4烷基，并且η為廣3的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的純化方法，其中所述萃取劑包括至少一種選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇、二甲醚、二乙醚、二異丙醚、三氟乙醇、五氟丙醇、四氟丙醇、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、1，4-二噁烷、1，3，5-三噁烷、二異丙醚、和雙(2-甲氧基甲基)醚的物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的純化方法，其中所述萃取劑具有比氟化氫的沸點(diǎn)更高的沸點(diǎn)，從所述蒸餾塔A的頂部得到所述餾分I，而從所述蒸餾塔A的底部得到所述餾分II，并且所述方法包括將所述餾分II供應(yīng)至對(duì)所述餾分II進(jìn)行蒸餾的蒸餾塔B的步驟，從而從所述蒸餾塔B的頂部得到含有氟化氫且氟化氫的比例比在所述餾分II中更高的餾分III，同時(shí)從所述蒸餾塔B的底部得到含有所述萃取劑的餾分IV。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的純化方法，其中所述餾分IV被用作在所述蒸餾塔A中使用的萃取劑的至少一部分。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的純化方法，其中所述萃取劑具有比氟化氫的沸點(diǎn)更低的沸點(diǎn)，從所述蒸餾塔A的頂部得到所述餾分I，而從所述蒸餾塔A的底部得到所述餾分II，并且所述方法包括將所述餾分II供應(yīng)至對(duì)所述餾分II進(jìn)行蒸餾的蒸餾塔B的步驟，從而從所述蒸餾塔B的底部得到含有氟化氫且氟化氫的比例比在所述餾分II中更高的餾分III，同時(shí)從所述蒸餾塔B的頂部得到含有所述萃取劑的餾分IV。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的純化方法，其中所述餾分IV被用作在所述蒸餾塔A中使用的萃取劑的至少一部分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的純化方法，其中所述混合物包括至少一種選自2-氯-3，3, 3- 二氟丙烯、2-氯-1，I, I, 2-四氟丙燒、I, I, I, 2, 2-五氟丙燒、I, I, 1，2，3-五氟丙烷、Ε, Ζ-1, 3，3，3-五氟丙烯、3，3，3-三氟丙烯和3，3，3-三氟丙炔的物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供在簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)有利的條件下通過(guò)從HFO-1234yf與HF的混合物中除去HF而純化HFO-1234yf的方法。根據(jù)本發(fā)明，這是2,3,3,3-四氟丙烯的純化方法，(1)純化方法包括使用萃取劑在蒸餾塔A中將包括2,3,3,3-四氟丙烯和氟化氫的混合物進(jìn)行萃取蒸餾的步驟，從而得到含有2,3,3,3-四氟丙烯且氟化氫相對(duì)于2,3,3,3-四氟丙烯的比例比在混合物中更低的餾分I，同時(shí)得到含有氟化氫且2,3,3,3-四氟丙烯相對(duì)于氟化氫的比例比在混合物中更低的餾分II；(2)萃取劑包括至少一種選自以下的物質(zhì)(i)醇，由ROH表示，其中R是C1~5烷基，(ii)醚，由ROR’表示，其中R和R’相同或不同且各自為C1~4烷基，(iii)氟化醇，由RfOH表示，其中Rf是C1~3氟代烷基，(iv)酮，由RCOR’表示，其中R和R’相同或不同且各自為C1~4烷基，(v)酯，由RCOOR’表示，其中R和R’相同或不同且各自為C1~4烷基，(vi)多元醇，由R(OH)n表示，其中R是C1~4烷基，并且n為2~3的整數(shù)，以及(vii)乙二醇，由R1O(CH2CH2O)nR2表示，其中R1和R2相同或不同且各自為氫或C1~4烷基，并且n為1~3的整數(shù)。
文檔編號(hào)C07C17/383GK102971280SQ201180032768
公開(kāi)日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2011年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月23日
發(fā)明者茶木勇博, 高橋一博 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社