專(zhuān)利名稱(chēng)：一種加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
醋酸甲酷是ー種重要的溶劑和有機(jī)化工原料，高純度醋酸甲酷可用于合成醋酸、醋酐、丙烯酸甲酷、醋酸こ烯和こ酰胺等，市場(chǎng)價(jià)格高，生產(chǎn)高純度的醋酸甲酷具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益。目前エ業(yè)上高純度醋酸甲酯的來(lái)源主要有兩方面，一是通過(guò)化學(xué)合成法獲得，ニ是通過(guò)化學(xué)提純法獲得。エ業(yè)上PTA的副產(chǎn)品醋酸甲酯是醋酸甲酷、甲醇和水組成的混合溶液，一般由78 92wt%的醋酸甲酷、I 21wt%的甲醇和I 21wt%的水組成，該醋酸甲酷-甲醇-水混合液易形成ニ元、三元共沸物，采用普通的精餾方法難以得到高純度的醋酸甲酷。目前エ業(yè)上采用鹽效分離和精餾相結(jié)合的方法可以將醋酸甲酯提純至較高濃度，然后通過(guò)精餾的方式將醋酸甲酯進(jìn)ー步提純至99. 8%，以滿(mǎn)足エ業(yè)生產(chǎn)高純度醋酸甲酯的需求，但是該方法エ藝復(fù)雜?！?b>高?；瘜W(xué)工程學(xué)報(bào)第21卷第2期發(fā)表的《醋酸甲酷-甲醇-水的復(fù)合鹽萃取分離研究》中，楊東杰等人采用采用氯化鎂、醋酸鉀和水組成的復(fù)合鹽萃取劑對(duì)該體系進(jìn)行分離提純，將醋酸甲酯的純度由87%提高到98%以上，但是仍達(dá)不到高純度醋酸甲酷(純度為99.8%)的要求。石油化工2005年02期發(fā)表的《加鹽萃取精餾分離醋酸甲酷-甲醇ニ元恒沸物》中，趙林秀等人采用加鹽萃取精餾的方法制備高純度醋酸甲酷，以水為萃取齊U，加入醋酸鉀，將醋酸甲酯的純度提至99 %以上，但純度仍未達(dá)到99. 8%，不符合エ業(yè)上高純度醋酸甲酯的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種エ藝簡(jiǎn)單、適合エ業(yè)化生產(chǎn)的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法。本發(fā)明的具體方案是一種加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，以醋酸甲酷-甲醇-水混合液為原料，以甘油、こニ醇和銨鹽組成的混合物為萃取劑，經(jīng)萃取精餾制得高純度的醋酸甲酷；其中，萃取劑按下列比例配制甘油和こニ醇的體積比為I : I 3 : 1，銨鹽占萃取劑質(zhì)量的3 8%，所述銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨或兩種以上任意比例的混合物。所述醋酸甲酷-甲醇-水混合液由78 92 %的醋酸甲酷、I 21 %的甲醇和I 21%的水組成，以上百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。作為對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)ー步掲示，所述萃取精餾在萃取精餾塔中進(jìn)行，萃取精餾塔的塔板數(shù)為50 60 ;原料的進(jìn)料位置在第25 30塔板處，萃取劑的進(jìn)料位置在第3 5塔板處；所述萃取精餾塔的塔頂溫度為57 58°C，塔釜溫度為66 68°C，回流比為6 8,所述萃取劑與原料的體積比為I 3 I。作為本發(fā)明技術(shù)方案的一種改進(jìn)，在萃取精餾操作中回收得到含鹽混合液，該含鹽混合液經(jīng)精餾塔分離，在塔頂?shù)玫酱姿峒柞ヰs分和甲醇餾分，在塔底得到再生萃取劑，所述醋酸甲酯餾分可循環(huán)利用，所述甲醇餾分經(jīng)精餾塔分離，得到副產(chǎn)品甲醇。本發(fā)明以エ業(yè)醋酸甲酯副產(chǎn)品為原料，無(wú)需進(jìn)行預(yù)處理，以含有銨鹽的甘油和こニ醇的混合物為萃取劑，經(jīng)萃取精餾得到純度在99. 8%以上的醋酸甲酷，回收率在97%以上，滿(mǎn)足エ業(yè)生產(chǎn)高純度醋酸甲酯的需求。本發(fā)明提供的制備方法與傳統(tǒng)的鹽效分離和精餾相結(jié)合的方案相比，エ藝簡(jiǎn)單，操作方便，適合エ業(yè)化生產(chǎn)；萃取劑中甘油和こニ醇復(fù)合使用，分離效果優(yōu)異，并解決了甘油粘度大、輸送困難的問(wèn)題，同吋，萃取劑中含鹽量低，利于萃取劑的輸送。此外，本發(fā)明提供的制備方法無(wú)廢水排放，環(huán)境友好。


圖I是本發(fā)明エ藝流程圖。圖2是本發(fā)明萃取精餾裝置示意圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I以醋酸甲酷-甲醇-水混合液的近恒沸物為原料F，其組成為78. 02wt%醋酸甲酷，18. 25wt%甲醇和3. 73wt%水，處理工藝流程如圖I所示。萃取精餾塔如圖2所示，將原料F放入原料貯槽I中，加料速度及用量由進(jìn)料泵2和進(jìn)料流量計(jì)3控制；將配制好的萃取劑S(甘油和こニ醇體積比I : 1，氯化銨占萃取劑總質(zhì)量的5%)放入萃取劑貯槽8，其進(jìn)料速度及用量由萃取劑進(jìn)料泵9和萃取劑流量計(jì)10控制；萃取劑S和原料F的進(jìn)料體積比為I : I。塔釜6采用熱電偶5對(duì)流加熱，塔釜6中溫度通過(guò)溫度計(jì)7顯示，塔釜6底部設(shè)有釜底取樣ロ 4，優(yōu)選釜底考克。塔柱11與塔釜6頂部連接，塔柱11中裝有填料，其理論塔板數(shù)為50，塔頂溫度由塔頂溫度計(jì)14顯示。塔頂連有塔頂冷凝器15，塔頂冷凝器15下端設(shè)有塔頂取樣ロ 12和回流ロ 13，塔頂回流靠電磁感應(yīng)控制，產(chǎn)品從塔頂取樣ロ 12收取。萃取精餾エ藝參數(shù)見(jiàn)表1，從塔頂取樣ロ 12得到的高純度醋酸甲酷P的純度達(dá)99. 82%，醋酸甲酯回收率為97. 5%，從釜底取樣ロ 4放出的含鹽混合液R流入溶劑再生塔II進(jìn)行處理。溶劑再生塔II的エ藝條件見(jiàn)表I，含鹽混合液R經(jīng)溶劑再生塔II脫酷、脫醇、脫水后從塔底得到再生萃取劑SI，返回萃取精餾塔I循環(huán)使用；塔頂?shù)玫酱姿峒柞ヰs分Fl，返回萃取精餾塔I循環(huán)利用；塔頂?shù)玫降募状拣s分D流入甲醇回收塔III。甲醇餾分D經(jīng)甲醇回收塔III處理，塔頂溫度65 90°C，塔釜溫度95°C，回流比I 3，塔頂可以得到純度在99%以上的副產(chǎn)品甲醇M，塔底回收剩余餾分E，剩余餾分E返回萃取精餾塔I循環(huán)使用。本實(shí)施例中溶劑再生塔II和甲醇回收塔III均采用精餾塔。表I分離提純過(guò)程的エ藝參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在干以醋酸甲酷-甲醇-水混合液為原料，以甘油、こニ醇和銨鹽組成的混合物為萃取劑，經(jīng)萃取精餾制得高純度的醋酸甲酷；其中， 萃取劑按下列比例配制 甘油和こニ醇的體積比為I : I 3 : 1，銨鹽占萃取劑質(zhì)量的3 8%，所述銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨或兩種以上任意比例的混合物。
2.按權(quán)利要求I所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取精餾在萃取精餾塔中進(jìn)行，萃取精餾塔的塔板數(shù)為50 60。
3.按權(quán)利要求2所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取精餾塔的塔頂溫度為57 58°C，塔釜溫度為66 68°C，回流比為6 8。
4.按權(quán)利要求2所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于原料的進(jìn)料位置在第25 30塔板處，萃取劑的進(jìn)料位置在第3 5塔板處。
5.按權(quán)利要求I 4任意一項(xiàng)所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述萃取劑與原料的體積比為I 3 : I。
6.按權(quán)利要求I 4任意一項(xiàng)所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于在萃取精餾操作中回收得到含鹽混合液，該含鹽混合液經(jīng)精餾塔分離，在塔頂?shù)玫酱姿峒柞ヰs分和甲醇餾分，在塔底得到再生萃取劑。
7.按權(quán)利要求6所述的加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，其特征在于所述甲醇餾分經(jīng)精餾塔分離，得到副產(chǎn)品甲醇。
全文摘要
本發(fā)明是涉及一種加鹽萃取精餾制備高純度醋酸甲酯的方法，以醋酸甲酯-甲醇-水混合液為原料，以甘油、乙二醇和銨鹽組成的混合物為萃取劑，經(jīng)萃取精餾制得高純度的醋酸甲酯；其中，萃取劑按下列比例配制甘油和乙二醇的體積比為1∶1～3∶1，銨鹽占萃取劑質(zhì)量的3～8％，所述銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨或兩種以上任意比例的混合物。本發(fā)明以工業(yè)醋酸甲酯副產(chǎn)品為原料，無(wú)需進(jìn)行預(yù)處理，以含有銨鹽的甘油和乙二醇的混合物為萃取劑，經(jīng)萃取精餾得到純度在99.8％以上的醋酸甲酯，回收率在97％以上，滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)高純度醋酸甲酯的需求。
文檔編號(hào)C07C69/14GK102863334SQ20111018523
公開(kāi)日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2011年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月4日
發(fā)明者顧美娟, 汪洋, 胡維強(qiáng), 劉宗健 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司