專利名稱：一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于精細化工領域，具體是涉及一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法。
背景技術：
2-氯-3-氨基吡啶是一種重要的醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體，可用于合成抗消化性潰瘍藥、抗艾滋病藥和殺蟲劑。其制備方法通常有以下幾種(1)印湘湘等人在 ZL2009101151690中公開了一種2-氯-3-氨基吡啶的生產(chǎn)方法，該方法是以3-氨基吡啶為原料，通過以下兩個步驟來制得的①3-氨基吡啶在雙氧水和鹽酸的作用下發(fā)生氯化反應得到主產(chǎn)物2-氯-3-氨基吡啶和副產(chǎn)物2，6- 二氯-3-氨基吡啶；②使副產(chǎn)物2，6- 二氯-3-氨基吡啶發(fā)生催化氫化反應生成可用作原料的3-氨基吡啶。(2)莫勤華等人在2006 年6月刊的《內蒙古石油化工》中披露了以2-氯煙酰胺為原料，通過霍夫曼降解反應而制備2-氯-3-氨基吡啶(莫勤華，林丹.內蒙古石油化工，2007,6:1-3;倪生良，林丹，莫勤華.內蒙古石油化工，2006，10:25-27)。(3)李雋等于2010年12月在《化學世界》公開了以2-氯-3-硝基吡啶為原料，以Pd-Fe/Ti02為催化劑進行催化氫化而制備2-氯-3-氨基吡啶的方法(李雋，劉長春.化學世界，2010，12:748-751)。以上的幾種制備2-氯-3-氨基吡啶的方法中，方法(1)的缺點是，3-氨基吡啶的氯化得到一定量的副產(chǎn)物2，5- 二氯-3-氨基吡啶，該副產(chǎn)物導致產(chǎn)品的色澤較深，難以精制脫色。雖然可以用有機溶劑多次提取，以除去含有的副產(chǎn)物2，5-二氯-3-氨基吡啶，但多次用有機溶劑提取會導致產(chǎn)品收率偏低。將副產(chǎn)物2，5-二氯-3-氨基吡啶轉化成原料 3_氨基吡啶，需要將副產(chǎn)物2，5-二氯-3-氨基吡啶從產(chǎn)品中分離出來，并用催化氫化的方法將副產(chǎn)物2，5-二氯-3-氨基吡啶還原成3-氨基吡啶，操作較為繁瑣。另外，該方法所采用的原料3-氨基吡啶來源有限、價格昂貴。方法(2)中，原料2-氯煙酰胺來源有限、價格昂貴，且操作較為麻煩。方法(3)中，需要使用貴金屬催化劑，增加了制備成本。

發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題在于，提供一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，該方法操作簡便、成本較低。本發(fā)明2-氯-3-氨基吡啶是通過下述技術方案來實現(xiàn)的本發(fā)明的原理是以硫化鈉為還原劑，在水相中將2-氯-3-硝基吡啶還原成2-氯-3-氨基吡啶，化學反應式為
權利要求
1. 一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，包括下述的步驟 將2-氯-3-硝基吡啶加入到水中，滴加硫化鈉的水溶液，反應溫度控制在40 95°C， 反應時間為15min 3h，反應完畢后，冷卻，析出固體，于固體中加入稀鹽酸溶解，過濾，濾液用NaOH溶液調pH值至9 10，析出結晶，得到2-氯-3-氨基吡啶，化學反應式為
2.如權利要求1所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，將 2-氯-3-硝基吡啶、氯化銨、濃氨水和水混合，滴加硫化鈉的水溶液，反應溫度控制在40 95°C，反應時間為15min 3h，反應完畢后，冷卻，析出固體，于固體中加入稀鹽酸溶解，過濾，濾液用NaOH溶液調pH值至9 10，析出結晶，得到2-氯-3-氨基吡啶。
3.如權利要求1或2所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的反應溫度為60 90°C，反應時間為1 池。
4.如權利要求1或2所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的反應溫度為80°C，反應時間為75min。
5.如權利要求1或2所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的 2-氯-3-硝基吡啶與硫化鈉的當量比為1:2 1:5。
6.如權利要求1或2或5所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的2-氯-3-硝基吡啶與硫化鈉的當量比為1:3. 5。
7.如權利要求2所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的 2-氯-3-硝基吡啶與氯化銨的當量比為1:2 1:8。
8.如權利要求2或7所述的一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法，其特征在于，所述的 2-氯-3-硝基吡啶與氯化銨的當量比為1:6. 7。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細化工領域，具體是涉及一種2-氯-3-氨基吡啶的制備方法。該方法包括下述的步驟將2-氯-3-硝基吡啶加入到水中，滴加硫化鈉的水溶液進行反應，反應完畢后，冷卻，析出固體，于固體中加入稀鹽酸溶解，過濾，濾液用NaOH水溶液調pH值至9～10，析出結晶，得到2-氯-3-氨基吡啶。采用上述的制備方法得到的2-氯-3-氨基吡啶，具有反應溫和、操作簡便、產(chǎn)品收率高等優(yōu)點，適合工業(yè)化生產(chǎn)；在反應過程中不使用有機溶劑，因此有利于清潔生產(chǎn)；所用原料價廉易得，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07D213/73GK102153509SQ201110057299
公開日2011年8月17日 申請日期2011年3月10日 優(yōu)先權日2011年3月10日
發(fā)明者劉善奎, 楊秀利, 王國榮, 譚曉軍 申請人:濟南大學