專(zhuān)利名稱(chēng)：醫(yī)藥廢液合成烯丙基縮水甘油醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯丙基縮水甘油醚的制備方法。特別是利用醫(yī)藥廢液合成烯丙基縮水 甘油醚的制備方法。
背景技術(shù)：
烯丙基縮水甘油醚的化學(xué)名稱(chēng)為1-烯丙氧基-2，3_環(huán)氧丙烷，是一種分子結(jié)構(gòu)中 同時(shí)含有不飽和雙鍵和環(huán)氧鍵的有機(jī)活潑中間體，目前使用范圍廣泛，涉及環(huán)氧樹(shù)脂、涂層 反應(yīng)中間體、改性有機(jī)硅制備電子涂層等應(yīng)用領(lǐng)域，特別是利用烯丙基縮水甘油醚接枝氫 硅鍵制備有機(jī)硅類(lèi)表面活性劑，具有良好的水溶性和表面活性，得到廣泛的應(yīng)用。制備烯丙基縮水甘油醚的方法很多，但因該產(chǎn)品含有兩類(lèi)活潑的基團(tuán)，使得在制 備該產(chǎn)品時(shí)，副產(chǎn)較高，收率較低，再加通常所利用的原料價(jià)格較高，導(dǎo)致制備成本居高不 下，目前大多采用較成熟的脂肪族縮水甘油醚的合成方法，分為一步法和兩步法，其它類(lèi)制 備方法都是在這類(lèi)方法的基礎(chǔ)上改進(jìn)的。所述一步法是利用醇和環(huán)氧氯丙烷在強(qiáng)堿條件下一步反應(yīng)，醚化和脫除氯化鈉同 時(shí)進(jìn)行，此方法因在強(qiáng)堿條件下反應(yīng)，對(duì)設(shè)備要求較高，同時(shí)產(chǎn)率較低，環(huán)氧基在強(qiáng)堿條件 下容易破裂，導(dǎo)致副產(chǎn)較高，目前工業(yè)化制備采用較少。所述兩步法是利用醇和酸性催化劑一起加入反應(yīng)器中反應(yīng)，后加入環(huán)氧氯丙烷醚 化，待反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行堿中和及催化醚化，得到產(chǎn)物。此方法雖然避免了堿性條件下環(huán)氧鍵 破裂，但是反應(yīng)產(chǎn)率偏低，且反應(yīng)流程不易控制，無(wú)法進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。目前隨著醫(yī)藥行業(yè)的蓬勃發(fā)展，一些醫(yī)藥廢液以及副產(chǎn)物的量也成數(shù)量級(jí)的增 加，如果不加以利用這些廢液以及副產(chǎn)，將會(huì)對(duì)環(huán)境造成極大的污染。例如一些藥廠制備相 關(guān)產(chǎn)品所產(chǎn)生的廢液中除了含有少量的剩余催化劑以及原料外，還含有極高的副產(chǎn)物氯丙 二醇，若不加以利用和妥善處理，將對(duì)人體健康具有潛在危害。近年來(lái)因其在食品中的污染 問(wèn)題而受到普遍關(guān)注.在對(duì)腎臟、生殖、神經(jīng)、血液、免疫系統(tǒng)的影響和遺傳毒性等方面對(duì) 人體健康危害不可小視。而將此副產(chǎn)作為烯丙基縮水甘油醚的合成原料，不僅可以保護(hù)環(huán) 境，而且還可以降低原料成本創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種利用低成本含有氯丙二醇的醫(yī)藥廢液為原料，制備高收 率烯丙基縮水甘油醚的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是選用濃硫酸為催化劑，以烯丙醇和廢液主要成分氯丙二醇為 原料，先經(jīng)過(guò)制備醇鈉鹽以及閉環(huán)反應(yīng)，分別生成醇鈉鹽和環(huán)氧氯丙烷，然后在微堿性條件 下脫除氯化鈉得到烯丙基縮水甘油醚。其制備步驟如下
A制備醇鈉在反應(yīng)釜中加入烯丙醇和NaOH，兩者摩爾配比為5 :1，加入帶水劑環(huán)己 烷，用量為NaOH摩爾數(shù)的2倍，攪拌均勻，逐步升溫至85°C，控制出餾速度，出餾量達(dá)環(huán)己烷用量的75襯％時(shí)，結(jié)束餾程，自然降溫，在降溫的過(guò)程中加入吸水樹(shù)脂硫酸氫鈉，加入量為 反應(yīng)理論生成水量的30wt%; 反應(yīng)結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.醫(yī)藥廢液合成烯丙基縮水甘油醚的方法，其特征是方法按如下步驟進(jìn)行A、制備醇鈉在反應(yīng)釜中加入烯丙醇和NaOH，兩者摩爾配比為5:1，繼加入帶水劑環(huán)己 烷，用量為NaOH摩爾數(shù)的2倍，攪拌均勻逐步升溫至85°C，出餾量達(dá)環(huán)己烷用量的75wt%時(shí) 結(jié)束餾程，自然降溫并加入吸水樹(shù)脂硫酸鈉，加入量為理論生成水量的30wt% ；B、制備環(huán)氧氯丙烷在反應(yīng)釜中加入含85%氯丙二醇的醫(yī)藥廢液及催化劑濃硫酸，加 入量為氯丙二醇摩爾數(shù)的0. 6 1. 4%，在40 55°C條件下反應(yīng)6h，其間分三次將總量為 0. 85g吸水樹(shù)脂硫酸氫鈉加入其中，反應(yīng)時(shí)滿降溫至15°C制得環(huán)氧氯丙烷；C、脫除氯化鈉將步驟B制得環(huán)氧氯丙烷滴加到步驟A制得的丙烯醇鈉溶液中，兩者摩 爾比例為1 :1，反應(yīng)在30°C PH值7 9環(huán)境下進(jìn)行3h，再升溫到50 60°C反應(yīng)2h結(jié)束， 抽濾得濾液產(chǎn)品；D、蒸餾對(duì)步驟C的濾液產(chǎn)物，在安裝有真空系統(tǒng)的反應(yīng)釜內(nèi)中進(jìn)行減壓蒸餾，出餾前 加入阻聚劑三苯基氯甲烷，加入量為濾液總量的0. 5%，收集55 65°C的餾分為目標(biāo)產(chǎn)物。
全文摘要
醫(yī)藥廢液合成烯丙基縮水甘油醚的方法，涉及烯丙基縮水甘油醚的制備方法。特別是利用醫(yī)藥廢液合成烯丙基縮水甘油醚的制備方法。本發(fā)明選用濃硫酸作為催化劑，以醫(yī)藥廢液氯丙二醇和烯丙醇為原料，先經(jīng)過(guò)閉環(huán)反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷以及制備相應(yīng)的烯丙醇鈉鹽，然后在堿性條件下制備烯丙基縮水甘油醚，產(chǎn)品收率達(dá)73%，含量97%。
文檔編號(hào)C07D303/22GK102060813SQ20101060822
公開(kāi)日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者周全凱, 姜艷, 邱武 申請(qǐng)人:遼寧科隆精細(xì)化工股份有限公司