本發(fā)明涉及乳化廢液處理方法，尤其是涉及一種含鋁乳化廢液的處理方法。
背景技術(shù)：
鋁合金是汽車(chē)ABS(動(dòng)防抱死系統(tǒng))生產(chǎn)線(xiàn)上一種重要原料。生產(chǎn)過(guò)程中，鋁合金原料需要采用數(shù)控機(jī)床進(jìn)行加工處理，在這種機(jī)床生產(chǎn)過(guò)程中排放的乳化廢液里，常常含有一些鋁屑。針對(duì)乳化廢液的處理，人們開(kāi)發(fā)出了不同的處理方法，如沉淀法、氣浮法、生物處理法等，其中膜處理法在近年來(lái)得到了廣泛的應(yīng)用和推廣。但當(dāng)采用膜處理法對(duì)這種含鋁乳化廢液進(jìn)行處理時(shí)，當(dāng)鋁屑進(jìn)入到膜裝置中，會(huì)對(duì)膜片造成損壞，縮短膜的使用壽命。因此需要對(duì)含鋁乳化廢液進(jìn)行預(yù)處理，目前采用過(guò)濾作為預(yù)處理去除鋁屑，但這種處理方法對(duì)人工和濾料的消耗較大，處理效率低。
中國(guó)專(zhuān)利CN 104261617 A公開(kāi)了一種廢乳化液的處理方法，其工藝為：破乳沉淀——MBR膜生物反應(yīng)——活性炭吸附和UV消毒，該發(fā)明采用高效破乳劑和絮凝劑，有效去除廢乳化液中的油，沉淀使油水分離后，通過(guò)MBR膜生物處理系統(tǒng)的缺氧池和好氧區(qū)進(jìn)行生物處理，有效去除廢乳化液中的氮和溶解性有機(jī)物，再經(jīng)MBR膜組件進(jìn)行固液分離后，UV紫外消毒，出水即可排放。
中國(guó)專(zhuān)利CN 103073119 B公開(kāi)了一種適用于機(jī)械加工過(guò)程中的切削、打磨等工序產(chǎn)生的含油乳化液廢水的處理裝置及方法，該發(fā)明處理方法采用復(fù)合破乳的方法，使之破乳完全，再進(jìn)行氣浮、絮凝，過(guò)濾，其中濾料在傳統(tǒng)的石英砂活性碳基礎(chǔ)上添加了稻殼和鋸末子過(guò)濾介質(zhì)，可增加過(guò)濾和除油效果，使出水水質(zhì)優(yōu)良。
但上述兩篇公開(kāi)專(zhuān)利并沒(méi)有提及對(duì)含鋁乳化廢液的具體處理方法，而且對(duì)廢水的處理并不是很徹底，處理后的污水質(zhì)量不高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的就是為了解決上述問(wèn)題而提供一種效率高、處理效果好的含鋁乳化廢液的處理方法。
本發(fā)明的目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種含鋁乳化廢液的處理方法，包括預(yù)處理、膜處理、生化處理和深度處理四個(gè)步驟，具體為：
(1)預(yù)處理：將含鋁乳化廢液注入破乳池，加入破乳劑和酸，攪拌至鋁屑完全溶解；將破乳池出水注入氣浮池，將上部的浮油收集至收集池，下部清液注入反應(yīng)池；在反應(yīng)池內(nèi)加入堿；反應(yīng)池出水進(jìn)入沉淀池，沉淀池內(nèi)的沉淀物收集至污泥收集池，上清液進(jìn)入出水池；
(2)膜處理：出水池的出水通過(guò)膜處理裝置進(jìn)行膜處理，膜處理的產(chǎn)水進(jìn)入生化處理單元，濃水進(jìn)入濃液收集池；
(3)生化處理：膜處理的產(chǎn)水注入水解酸化池，水解酸化池的出水注入MBR反應(yīng)池；
(4)深度處理：MBR反應(yīng)池的出水注入芬頓反應(yīng)池第一格，并加入硫酸亞鐵和雙氧水進(jìn)行芬頓反應(yīng)，芬頓反應(yīng)后進(jìn)入芬頓反應(yīng)池第二格，加入聚丙烯酰胺，芬頓反應(yīng)池的出水注入芬頓沉淀池沉淀，沉淀物收集至污泥收集池，上部清液達(dá)標(biāo)排放。
所述的含鋁乳化廢液中鋁的含量為0.5-5mg/L，乳化油的含量為5-15wt％，化學(xué)需氧量為10000-100000mg/L。
步驟(1)所述的破乳劑為非離子型破乳劑，所述的酸為硫酸或鹽酸，所述的堿為NaOH或KOH。
步驟(1)所述的破乳池內(nèi)的pH為1-5，反應(yīng)池內(nèi)的pH為8-10，出水池內(nèi)的pH為6-7。
步驟(2)所述的膜處理裝置采用振動(dòng)納濾膜，膜處理的運(yùn)行溫度為20-50℃。
步驟(3)所述的水解酸化池內(nèi)的污泥濃度為5-30g/L，水力停留時(shí)間為8-20h。
步驟(3)所述的MBR反應(yīng)池內(nèi)的污泥濃度為3-15g/L，溶解氧濃度為2-4mg/L，停留時(shí)間為5-12h。
步驟(3)所述的MBR反應(yīng)池采用的膜的截留孔徑小于1微米。
步驟(4)所述的芬頓反應(yīng)池第一格內(nèi)硫酸亞鐵的添加量為1-20mmol/L，F(xiàn)e2+與H2O2的摩爾比為0.5-10，pH為2-4，反應(yīng)時(shí)間為1.5-3h。
步驟(4)所述的聚丙烯酰胺的添加量為1-3mg/L，芬頓沉淀池第二格內(nèi)pH為7-8。
本發(fā)明按照“預(yù)處理—膜處理—生化處理—深度處理”的步驟，在預(yù)處理階段首先進(jìn)行破乳，同時(shí)將乳化廢液中的鋁屑與酸進(jìn)行充分反應(yīng)，鋁屑溶解，去除鋁屑，保證后續(xù)處理的順利進(jìn)行；通過(guò)氣浮棄去上部浮油，調(diào)節(jié)PH至堿性，溶液中的鋁離子形成氫氧化鋁絮體，這些絮體在下沉的過(guò)程中同時(shí)吸附水中的懸浮顆粒物，去除廢液中部分SS(懸浮物)和COD(化學(xué)需氧量)；預(yù)處理后的廢液采用振動(dòng)膜進(jìn)行膜處理；膜處理后的出水進(jìn)行生化處理，生化處理采用水解酸化結(jié)合MBR的處理工藝；深度處理采用芬頓氧化工藝，經(jīng)過(guò)這四步，含鋁乳化廢液得到了充分的處理，完全達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的排放標(biāo)準(zhǔn)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
1、優(yōu)先處理了鋁屑等金屬雜質(zhì)，保證后續(xù)膜處理的順利進(jìn)行。通過(guò)在廢水中添加酸，將鋁屑等金屬雜質(zhì)去除，與采用過(guò)濾法相比，處理量大，處理效率高，可以連續(xù)化大批量處理；
2、預(yù)處理的反應(yīng)池中無(wú)需外加混凝劑，利用生成的鋁沉淀，可以起到混凝的作用，有效去除廢水中的固體懸浮物(SS)，可降低水處理成本；
3、污水處理順序布置優(yōu)化，設(shè)計(jì)合理，使污水處理更加徹底。對(duì)預(yù)處理的污水，先進(jìn)行膜處理，過(guò)濾大部分廢物，在結(jié)構(gòu)先進(jìn)的生化處理方式，采用水解酸化結(jié)合MBR的處理工藝，進(jìn)一步去除污水中的廢物，最后一步進(jìn)入深度處理，采用芬頓反應(yīng)，將乳化廢液中的廢物降至最低，完全達(dá)到了污水排放標(biāo)準(zhǔn)。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖；
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例1
某車(chē)間排放的含鋁乳化廢液，COD為100000mg/L，鋁屑為4g/L，油的濃度為12-15wt％，按本發(fā)明的方法對(duì)該廢液進(jìn)行處理，處理量為15t/d，工藝流程示意圖如圖1所示，具體步驟為：
(1)預(yù)處理：將含鋁乳化廢液注入破乳池，加入非離子型破乳劑和硫酸，攪拌至鋁屑完全溶解，破乳池內(nèi)的pH調(diào)整為5；將破乳池出水注入氣浮池，將上部的浮油收集至收集池，下部清液注入反應(yīng)池，反應(yīng)池內(nèi)的pH控制在8-10；在反應(yīng)池內(nèi)加入氫氧化鈉；反應(yīng)池出水進(jìn)入沉淀池，沉淀池內(nèi)的沉淀物收集至污泥收集池，上清液進(jìn)入出水池，出水池內(nèi)的pH為7；
(2)膜處理：出水池的出水通過(guò)膜處理裝置進(jìn)行膜處理，膜處理的產(chǎn)水進(jìn)入生化處理單元，濃水進(jìn)入濃液收集池，膜處理裝置采用振動(dòng)納濾膜，膜處理的運(yùn)行溫度為50℃；
(3)生化處理：膜處理的產(chǎn)水注入水解酸化池，水解酸化池內(nèi)的污泥濃度為30g/L，水力停留時(shí)間為20h。水解酸化池的出水注入MBR反應(yīng)池，MBR反應(yīng)池內(nèi)的污泥濃度為15g/L，溶解氧濃度為4mg/L，停留時(shí)間為12h，MBR反應(yīng)池采用的膜的截留孔徑小于1微米；
(4)深度處理：MBR反應(yīng)池(膜生物反應(yīng)池)的出水注入芬頓反應(yīng)池第一格，并加入硫酸亞鐵和雙氧水進(jìn)行芬頓反應(yīng)，硫酸亞鐵的添加量為20mmol/L，F(xiàn)e2+與H2O2的摩爾比為10，pH調(diào)節(jié)為4，反應(yīng)時(shí)間為3h，芬頓反應(yīng)后進(jìn)入芬頓反應(yīng)池第二格，加入聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的添加量為3mg/L，pH為8，芬頓反應(yīng)池的出水注入芬頓沉淀池沉淀，沉淀物收集至污泥收集池，上部清液達(dá)標(biāo)排放。
處理后，出水油的含量小于10mg/L，出水COD為80-120mg/L，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例2
某加工車(chē)間排放的含鋁乳化廢液，COD約為30000mg/L，鋁屑約為2g/L，油的濃度約為6％。采用本發(fā)明方法對(duì)該廢液進(jìn)行處理，處理量為10t/d，具體步驟為：
(1)預(yù)處理：將含鋁乳化廢液注入破乳池，加入非離子型破乳劑和鹽酸，攪拌至鋁屑完全溶解，破乳池內(nèi)的pH調(diào)整為3；將破乳池出水注入氣浮池，將上部的浮油收集至收集池，下部清液注入反應(yīng)池，反應(yīng)池內(nèi)的pH調(diào)節(jié)至9；在反應(yīng)池內(nèi)加入氫氧化鈉；反應(yīng)池出水進(jìn)入沉淀池，沉淀池內(nèi)的沉淀物收集至污泥收集池，上清液進(jìn)入出水池，出水池內(nèi)的pH為6；
(2)膜處理：出水池的出水通過(guò)膜處理裝置進(jìn)行膜處理，膜處理的產(chǎn)水進(jìn)入生化處理單元，濃水進(jìn)入濃液收集池，膜處理裝置采用振動(dòng)納濾膜，膜處理的運(yùn)行溫度為40℃；
(3)生化處理：膜處理的產(chǎn)水注入水解酸化池，水解酸化池內(nèi)的污泥濃度為20g/L，水力停留時(shí)間為12h。水解酸化池的出水注入MBR反應(yīng)池，MBR反應(yīng)池內(nèi)的污泥濃度為10g/L，溶解氧濃度為3mg/L，停留時(shí)間為9h，MBR反應(yīng)池采用的膜的截留孔徑小于1微米；
(4)深度處理：MBR反應(yīng)池的出水注入芬頓反應(yīng)池第一格，并加入硫酸亞鐵和雙氧水進(jìn)行芬頓反應(yīng)，硫酸亞鐵的添加量為1-20mmol/L，F(xiàn)e2+與H2O2的摩爾比為5，pH調(diào)節(jié)為3，反應(yīng)時(shí)間為2h，芬頓反應(yīng)后進(jìn)入芬頓反應(yīng)池第二格，加入聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的添加量為2mg/L，pH為7，芬頓反應(yīng)池的出水注入芬頓沉淀池沉淀，沉淀物收集至污泥收集池，上部清液達(dá)標(biāo)排放。
處理后，出水油的含量約為5mg/L，出水COD約為80mg/L，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例3
某含鋁乳化廢液，鋁含量為3mg/L，乳化油含量為8wt％，化學(xué)需氧量為80000mg/L，采用本發(fā)明方法對(duì)該廢液進(jìn)行處理，具體步驟為：
(1)預(yù)處理：將含鋁乳化廢液注入破乳池，加入非離子型破乳劑和硫酸，攪拌至鋁屑完全溶解，破乳池內(nèi)的pH調(diào)整為2；將破乳池出水注入氣浮池，將上部的浮油收集至收集池，下部清液注入反應(yīng)池，反應(yīng)池內(nèi)的pH控制在9；在反應(yīng)池內(nèi)加入氫氧化鈉；反應(yīng)池出水進(jìn)入沉淀池，沉淀池內(nèi)的沉淀物收集至污泥收集池，上清液進(jìn)入出水池，出水池內(nèi)的pH為6.5；
(2)膜處理：出水池的出水通過(guò)膜處理裝置進(jìn)行膜處理，膜處理的產(chǎn)水進(jìn)入生化處理單元，濃水進(jìn)入濃液收集池，膜處理裝置采用振動(dòng)納濾膜，膜處理的運(yùn)行溫度為30℃；
(3)生化處理：膜處理的產(chǎn)水注入水解酸化池，水解酸化池內(nèi)的污泥濃度為15g/L，水力停留時(shí)間為10h。水解酸化池的出水注入MBR反應(yīng)池，MBR反應(yīng)池內(nèi)的污泥濃度為5g/L，溶解氧濃度為3mg/L，停留時(shí)間為8h，MBR反應(yīng)池采用的膜的截留孔徑小于1微米；
(4)深度處理：MBR反應(yīng)池的出水注入芬頓反應(yīng)池第一格，并加入硫酸亞鐵和雙氧水進(jìn)行芬頓反應(yīng)，硫酸亞鐵的添加量為3mmol/L，F(xiàn)e2+與H2O2的摩爾比為2，pH調(diào)節(jié)為3，反應(yīng)時(shí)間為2h，芬頓反應(yīng)后進(jìn)入芬頓反應(yīng)池第二格，加入聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的添加量為1.5mg/L，pH為7.5，芬頓反應(yīng)池的出水注入芬頓沉淀池沉淀，沉淀物收集至污泥收集池，上部清液達(dá)標(biāo)排放。
處理后，出水油的含量達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例4
某含鋁乳化廢液，鋁含量為0.5mg/L，乳化油含量為5wt％，化學(xué)需氧量為10000mg/L，采用本發(fā)明方法對(duì)該廢液進(jìn)行處理，具體步驟為：
(1)預(yù)處理：將含鋁乳化廢液注入破乳池，加入非離子型破乳劑和鹽酸，攪拌至鋁屑完全溶解，破乳池內(nèi)的pH調(diào)整為1；將破乳池出水注入氣浮池，將上部的浮油收集至收集池，下部清液注入反應(yīng)池，反應(yīng)池內(nèi)的pH控制在8；在反應(yīng)池內(nèi)加入氫氧化鈉；反應(yīng)池出水進(jìn)入沉淀池，沉淀池內(nèi)的沉淀物收集至污泥收集池，上清液進(jìn)入出水池，出水池內(nèi)的pH為6；
(2)膜處理：出水池的出水通過(guò)膜處理裝置進(jìn)行膜處理，膜處理的產(chǎn)水進(jìn)入生化處理單元，濃水進(jìn)入濃液收集池，膜處理裝置采用振動(dòng)納濾膜，膜處理的運(yùn)行溫度為20℃；
(3)生化處理：膜處理的產(chǎn)水注入水解酸化池，水解酸化池內(nèi)的污泥濃度為5g/L，水力停留時(shí)間為8h。水解酸化池的出水注入MBR反應(yīng)池，MBR反應(yīng)池內(nèi)的污泥濃度為3g/L，溶解氧濃度為2mg/L，停留時(shí)間為5h，MBR反應(yīng)池采用的膜的截留孔徑小于1微米；
(4)深度處理：MBR反應(yīng)池的出水注入芬頓反應(yīng)池第一格，并加入硫酸亞鐵和雙氧水進(jìn)行芬頓反應(yīng)，硫酸亞鐵的添加量為1mmol/L，F(xiàn)e2+與H2O2的摩爾比為0.5，pH調(diào)節(jié)為2，反應(yīng)時(shí)間為1.5，芬頓反應(yīng)后進(jìn)入芬頓反應(yīng)池第二格，加入聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺的添加量為1mg/L，pH為7，芬頓反應(yīng)池的出水注入芬頓沉淀池沉淀，沉淀物收集至污泥收集池，上部清液達(dá)標(biāo)排放。
處理后，出水油的含量達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。