專利名稱:一種四官能團耐候性環(huán)氧樹脂及其制備方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種四官能團耐候性環(huán)氧樹脂及其制備方法。
背景技術:
現(xiàn)有通用含酚型環(huán)氧樹脂存在以下缺點性脆、且耐電弧性及耐漏電痕跡性、耐 候性、耐溫等性能均不好;而不含酚結構的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂雖有耐高溫、耐候性、電絕緣性 好的優(yōu)點,但該類樹脂反應活性較低、只能用酸酐類固化劑再加溫固化,同時固化物脆性亦 大,而且其合成成本較高,限制了其大規(guī)模的推廣應用。由于環(huán)氧樹脂固化物在高溫下的性 能主要取決于它的熱變形溫度和熱氧化穩(wěn)定性,環(huán)氧樹脂本身官能團越多,固化后樹脂交 聯(lián)密度越大則熱變形溫度越高,耐熱性越好。多官能團的環(huán)氧樹脂固化物均有著較好的耐 熱性,如酚醛環(huán)氧、氨基四官能環(huán)氧、氯代四官能環(huán)氧等。如200610166850. 4公開了一種松 香改性酚醛環(huán)氧樹脂及其方法,該樹脂雖然改進了樹脂的耐溫性能,但是由于分子中仍然 含有酚醛結構,即含有苯環(huán),樹脂的耐候性仍未得到改進。200810173079. 2公開了一種四官 能團環(huán)氧樹脂的合成方法,但該方法合成的樹脂仍然含有苯環(huán)結構,樹脂的耐候性并未得 到改進。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂二氧化雙環(huán)戊二烯具有耐高溫、耐候的特點,但是由于其是固體粉 末,熔點高于184°C,而且容易升華,固化溫度高,固化物性脆,使其應用受到了一定的限制。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有四官能團環(huán)氧樹脂耐候性不良的缺點,提供一種耐候 性良好的以二氧化雙環(huán)戊二烯為原料制備的四官能團環(huán)氧樹脂及其合成方法。本發(fā)明的四官能團耐候性環(huán)氧樹脂是具有以下結構式的產物
權利要求
1. 一種四官能團耐候性環(huán)氧樹脂,其特征在于,是具有以下結構式的產物
2.一種如權利要求1所述四官能團耐候型環(huán)氧樹脂的制備方法,其特征在于,包括以 下步驟(1)水解反應將原料二氧化雙環(huán)戊二烯粉末緩慢加入到原料摩爾數(shù)10-20倍的水中, 在在二氧化雙環(huán)戊二烯的0. 1-4%質量份催化劑A存在下,在溫度60-10(TC,進行水解反應 生成對應的四元醇;(2)將上述水解液減壓蒸餾,脫盡多余水份;(3)開環(huán)反應向脫水后的四元醇中加入與四元醇等質量的有機溶劑,按照四元醇與環(huán) 氧氯丙烷的摩爾比為1 :4-8滴加環(huán)氧氯丙烷,在二氧化雙環(huán)戊二烯的0. 1-1%質量份催化劑 C存在下,在溫度40-80°C,進行開環(huán)反應;(4)閉環(huán)反應按照堿與四元醇的摩爾比為4-5:1加入堿,在二氧化雙環(huán)戊二烯的 0. 1-1%質量份催化劑C存在下,進行閉環(huán)反應1-5小時;(5)過濾、水洗至中性,蒸餾回收溶劑,得到四官能團環(huán)氧樹脂產物。
3.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述催化劑A是磷酸、硫酸、硝酸、三 氟化硼、三氟化硼絡合物、氟硼酸中的至少一種。
4.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述催化劑B是三氟化硼、三氟化硼 絡合物、氟硼酸中的至少一種。
5.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述催化劑C是四甲基氯化銨、四甲 基溴化銨、四乙基氯化銨、四乙基溴化銨、芐基三甲基氯化銨中的至少一種。
6.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述有機溶劑為苯、甲苯、丁酮、戊 酮、環(huán)己酮、2甲基戊酮、甲基異丁基酮中的一種或者幾種。
7.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述水解反應中原料二氧化雙環(huán)戊 二烯的加入時間為1-4小時,加完后進行水解反應2-6小時。
8.根據(jù)權利要求2所述的制備方法,其特征在于,所述開環(huán)反應中環(huán)氧氯丙烷的滴加 時間為2-8小時,滴加完環(huán)氧氯丙烷后再反應2-8小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種四官能團耐候性環(huán)氧樹脂及其制備方法。是以二氧化雙環(huán)戊二烯為原料,經過水解制取四元醇,再通過四元醇與環(huán)氧氯丙烷反應合成的一種四官能團的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明克服了二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂活性低、操作工藝苛刻、易升華的缺點,合成的四官能團環(huán)氧樹脂固化后具有耐高溫、耐候的特點。
文檔編號C07D303/27GK102060814SQ20101058703
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月14日 優(yōu)先權日2010年12月14日
發(fā)明者何雙林, 張曉斌, 蔣衛(wèi)和, 顏葛 申請人:岳陽昌德化工實業(yè)有限公司