專利名稱：二茂鐵衍生物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二茂鐵衍生物及其用途，特別涉及一種具有平面手性和中心手性 的二茂鐵衍生物及其在外消旋體的拆分中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自1996年，Vejeds等人報道了首個以手性膦催化的二級醇的動力學(xué)拆分以來， 許多有效的手性酰基轉(zhuǎn)移催化劑，尤其是手性膦和手性胺已成功應(yīng)用于仲醇的動力學(xué)拆 分中。在仲醇的動力學(xué)拆分中，Vejeds等人報道使用雙環(huán)手性膦類催化劑，S值最高達 至Ij 369 (Vedejs, E. ；Daugulis, 0. J. Am. Chem. Soc. 1999，121，5813 ；Vedejs, E. ；MacKay, J. A. Org. Lett. 2001，3，535)。Fu等人利用設(shè)計合成的平面手性DMAP類化合物，S值最高達 到 95 (Fu，G. C. ；Ruble, J. C. J. Am. Chem. Soc. 1997，119，1492 ；Fu, G. C. ；Ruble, J. C. J. Org. Chem. 1998，63，2794)。之后，Birman等人又設(shè)計出基于二氫咪唑為骨架的手性催化劑，S 值最高達至Ij 355，且很多其他底物S值均大于100 (Birman, V. B. ；Uffman, E. W. J. Am. Chem. Soc. ，2004,126,12226 ；Birman, V. B. Jiang, H. Org. Lett. ，2005,7,3445 ；and Birman, V. B. ；Guo, L. Org. Lett. 2006,8,4859.)。迄今，這些非酶催化劑相對酶而言，雖然對底物具有了更好的普適性，但在選擇性 上，還沒有一種能達到酶的效果。鑒于此，設(shè)計、合成一種能達到酶催化效果的手性親核催化劑就成為本發(fā)明需要 解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)廣泛且深入的研究發(fā)現(xiàn)將2，3-二氫咪唑-[1，2^]-吡啶類化 合物與二茂鐵相結(jié)合可得一種二茂鐵衍生物，其可用于手性仲醇外消旋體的拆分，且在拆 分某些特定仲醇底物時，其S值最高可達1119。此外，本發(fā)明所提供的二茂鐵衍生物易于分
離純化。本發(fā)明所提供的二茂鐵衍生物，其具有式I所示結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
一種二茂鐵衍生物，其具有式I所示結(jié)構(gòu)式I中R1為C1～C6烷基或5元～6元芳環(huán)基；n為0～5整數(shù)；Ra，Rb，Rc，Rd或Re為H，或Ra～Re中任意二個相鄰的R構(gòu)成式II所示基團，且Ra～Re中至少有一對相鄰的R構(gòu)成式II所示基團；式II中R2和R3分別選自H、C1～C6烷基、由苯基取代的C1～C6烷基或5元～6元芳環(huán)基中一種，且R2和R3不同時為H；曲線為取代位置，且式II所示基團與式I所示化合物中環(huán)戊二烯基以“并”的方式連接。FSA00000284898900011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中R1為C1 C3烷基或6元芳環(huán)基。
3.如權(quán)利要求2所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中R1為甲基或苯基。
4.如權(quán)利要求1所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中η為2 5整數(shù)。
5.如權(quán)利要求4所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中η為5。
6.如權(quán)利要求1所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中R2和R3分別選自H、C1 C3 烷基、由苯基取代的C1 C3烷基或6元芳環(huán)基中一種，且R2和R3不同時為H。
7.如權(quán)利要求6所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，其中R2和R3分別選自Η、異丙基、 芐基或苯基中一種，且R2和R3不同時為H。
8.如權(quán)利要求3、5或7所述的二茂鐵衍生物，其特征在于，所述的二茂鐵衍生物具有式 I a或式I b所示結(jié)構(gòu)
9.如權(quán)利要求1 8中任意一項所述的二茂鐵衍生物在拆分手性仲醇外消旋體中的應(yīng)
10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，其中所說的手性仲醇具有如下結(jié)構(gòu)其中R4和R5分別選自=C1 C6烷基，苯基，萘基，或有商素、硝基或C1 C6烷氧基取 代的苯基中一種，且R4和R5不同。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二茂鐵衍生物及其用途。所說的二茂鐵衍生物由2，3-二氫咪唑-[1，2-a]-吡啶類化合物與二茂鐵相結(jié)合而得，其可用于手性仲醇外消旋體的拆分，且在拆分某些特定仲醇底物時，其S值最高可達1119。此外，本發(fā)明所提供的二茂鐵衍生物易于分離純化。
文檔編號C07C33/18GK101955499SQ20101029279
公開日2011年1月26日 申請日期2010年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月27日
發(fā)明者孟萌, 杜文婷, 胡斌, 鄧衛(wèi)平 申請人:華東理工大學(xué)