專利名稱：一種從黑莓種籽中提取天然維生素e的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種提取天然維生素E的方法，具體涉及一種從黑莓種籽中提取天然 維生素E的方法，屬于精深化工技術領域。
背景技術：
天然維生素E，學名生育酚，是一種常用藥品兼保健品，作為醫(yī)藥品，可以預防動脈 硬化、腦溢血、糖尿病、心臟病以及肝臟疾病等。它還是天然的抗氧化劑，廣泛的應用于油 脂、食品、化妝品及飼料等行業(yè)。此外，生育酚還有保健功能。天然維生素E已經(jīng)成為國際 市場上用處最多、產(chǎn)銷量很大的重要維生素品種，與維生素C、維生素A —起成為維生素系 列的三大支柱產(chǎn)品。常用的天然維生素E的提取工藝是以植物油脫臭餾出物為原料，經(jīng)堿皂化，再用 強酸把皂酸化，然后甲酯化，利用植物留醇在脂肪酸甲酯中，隨溫度變化溶解度變化較大的 特點，經(jīng)冷析結晶和過濾除去植物留醇，再用真空蒸餾除去脂肪酸甲酯，最后經(jīng)分子蒸餾或 超臨界萃取得到維生素E的濃縮產(chǎn)品。此工藝處理過程繁瑣，維生素E的損失較大，同時， 設備投資大，操作溫度高，對維生素E有一定的破壞作用。目前，人們對天然維生素E的需求量越來越大，對天然維生素E品質(zhì)的要求也越來 越高，而現(xiàn)有的從脫臭餾出物中提取的天然維生素E產(chǎn)品，從產(chǎn)量到品質(zhì)均無法滿足日益 增長的市場需求，因此，在綠色植物中尋找新的原料成為關注的熱點之一。黑莓是歐美國家經(jīng)過人工育種培育出來的懸鉤子類果樹，在歐美地區(qū)的栽培歷 史已有100多年，是廣泛栽培的小果類果樹的主要種類之一。據(jù)測定，黑莓種籽中含有多 種脂溶性維生素和人體必需的礦物元素鉀、鈣、鐵、鐵，且含量較高，其中維生素E含量高達 0. 5 1. 0%。然而目前還沒有任何研究報道從黑莓中提取維生素E的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中的不足，將尿素包合技術和硅膠柱層析技術結 合，提供一種不僅產(chǎn)品質(zhì)量高，而且工藝技術簡單、易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的從黑莓種籽中提 取天然維生素E的生產(chǎn)工藝。為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法， 包括以下步驟(1)溶劑萃取將黑莓果渣清洗、去雜，沉淀分離，得到純凈、無霉變的黑莓種籽； 將種籽充分干燥，干燥后的種籽破碎，過20 40目篩，在40 50°C下，用正己烷和石油醚 的混合液進行萃取，將萃取液減壓蒸餾，回收溶劑后，分離得到黑莓種籽油脂粗提物；(2)尿素包合在回流容器中加入尿素，加入95%的乙醇作為溶劑，用量為每克尿 素添加乙醇6 8ml，待尿素完全溶解后，加入步驟(1)中得到的油脂粗提物，在40 60°C 溫度下，熱提取30 40min ；隨后在0 4°C溫度下，靜置3 4h ；過濾，上層濾液進行減壓 蒸餾，回收乙醇試劑后，得到粗提油相；所述尿素的添加量為步驟(1)中所得到的油脂粗提
3物重量的2 3倍；(3)硅膠柱層析取200 300目的粗孔硅膠裝柱，將步驟(2)中得到的油相上樣， 使用無水乙醇與正己烷混合液作為洗脫劑，無水乙醇與正己烷的體積比為7-9 1，洗脫劑 用量為每克粗提油相使用洗脫劑12 15ml，將所得洗脫劑合并濃縮，收集分離出的維生素 E濃縮液；所述的粗孔硅膠與油相的質(zhì)量比3 1-5 1 ；(4)脫色在步驟(3)中得到的維生素E濃縮液中加入7%的活性炭與活性白土混 合物進行脫色，過濾，最終得到的脫色液即為維生素E產(chǎn)品；所述活性炭與活性白土混合物 的重量比為1:2-1:3。其中，步驟(1)中進行種籽干燥后，種籽的水分含量為6-8% ；進行萃取時，萃取液 中使用的石油醚沸程為30-60°C，正己烷和石油醚的體積比為1 1-1 3，萃取液液的用 量為每克種籽添加混合液2-5ml，萃取時間為1. 5-3. Oh。為了達到更好的萃取效果，步驟(1)中所述的正己烷和石油醚的體積比為1 1。步驟(1)和步驟(2)中所述的減壓蒸餾條件為真空度為0. 093-0. 098MPa，溫度 為30-50°C ；為了在濃縮的同時更好地保留維生素E的活性，控制蒸餾溫度為30-40°C。步驟(3)中進行柱層析時，洗脫劑的最佳配比為無水乙醇與正己烷的體積比為 8 1;柱層析最佳溫度為20-30°C;同時得到的粗提油相使用40-60°C的溫水洗滌2-3次。為了達到更好的脫色效果，同時保留維生素E的活性，步驟(4)中脫色溫度為 50°C，脫色時間為20-25min ；為了更高效率地利用維生素E，脫色進行過濾后，用無水乙醇 沖洗濾渣，將沖洗液濃縮揮去乙醇得到的維生素E與脫色液合并。相對現(xiàn)有技術，本發(fā)明提供的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，具有如下 有益效果(1)原料黑莓種籽中的天然維生素E得到最大限度的保留，并有效地對原料中的 維生素E進行了純化。(2)提取過程中采用的溫度低，能有效地保留天然維生素E的活性。(3)設備造價低，工藝簡單，條件易控制，成品中無溶劑殘留。(4)提取過程操作安全，溶劑易于回收。(5)采用本提取方法，最終產(chǎn)品中的天然維生素E的含量以及得率可達到50%以 上。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明。實施例1取50kg黑莓濕果渣，經(jīng)過清洗、去雜與分離，得到純凈、無霉變的黑莓種籽。將種 籽放置在鼓風干燥箱中，40°C保持4h，得到10. 6kg種籽，水分含量為6. 81%。干燥后的種 籽破碎，過20目篩，用正己烷和石油醚(30-60)混合物(1 1)萃取，溶劑用量50L，保持溫 度40°C，萃取2h。萃取后的混合物進入旋轉蒸發(fā)器，在0. 095 0. 097MPa、40°C條件下回收 溶劑，得到黑莓種籽油脂粗提物1. 378kg，Ve含量1. 93%。在回流容器中加入3000g的尿素，并加入20L 95 %的乙醇作為溶劑，待尿素完全 溶解后加入油脂粗提物，500C回流30min，隨后在4°C下靜置3h。過濾，上層濾液進行減壓蒸餾，回收乙醇試劑后，所得油相使用IL 50°C溫水洗滌2次，得到油相652.71g，其中Ve含量 3. 56%,本步驟Ve得率87. 37%。對得到油相通過硅膠柱進行層析，使用粗孔硅膠(200 300目)，硅膠填充量 2000g，使用無水乙醇與正己烷混合液作為洗脫劑，洗脫劑配比8 1(V/V)，洗脫劑用量8L， 層析溫度25°C，收集分離出的維生素E濃縮液，得到27. 41g溶液，其中Ve含量53. 12%，本 步驟Ve得率62. 66%。在得到的維生素E濃縮液中加入2g的活性炭與活性白土混合物(2 5)進行 脫色，溫度50°C，時間20min，工作壓力0. 04MPa。最終得到的脫色液27. 02g，其中Ve含量 53. 25%，即為維生素E產(chǎn)品。本步驟Ve得率98. 82%。Ve總得率54. 10%。實施例2取20kg經(jīng)自然風干后的黑莓干果渣，過篩分離，除去果皮等雜質(zhì)，得到純凈、無 霉變的黑莓種籽，水分含量為11.71%。將種籽放置在鼓風干燥箱中，40°C保持3.5h，得 到10. 3kg種籽，水分含量為7. 61%。干燥后的種籽破碎，過20目篩，用正己烷和石油醚 (30-60)混合物(1 1)萃取，溶劑用量40L，保持溫度42°C，萃取2h。萃取后的混合物進 入旋轉蒸發(fā)器，在0. 095 0. 097MPa、40°C條件下分批回收溶劑，總共得到黑莓種籽油脂粗 提物 1.253kg，Ve 含量 1.85%。在回流容器中加入3000g的尿素，并加入20L 95 %的乙醇作為溶劑，待尿素完全 溶解后加入油脂粗提物，550C回流30min，隨后在4°C下靜置3h。過濾，上層濾液進行減壓蒸 餾，回收乙醇試劑后，所得油相使用IL 50°C溫水洗滌2次，得到油相545.43g，其中Ve含量 3. 72%,本步驟Ve得率87. 53%。對得到油相通過硅膠柱進行層析，使用粗孔硅膠(200 300目)，硅膠填充 量1800g，使用無水乙醇與正己烷混合液作為洗脫劑，洗脫劑配比8 1(V/V)，洗脫劑用 量7. 5L，層析溫度25 V，收集分離出的維生素E濃縮液，得到23. 97g溶液，其中Ve含量
52.57 %，本步驟 Ve 得率 62. 10 %。在得到的維生素E濃縮液中加入2g的活性炭與活性白土混合物(2 5)進行 脫色，溫度50°C，時間20min，工作壓力0. 04MPa。最終得到的脫色液22. 89g，其中Ve含量
53.54%，即為維生素E產(chǎn)品。本步驟Ve得率97. 26%。Ve總得率52. 87%。
權利要求
一種從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1)溶劑萃取將黑莓果渣清洗、去雜，沉淀分離，得到純凈、無霉變的黑莓種籽；將種籽充分干燥，干燥后的種籽破碎，過20～40目篩，在40～50℃下，用正己烷和石油醚的混合液進行萃取，將萃取液減壓蒸餾，回收溶劑后，分離得到黑莓種籽油脂粗提物；(2)尿素包合在回流容器中加入尿素，加入95％的乙醇作為溶劑，用量為每克尿素添加乙醇6～8ml，待尿素完全溶解后，加入步驟(1)中得到的油脂粗提物，在40～60℃溫度下，熱提取30～40min；隨后在0～4℃溫度下，靜置3～4h；過濾，上層濾液進行減壓蒸餾，回收乙醇試劑后，得到粗提油相；所述尿素的添加量為步驟(1)中所得到的油脂粗提物重量的2～3倍；(3)硅膠柱層析取200～300目的粗孔硅膠裝柱，將步驟(2)中得到的油相上樣，使用無水乙醇與正己烷混合液作為洗脫劑，無水乙醇與正己烷的體積比為7 9∶1，洗脫劑用量為每克粗提油相使用洗脫劑12～15ml，將所得洗脫劑合并濃縮，收集分離出的維生素E濃縮液；所述的粗孔硅膠與油相的質(zhì)量比3∶1 5∶1；(4)脫色在步驟(3)中得到的維生素E濃縮液中加入7％的活性炭與活性白土混合物進行脫色，過濾，最終得到的脫色液即為維生素E產(chǎn)品；所述活性炭與活性白土混合物的重量比為1∶2 1∶3。
2.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (1)中進行種籽干燥后，種籽的水分含量為6-8%。
3.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (1)中所述的石油醚沸程為30-60°C，正己烷和石油醚的體積比為1 1-1 3，所述混合液 的用量為每克種籽添加混合液2-5ml，萃取時間為1. 5-3. Oh。
4.根據(jù)權利要求3所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (1)中所述的正己烷和石油醚的體積比為1 1。
5.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (1)和步驟(2)中所述的減壓蒸餾條件為真空度為0. 093-0. 098MPa，溫度為30_50°C。
6.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (3)中所述的無水乙醇和正己烷的體積比為8 1。
7.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (3)中柱層析的溫度為20-30°C。
8.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟(3)中得到的粗提油相使用40-60°C的溫水洗滌2-3次。
9.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟(4)中脫色溫度為50°C，脫色時間為20-25min。
10.根據(jù)權利要求1所述的從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，其特征在于步驟 (4)中脫色后進行過濾，用無水乙醇沖洗濾渣，將沖洗液濃縮揮去乙醇得到的維生素E與脫 色液合并。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從黑莓種籽中提取天然維生素E的方法，包括以下步驟(1)溶劑萃取將種籽干燥，用正己烷和石油醚混合液萃取，濃縮萃取液得到油脂粗提物；(2)尿素包合將尿素用95％乙醇溶解，加入油脂提取物，熱提取后，0-4℃靜置，過濾，取上層濾液減壓蒸餾，得到油相；(3)硅膠柱層析對油相進行硅膠柱層析，采用無水乙醇與正己烷混合液作為洗脫劑，收集洗脫劑進行濃縮得到維生素E濃縮液；(4)脫色采用7％活性炭與活性白土混合物對維生素E濃縮液進行脫色，最終得到天然維生素E產(chǎn)品。本方法得到的產(chǎn)品中維生素E的含量以及得率可達到50％以上。
文檔編號C07D311/72GK101921254SQ20101025135
公開日2010年12月22日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權日2010年8月12日
發(fā)明者吳文龍, 崔恩惠, 方亮, 李維林, 王小敏, 趙慧芳, 閭連飛 申請人:江蘇省中國科學院植物研究所