專利名稱：鎳金屬配合物及其制備和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種鎳金屬配合物及其制備和應用。
背景技術：
乙烯齊聚聚合工業(yè)的飛速發(fā)展很大程度上得益于其催化劑的發(fā)展以及α -烯烴 和聚乙烯在當今生活、工業(yè)上的巨大應用。目前一個主要的工業(yè)生產(chǎn)線性α烯烴的方法 是應用 SHOP 型催化劑，其結(jié)構如下式所示(Angew. Chem.，Int. Ed. Engl. 1978，17，466-467 ； Angew. Chem.，Int. Ed. Engl. 1983,22,503 ;J. Chem. Soc.，Chem. Commun. 1994,2203-2204)
權利要求
一種鎳金屬配合物，其特征在于，所述鎳金屬配合物的結(jié)構如式I所示式I其中，R1為C1～C3的烷基；R2為氫、甲基或乙基；R3為氫、鹵素或芳香基；X為鹵素。FSA00000202689000011.tif
2.根據(jù)權利要求1所述的鎳金屬配合物，其特征在于，R1為甲基、乙基或異丙基，R3為 氫、氯或苯基，X為氯或溴。
3.制備權利要求1所述的鎳金屬配合物的方法，其特征在于，包括如下步驟1)將2-R3-5，6，7-三氫喹啉-8-酮與2，6-二 R1I-R2-苯胺混合后，加入對甲基苯磺酸， 在甲苯溶劑中、氮氣保護下回流反應4-5小時，提純即得到2-R3-5，6，7-三氫喹啉-8-酮縮 2,6- 二 R1H-苯胺配體，其中，R1為Cl C3的烷基，R2為氫、甲基或乙基，R3為氫，X為 鹵素；2)將步驟1)所得配體與鹵素的鎳鹽混合，氮氣保護下室溫攪拌8小時，沉淀析出，過 濾，乙醚洗滌三次，得到所述的鎳金屬配合物。
4.制備權利要求1所述的鎳金屬配合物的方法，其特征在于，包括如下步驟將2-R3-5，6，7-三氫喹啉-8-酮與2，6- 二 R1I-R2-苯胺及鹵素的鎳鹽加入乙酸中回 流3h，在減壓下蒸餾去除溶劑，加入乙醇溶解，加入乙醚，固體沉出，后用乙醚洗滌，得所述 鎳金屬配合物，其中，R1為Cl C3的烷基，R2為氫、甲基或乙基，R3為氯或芳香基，X為鹵ο
5.根據(jù)權利要求4或5所述的制備方法，其特征在于，所述鹵素的鎳鹽為NiCl2· BH2O 或(DME)NiBr2。
6.一種乙烯齊聚和聚合的催化劑體系，其特征在于，所述催化劑體系中，催化劑為權利 要求1所述的鎳金屬配合物。
7.根據(jù)權利要求6所述的乙烯齊聚和聚合的催化劑體系，其特征在于，所述催化劑體 系中還含有助催化劑，所述助催化劑為鋁氧烷、改性鋁氧烷以及烷基鋁中的一種或幾種。
8.根據(jù)權利要求7所述的乙烯齊聚和聚合的催化劑體系，其特征在于，所述所述催化 劑中心金屬鎳與助催化劑中金屬鋁的摩爾比為Ni Al = 1 200 1 2500。
9.一種進行乙烯聚合反應的方法，其特征在于，包括如下步驟1)將聚合釜加熱到100°c，趁熱抽真空并用氮氣置換3次。2)在用乙烯預先置換釜內(nèi)氮氣的條件下，讓聚合釜緩慢冷卻至聚合溫度20 100°C； 用甲苯或庚烷沖洗所述聚合釜三次，然后依次加入甲苯或庚烷，溶有所述催化劑的甲苯或 庚烷溶液，和溶有助催化劑的甲苯或庚烷溶液；3)封閉所述聚合釜，通入乙烯至聚合釜中壓力為IOatm，并維持壓力恒定；4)聚合反應10 120min后，將釜內(nèi)的乙烯壓力釋放，過濾洗滌后干燥至恒重。
10.一種進行乙烯齊聚反應的方法，其特征在于，包括如下步驟1)將聚合釜加熱到100°c，趁熱抽真空并用氮氣置換3次。2)在用乙烯預先置換釜內(nèi)氮氣的條件下，讓聚合釜緩慢冷卻至聚合溫度20 100°C；用甲苯或庚烷沖洗所述聚合釜三次，然后依次加入甲苯或庚烷，溶有所述催化劑的甲苯或 庚烷溶液，和溶有助催化劑的甲苯或庚烷溶液；3)封閉所述聚合釜，通入乙烯至聚合釜中壓力為IOatm，并維持壓力恒定；4)聚合反應10 120min后，將釜內(nèi)的乙烯壓力釋放，收集聚合溶液，將所述聚合溶液 以鹽酸乙醇溶液終止聚合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鎳金屬配合物，所述鎳金屬配合物的結(jié)構如式I所示，其中，R1為C1～C3的烷基；R2為氫、甲基或乙基；R3為氫、鹵素或芳香基；X為鹵素。本發(fā)明還提供了上述鎳金屬配合物的制備方法及其應用。上述鎳配合物在助催化劑鋁氧烷或烷基鋁作用下，能夠較好的催化乙烯齊聚和聚合反應，其活性很高聚合活性，達到1.24×107g·mol-1(Ni)·h-1，同時，分子量分布可低至1.8；齊聚活性，最高活性可達9.5×106g·mol-1(Ni)·h-1。式I
文檔編號C07C11/08GK101948489SQ201010235039
公開日2011年1月19日 申請日期2010年7月23日 優(yōu)先權日2010年7月23日
發(fā)明者余建剛, 曾艷寧, 金永利 申請人:金永利;曾艷寧;余建剛