專利名稱：聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物及其制備和應(yīng)用方法
聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物及其制備和應(yīng)用方法
技術(shù)領(lǐng) 域 本發(fā)明涉及的是一種有機(jī)催化反應(yīng)技術(shù)領(lǐng)域的配合物及其制備應(yīng)用方法，具體是一種聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物及其制備和應(yīng)用方法。手性藥物工業(yè)的迅速興起，主要得益于不對(duì)稱合成方法學(xué)研究的極大發(fā)展，反過(guò)來(lái)，手性藥物工業(yè)又促進(jìn)了不對(duì)稱合成方法學(xué)的研究。不對(duì)稱催化有機(jī)合成是獲得手性化合物最有效也是最有利的方法之一。在不對(duì)稱催化有機(jī)合成反應(yīng)中，能夠達(dá)到高反應(yīng)活性高對(duì)映選擇性的關(guān)鍵在于手性催化劑的結(jié)構(gòu)。其中手性膦-噁唑啉配體金屬絡(luò)合物的合成與應(yīng)用近年來(lái)受到化學(xué)家的高度重視。經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，Zhang等人在Synlett (有機(jī)化學(xué)快報(bào))2006年第 8 期第 1185-1189 頁(yè)中發(fā)表了 A Novel Axially Chiral Phosphine-Oxazoline Ligand
with anAxis—Unfixed Biphenyl Backbone Preparation,Complexation,and Application
in anAsymmetric Catalytic Reaction(—種新型的具有軸不安定性聯(lián)苯骨架的軸手性膦-噁唑啉配體制備、配位及在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用)，該文中提出了的全新的配體設(shè)計(jì)理念，制備了一系列的軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體并將其用于不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)，獲得了最高92% ee的對(duì)映選擇性。但是對(duì)于該類配體和其他金屬(例如銥)形成的配合物及其應(yīng)用，該文獻(xiàn)并未進(jìn)行研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供一種聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物及其制備和應(yīng)用方法，通過(guò)將軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉類配體和金屬銥配位，并將其用于不對(duì)稱催化氫化，獲得了很高的催化活性和立體選擇性。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明涉及一種聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物，其結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物，其特征是，所述的取代的芳基為烷氧基、烷基巰基、巰基或二烷基氨基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物，其特征是，所述的取代衍生物為羧酸、烷氧基、羥基、烷基巰基、巰基或二烷基氨基。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的制備方法，其特征在于，通過(guò)將軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體、[Ir(C0D)Cl]jn鈉鹽溶解于溶劑中， 經(jīng)-20°C到回流溫度范圍下攪拌反應(yīng)，制成軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的制備方法，其特征是，所述的鈉鹽是指NaBArF、NaBF4, NaPF6 或 NaCl。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的制備方法，其特征是，所述的溶劑是指二氯甲烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的制備方法，其特征是，所述的攪拌反應(yīng)是指在惰性氣體氛圍下攪拌0. 5-48小時(shí)。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的應(yīng)用方法，其特征在于，通過(guò)將環(huán)狀不飽合羰基化合物和軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物以0.0005-0. 05 1的摩爾比溶解于甲苯中，在l_120atm環(huán)境下加壓反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)環(huán)狀不飽合羰基化合物的氫化反應(yīng)；所述的環(huán)狀不飽合羰基化合物的結(jié)構(gòu)為
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的應(yīng)用方法，其特征是，所述的取代衍生物是指羧酸、烷氧基、羥基、烷基巰基、巰基或二烷基氨基。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物的應(yīng)用方法，其特征是， 所述的加壓反應(yīng)是指在氫氣壓力環(huán)境下反應(yīng)0. 1-72小時(shí)。
全文摘要
一種有機(jī)催化反應(yīng)技術(shù)領(lǐng)域的聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物及其制備和應(yīng)用方法，其結(jié)構(gòu)式如下式中R1為烷基、芳基或取代的芳基，R2為芳基、烷基、烷芳基、芳烷基或其取代衍生物；X為BArF-、BF4-、PF6-或者Cl-中任一的陰離子。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明制備所得軸不安定性聯(lián)苯類膦-噁唑啉配體-銥配合物在氫化反應(yīng)中可得到99％的產(chǎn)率，其產(chǎn)物ee值可達(dá)到98％。
文檔編號(hào)C07D207/267GK102212086SQ20101013718
公開日2011年10月12日 申請(qǐng)日期2010年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月1日
發(fā)明者姚冬梅, 張萬(wàn)斌, 田豐濤 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué), 日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社