專(zhuān)利名稱(chēng)：一種富馬酸單甲酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種富馬酸單甲酯的制備方法。
背景技術(shù)：
霉菌對(duì)人和畜禽的健康及生命安全有著極大的危害，常在食品及飼料中添加少量 能抑制微生物生長(zhǎng)的化合物，以達(dá)到防霉的目的。用于食品和飼料的防霉劑主要有苯甲酸 及其鹽類(lèi)、山梨酸及其鹽類(lèi)、尼泊金酯類(lèi)、丙酸及其鹽類(lèi)、富馬酸二甲酯、脫氫醋酸雙乙酸鈉 等。富馬酸二甲酯(Dimethyl Fumarate，簡(jiǎn)稱(chēng)DMF)是一種高效廣譜防腐劑，它常溫下升 華，能有效地抑制體系環(huán)境中微生物的滋生，起到高效防腐的作用，因而得到廣泛的應(yīng)用。 但DMF對(duì)人的皮膚、眼睛有剌激作用，人體接觸時(shí)能引起皮膚過(guò)敏，特別是在用量較大的夏 季表現(xiàn)更為突出。目前在歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始限制DMF的使用。由于富馬酸單甲酯 (MonomethylFumarate，簡(jiǎn)稱(chēng)匪F)作為防腐劑不僅具有DMF的優(yōu)點(diǎn)，如PH應(yīng)用范圍廣、低 毒、用途廣、使用方便等特點(diǎn)，而且其抑菌能力更強(qiáng)，剌激性?xún)H為DMF的1/6。富馬酸單甲酯 的抑菌效果是目前已知防霉劑中最強(qiáng)的，對(duì)各種霉菌的抑菌濃度大致在100 800mg/kg之 間。而且匪F在水中的溶解度較大，使用更方便，在飼料、食品、蔬菜、水果等防霉保鮮方面 具有廣泛的應(yīng)用前景。 關(guān)于匪F的制備，一般采用等物質(zhì)的量的馬來(lái)酸酐和甲醇為原料，先發(fā)生醇解反 應(yīng)生成馬來(lái)酸單甲酯，再經(jīng)過(guò)異構(gòu)化反應(yīng)生成富馬酸單甲酯。 由于馬來(lái)酸單甲酯的異構(gòu)化反應(yīng)為強(qiáng)放熱反應(yīng)，影響富馬酸單甲酯收率的主要因 素是異構(gòu)化反應(yīng)催化劑的種類(lèi)、用量和異構(gòu)化反應(yīng)的溫度。目前國(guó)內(nèi)對(duì)于富馬酸單甲酯的 合成研究主要采用鹽酸為催化劑，產(chǎn)率在70% 83%;而國(guó)外主要是以鹽酸、氯化鋁以及酰 氯為催化劑，其產(chǎn)率在82% 85%。如中國(guó)專(zhuān)利CN 1363547A公開(kāi)了一種富馬酸單甲酯的 制備工藝，采用鹽酸作為催化劑，以乙酸乙酯作為異構(gòu)化溶劑，反應(yīng)溫度在20 7(TC，反應(yīng) 3 8h，收率可達(dá)95% 。上述工藝中采用的異構(gòu)化催化劑如鹽酸、無(wú)水A1C13等收率不甚理 想，鹽酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)物中的鹽酸需要經(jīng)過(guò)洗滌除去，因而需要增加酸性廢水處理工 藝。上述工藝中還需要使用大量的苯、甲苯等有機(jī)溶劑。山于苯類(lèi)有機(jī)溶劑有毒，此類(lèi)有機(jī) 溶劑的使用和回收，增大了生產(chǎn)成本，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。因而需要尋求更為高效節(jié)能的生 產(chǎn)工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是富馬酸單甲酯的制備使用大量有機(jī)溶劑，增大了生產(chǎn)
馬來(lái)酸酐
馬來(lái)酸單甲酯
富馬酸單甲酯成本，不利于工業(yè)化生產(chǎn)，提供一種富馬酸單甲酯的制備方法。 本發(fā)明的技術(shù)方案是一種富馬酸單甲酯的制備方法，以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇 發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯，將馬來(lái)酸單甲酯再異構(gòu)化生成富馬酸單甲酯，它是按如 下步驟制備 (1)以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯； (2)在步驟(1)溶液中加入乙酸乙酯，在80 10(TC的條件下，加入富馬酰氯，反
應(yīng)60 120分鐘; (3)蒸餾除去步驟(2)中的乙酸乙酯，加入水，加熱使產(chǎn)物溶解后，再冷卻，離心分 離，真空干燥后得到富馬酸單甲酯。 所述步驟(1)中，甲醇與馬來(lái)酸酐的物質(zhì)的量之比為1. 1 1 : 1，甲醇分兩次加 入。 所述步驟(2)中，富馬酰氯的加入量為馬來(lái)酸酐物質(zhì)的量的1 10%。 本發(fā)明中，以富馬酸和亞硫酰氯為原料，在催化劑存在下合成富馬酰氯。該反應(yīng)條
件溫和，收率在90%以上，易于工業(yè)化生產(chǎn)。富馬酰氯可以作為制備富馬酸單甲酯的高效催化劑。 以富馬酰氯為異構(gòu)化催化劑，富馬酸單甲酯的制備方法是以馬來(lái)酸酐為原料與 甲醇反應(yīng)生成馬來(lái)酸單甲酯，然后在富馬酰氯催化下，將馬來(lái)酸單甲酯異構(gòu)化生成富馬酸 單甲酯。 在上述工藝步驟中，所用的甲醇可以是與馬來(lái)酸酐等物質(zhì)的量，也可以過(guò)量5 10% (以物質(zhì)的量計(jì))；甲醇分兩批次加入到反應(yīng)器中首先加入所用原料馬來(lái)酸酐物質(zhì)的 量的90 %左右的甲醇，攪拌下反應(yīng)至馬來(lái)酸酐完全溶解時(shí)，再加入剩余量的甲醇，繼續(xù)反應(yīng) 30分鐘。反應(yīng)可以在室溫下進(jìn)行，或者微熱保持溫度在30 55t:之間，反應(yīng)中保持30 60轉(zhuǎn)/分的攪拌。醇解反應(yīng)可以在l小時(shí)內(nèi)完成，得到室溫下為透明粘稠狀液體，即為馬來(lái) 酸單甲酯。 在上述工藝步驟中，馬來(lái)酸單甲酯的異構(gòu)化反應(yīng)是以富馬酰氯作為催化劑的，其 優(yōu)點(diǎn)在于富馬酰氯在室溫下為液體，易于計(jì)量和加入到反應(yīng)體系中；富馬酰氯作為催化劑， 可以與體系中的微量甲醇反應(yīng)最終轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，不會(huì)在產(chǎn)物中引入其它雜質(zhì)。其用量為原 料馬來(lái)酸酐物質(zhì)的量的1 10%，最佳用量為馬來(lái)酸酐物質(zhì)的量的4 6%，用量太少異構(gòu) 化反應(yīng)不完全，用量過(guò)大會(huì)增加副產(chǎn)物富馬酸二甲酯的含量。 由于放熱反應(yīng)，異構(gòu)化反應(yīng)的溫度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)增加副反應(yīng)的發(fā)生，在異構(gòu) 化反應(yīng)過(guò)程中主要的副產(chǎn)物是富馬酸二甲酯和富馬酸，適宜的異構(gòu)化反應(yīng)溫度是80 10(TC，最佳異構(gòu)化反應(yīng)溫度為90 IO(TC之間?？刂飘悩?gòu)化反應(yīng)的溫度是提高匪F產(chǎn)率和 品質(zhì)的關(guān)鍵。 本發(fā)明通過(guò)采用這樣的技術(shù)方案解決上述技術(shù)問(wèn)題在所制備的馬來(lái)酸單甲酯中 加入一定量的有機(jī)溶劑乙酸乙酯。然后在攪拌下將馬來(lái)酸單甲酯溶液加熱至8(TC，加入異 構(gòu)化催化劑富馬酸酰氯。異構(gòu)化反應(yīng)所釋放的熱量可以使反應(yīng)體系的溫度維持在9(TC左 右，保持熱浴溫度為8(TC，攪拌下反應(yīng)，3 4分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出并很快固化， 異構(gòu)化反應(yīng)可以在10分鐘內(nèi)完成。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)蒸餾回收有機(jī)溶劑乙酸乙酯，再加入 適量的水，在75t:左右使產(chǎn)物完全溶解，冷卻后匪F析出成懸浮液，通過(guò)5 10分鐘的離心
4分離，再置于5(TC左右的烘箱中真空干燥即得到產(chǎn)品匪F。 采用上述異構(gòu)化工藝制備匪F時(shí)，收率不低于96X。將乙酸乙酯和水重復(fù)使用，其收率接近理論值。由于產(chǎn)品收率極高，幾乎沒(méi)有后處理和廢棄物排放。
富馬酸單甲酯的紅外光譜、核磁共振和元素分析表征 IR(KBr)表征2650cm—1 (OH) ， 1720cm—1 (C = 0) ， 1690cm—1 (COOH) ， 1630cm—1 (C = C)，1435cm—1 (OCH3); 力-NMR(CDCl3， 400MHz)表征:S :3. 68(s，3H， COOCH3) ， 7. 4-7. 46(d，2H， HC = CH)，12. 86 (s， 1H， COOH) 元素分析W(c) = 46.36 %，W(H) = 4. 59 %理論值w(C) =41.15%，w(H)=4. 62% 以上數(shù)據(jù)表明制備的化合物為富馬酸單甲酯。 本發(fā)明的有益效果為本發(fā)明制備匪F工藝所用醇解反應(yīng)工藝可以在室溫下完
成，節(jié)能且反應(yīng)時(shí)間較短；馬來(lái)酸單甲酯的異構(gòu)化反應(yīng)可以與馬來(lái)酸酐的醇解反應(yīng)采用同一套設(shè)備，醇解反應(yīng)結(jié)束后即可進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，無(wú)需增加新的設(shè)備。在發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)時(shí)
在體系中加入一定量的有機(jī)溶劑，借助有機(jī)溶劑的回流散熱作用實(shí)現(xiàn)了對(duì)異構(gòu)化反應(yīng)溫度的有效調(diào)控，使整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的溫度在最佳溫度范圍內(nèi)，所用有機(jī)溶劑乙酸乙酯無(wú)毒且可完全回收。所用的水可以循環(huán)使用，幾乎無(wú)廢棄物排放，環(huán)保性能好。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 富馬酰氯的制備 在裝有酸性氣體回收裝置的反應(yīng)瓶中加入58.0g(0.5mo1)的富馬酸和幾滴催化劑，然后再加入178.5g(1.5mol，過(guò)量)的S0C12。加熱至回流反應(yīng)，直至富馬酸完全反應(yīng)。常壓蒸餾回收過(guò)量的亞硫酰氯，再減壓蒸餾，收集80 82°C /0. 09MPa的餾分，得到淺黃色液體71g，即為富馬酰氯，收率92% 。
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入6. 4g(0. 2mo1)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55t:繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 將在上述反應(yīng)體系加熱，調(diào)整熱浴溫度至80 °C，向反應(yīng)體系中加入3.06g(0.02mo1)富馬酰氯，由于異構(gòu)化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，使體系溫度急劇升高至95°C 。反應(yīng)4分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度急劇升高至120°C ，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為80°C ，繼續(xù)反應(yīng)120分鐘。加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。5(TC左右真空干燥，得到產(chǎn)物52g，收率86%，熔點(diǎn)144 146。C。
實(shí)施例2
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入6. 4g(0. 2mol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55t:繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至90°C，向反應(yīng)體系中加入3.06g(0.02mo1)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C 。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至96t:，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為9(TC，繼續(xù)反應(yīng)60分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。5(TC真空干燥，得到產(chǎn)物63g，收率97%，熔點(diǎn)136 140°C。
實(shí)施例3
富馬酸單甲酯制備 將98g(1.0mo1)馬來(lái)酸酐和28. 8g(0. 9mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入6. 4g(0. 2mo1)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55t:繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯后加熱至體系溫度為85t:時(shí)，向反應(yīng)體系中加入1. 53g(0. Olmol)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。體系反應(yīng)溫度進(jìn)一步升高至95°C ，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度85t:，繼續(xù)反應(yīng)100分鐘。蒸餾回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水于75t:左右使固體物完全溶解，冷卻后離心分離。55t:真空干燥，得到產(chǎn)物127g，收率97. 6%，熔點(diǎn)138 141°C。
實(shí)施例4
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入
3. 2g(0. lmol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55。C繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至80°C，向反應(yīng)體系中加入1. 53g(0. Olmol)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至96t:，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為80°C ，繼續(xù)反應(yīng)110分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。6(TC真空干燥，得到產(chǎn)物60g，收率92. 5%，熔點(diǎn)138 140°C。
實(shí)施例5
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入
4. 8g(0. 15mol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55。C繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至95°C，向反應(yīng)體系中加入7. 65g (0. 05mol)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C 。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至96°C ，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為95t:，繼續(xù)反應(yīng)90分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。5(TC真空干燥，得到產(chǎn)物63.5g，收率97. 6%，熔點(diǎn)139 140°C。 實(shí)施例6 富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入4. 8g(0. 15mol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55。C繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至85t:，向反應(yīng)體系中加入4.59g(0.03mo1)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C 。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至96t:，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為85°C ，繼續(xù)反應(yīng)110分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。55t:真空干燥，得到產(chǎn)物63g，收率97%，熔點(diǎn)135 140°C。
實(shí)施例7
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入4. 8g(0. 15mol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55。C繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至IO(TC，向反應(yīng)體系中加入6. 12g(0. 04mol)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至95°C。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至105t:，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為10(TC，繼續(xù)反應(yīng)60分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。45t:真空干燥，得到產(chǎn)物61g，收率93. 8%，熔點(diǎn)132 138°C。
實(shí)施例8
富馬酸單甲酯制備 將49g(0.5mo1)馬來(lái)酸酐和12. 8g(0. 4mo1)無(wú)水甲醇投入反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，體系溫度自動(dòng)上升至35t:左右，反應(yīng)30 40分鐘，馬來(lái)酸酐全部溶解，再加入4. 8g(0. 15mol)無(wú)水甲醇，水浴加熱至55。C繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。 在上述反應(yīng)體系中加入一定量的乙酸乙酯，加熱，調(diào)整熱浴溫度至90°C，向反應(yīng)體系中加入4.59g(0.03mo1)富馬酰氯，反應(yīng)體系溫度急劇升高至90°C 。反應(yīng)2分鐘后，溶液中開(kāi)始有晶體析出，并很快固化。保溫條件下，反應(yīng)體系溫度會(huì)進(jìn)一步升高至96t:，保溫10分鐘后，體系溫度開(kāi)始降低，保持熱浴溫度為90°C ，繼續(xù)反應(yīng)100分鐘。蒸餾，回收溶劑乙酸乙酯，再加入適量的水，于75t:左右溶解，冷卻后離心分離。5(TC真空干燥，得到產(chǎn)物63g，收率97%，熔點(diǎn)138 140°C。
權(quán)利要求
一種富馬酸單甲酯的制備方法，以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯，將馬來(lái)酸單甲酯再異構(gòu)化生成富馬酸單甲酯，其特征在于，它是按如下步驟制備(1)以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯；(2)在步驟(1)溶液中加入乙酸乙酯，在80～100℃的條件下，加入富馬酰氯，反應(yīng)60～120分鐘；(3)蒸餾除去步驟(2)中的乙酸乙酯，加入水，加熱使產(chǎn)物溶解后，再冷卻，離心分離，真空干燥后得到富馬酸單甲酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的富馬酸單甲酯的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中，甲 醇與馬來(lái)酸酐的物質(zhì)的量之比為1. 1 1 : l，甲醇分兩次加入。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的富馬酸單甲酯的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，富馬酰氯的加入量為馬來(lái)酸酐物質(zhì)的量的1 10%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的富馬酸單甲酯的制備方法，其特征在于富馬酰氯的加入量為馬來(lái)酸酐物質(zhì)的量的4 6% 。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種富馬酸單甲酯的制備方法，以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯，將馬來(lái)酸單甲酯再異構(gòu)化生成富馬酸單甲酯，它是按如下步驟制備以馬來(lái)酸酐為原料與甲醇發(fā)生醇解反應(yīng)，生成馬來(lái)酸單甲酯；然后在馬來(lái)酸單甲酯溶液中加入乙酸乙酯，在80～100℃的條件下，加入富馬酰氯，反應(yīng)60～120分鐘，蒸餾除去乙酸乙酯，加入水，加熱使產(chǎn)物溶解后，再冷卻，離心分離，真空干燥后得到富馬酸單甲酯。本發(fā)明所用醇解反應(yīng)工藝可以在室溫下完成，節(jié)能且反應(yīng)時(shí)間較短；馬來(lái)酸單甲酯的異構(gòu)化反應(yīng)可以與馬來(lái)酸酐的醇解反應(yīng)采用同一套設(shè)備，醇解反應(yīng)結(jié)束后即可進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，無(wú)需增加新的設(shè)備。
文檔編號(hào)C07C69/60GK101774913SQ201010030129
公開(kāi)日2010年7月14日 申請(qǐng)日期2010年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月8日
發(fā)明者田玉平, 許英, 谷國(guó)團(tuán) 申請(qǐng)人:河南大學(xué)