專利名稱：抗氧劑的制作方法
抗氧劑領(lǐng)域本發(fā)明涉及抗氧劑，它們的制備方法，和它們的特別但非排他地作為潤滑劑組合 物用添加劑的用途。背景用于例如汽車或卡車的內(nèi)燃機(jī)的潤滑油在使用過程中經(jīng)歷苛刻的環(huán)境。這種環(huán)境 導(dǎo)致所述油的氧化，該氧化被所述油中存在的雜質(zhì)如鐵化合物催化，并且還被所述油在使 用過程中經(jīng)歷的升高的溫度促進(jìn)。所述油的這種催化氧化不僅對(duì)所述油中腐蝕性氧化產(chǎn)物 和淤渣的形成有貢獻(xiàn)，并且還能夠引起所述油的粘度增加或者甚至引起所述油固化。潤滑 油在使用過程中的這種氧化通常通過使用抗氧化添加劑而在一定程度上控制，所述抗氧化 添加劑可以延長所述油的使用壽命，例如通過降低或防止不希望的粘度增加。已知可有效延長潤滑油的壽命的添加劑包括酚類抗氧劑和胺類抗氧劑。酚類抗氧 劑含有一個(gè)或多個(gè)受阻酚官能團(tuán)，并且可以被單獨(dú)使用或者與其它添加劑如烷基化的胺類 抗氧劑增效組合使用。胺類抗氧劑含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，并且典型地包含烷基化的二苯 基胺和酚噻嗪。文獻(xiàn)中已經(jīng)報(bào)道了酚類抗氧劑、酚噻嗪和烷基化的二苯基胺的合成和使用。例如，從美國專利號(hào)4，824，601知道通過二苯基胺與二異丁烯以1 1. 1-1 2. 5 的摩爾比在酸活化的土催化劑(earth catalyst)存在下在至少160°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng) 生產(chǎn)液體抗氧劑組合物。所述反應(yīng)產(chǎn)物是叔丁基化的二苯基胺、叔辛基化的二苯基胺和 (iii)更高級(jí)烷基化的二苯基胺的混合物，其中4，4' -二叔辛基二苯基胺在最終反應(yīng)物 (不包括催化劑)中的含量低于25重量％，和二苯基胺的含量低于10重量％。所述產(chǎn)物據(jù) 說是用于礦物油和合成物(synthetic origin)組成的潤滑劑和功能流體的優(yōu)異的抗氧劑。另外，美國專利公開號(hào)2005/0230664公開了一種通過如下反應(yīng)制備的潤滑劑抗 氧劑混合物烷基化的二苯基胺與醛或酮在酸性催化劑存在下部分縮合，以產(chǎn)生至少一種 以下通式的9，10-二氫化吖啶
權(quán)利要求
1. 一種具有下式I或式II的二烷基苯胺基環(huán)己烷化合物
2.權(quán)利要求1的化合物，其中R1，R2，R3和R4中的每一個(gè)是氫。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的化合物，其中Ar1和Ar2中的每一個(gè)是烷基芳基，其中所 述烷基是C1-C3tl烷基，優(yōu)選C2-C2tl烷基。
4.任何前述權(quán)利要求的化合物，其中Ar1和Ar2中的每一個(gè)是烷基芳基，其中所述烷基 在所述氮原子的對(duì)位連接到所述烷基芳基上。
5.任何前述權(quán)利要求的化合物，其中Ar1和Ar2中的每一個(gè)是相同的烷基芳基。
6.任何前述權(quán)利要求的化合物，其中所述化合物選自對(duì)-二(對(duì)正丁基苯胺基)環(huán)己 烷，對(duì)-二(對(duì)正己基苯胺基)環(huán)己烷和對(duì)-二(對(duì)正十二烷基苯胺基)環(huán)己烷。
7.—種生產(chǎn)任何前述權(quán)利要求的化合物的方法，所述方法包括以下步驟在還原烷基 化條件下，使至少一種式(III)的化合物
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述式(IV)的化合物包括1，4_環(huán)己烷二酮或1，3_環(huán)己烷二酮。
9.一種含穩(wěn)定劑的組合物，該組合物包含(a)經(jīng)歷氧化、熱和/或光誘導(dǎo)的降解并且 需要穩(wěn)定化以防止或抑制這樣的降解的有機(jī)材料；和(b)穩(wěn)定有效量的權(quán)利要求1-6中任 一項(xiàng)的二烷基苯胺基環(huán)己烷化合物。
10.一種潤滑油組合物，其包含(a)至少一種潤滑粘度的油，和(b)權(quán)利要求1-6中任 一項(xiàng)的二烷基苯胺基環(huán)己烷化合物。
11.權(quán)利要求10的潤滑油組合物，其中所述的二烷基苯胺基環(huán)己烷化合物以介于總潤 滑油組合物的0. 和10wt%之間的量存在。
12.權(quán)利要求10或權(quán)利要求11的潤滑油組合物，其中所述至少一種潤滑粘度的油選自 下組發(fā)動(dòng)機(jī)油，傳動(dòng)流體，液壓流體，齒輪油，船用汽缸油，壓縮機(jī)油，冷凍潤滑劑和它們的 混合物。
13.權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的潤滑油組合物，其中所述至少一種潤滑粘度的油在 100°C具有約1. 5-約2000厘沲(dt)的粘度。
14.權(quán)利要求12的潤滑油組合物，其還包含至少一種潤滑油添加劑。
15.一種燃料組合物，其包含(a)基礎(chǔ)燃料，和(b)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的二烷基苯 胺基環(huán)己烷化合物。
16.一種橡膠組合物，其包含(a)基礎(chǔ)橡膠，和(b)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的二烷基苯 胺基環(huán)己烷化合物。
17.一種添加劑包，其包含約1-約75重量％的權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的二烷基苯胺基 環(huán)己烷化合物和至少一種其它潤滑油添加劑。
全文摘要
一種可用作抗氧劑的二烷基苯胺基環(huán)己烷化合物具有以下式(I)或式(II)其中Ar1和Ar2可以相同或不同，并且各自是烷基芳基；R1，R2，R3和R4中的每一個(gè)獨(dú)立地選自氫或CR7R8；R5，R6和R7中的每一個(gè)獨(dú)立地選自氫和取代或未取代的C1-C32烴基；并且每個(gè)R8獨(dú)立地選自氫和C1-C2烷基，前提是，當(dāng)R1和R2中的每一個(gè)是CR7R8并且每個(gè)這樣的R8不是氫時(shí)，R1和R2可以被連接以形成五或六元環(huán)，并且另一個(gè)前提是，當(dāng)R3和R4中的每一個(gè)是相鄰的CR7R8并且每個(gè)這樣的R8不是氫時(shí)，R3和R4可以被連接以形成五或六元環(huán)。
文檔編號(hào)C07C209/24GK102137838SQ200980133353
公開日2011年7月27日 申請(qǐng)日期2009年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月9日
發(fā)明者T·E·納萊斯尼克 申請(qǐng)人:科聚亞公司