專利名稱：砜化合物以及使用該化合物的類胡蘿卜素的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及砜化合物、該化合物的制造方法、以及使用該化合物的類胡蘿卜素的 制造方法。以往，β -胡蘿卜素、斑蝥黃、蝦青素等類胡蘿卜素作為飼料添加物、食品著色劑等 使用。在非專利文獻(xiàn)1中，公開了 β-胡蘿卜素的現(xiàn)有制造方法等。具體地說，給出如下方 法由2分子的碳原子數(shù)15的Wittig試劑和1分子的碳原子數(shù)10的二醛，制造碳原子數(shù) 40的胡蘿卜素的方法。非專利文獻(xiàn)1 =Pure & Appl. Chem.，Vol. 63，No. 1，pp. 45-58，1991

發(fā)明內(nèi)容
在這樣的情形下，期望開發(fā)出能夠簡便地衍生化為類胡蘿卜素的中間體，以及從 原料的價格、制造工序數(shù)、精制工序等觀點來看都更加優(yōu)異的該中間體的制造方法。本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為烯丙基砜化合 物和烯丙基鹵化物的偶聯(lián)反應(yīng)的堿，使用廉價的堿金屬氫氧化物，在溫和的條件下使之反 應(yīng)，能夠用1個工序制造出砜化合物，進(jìn)而由該砜化合物能夠簡便地制造出類胡蘿卜素，從 而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的對象以及其優(yōu)選的形式，如下所示。[1]式(3)表示的砜化合物的制造方法，其特征在于，在堿金屬氫氧化物以及相轉(zhuǎn) 移催化劑的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基鹵化物在有機(jī) 溶劑中反應(yīng)。
權(quán)利要求
一種式(3)表示的砜化合物的制造方法，其特征在于，在堿金屬氫氧化物以及相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基鹵化物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，式中，A是CH2或C＝O；Ar是可以有1～3個取代基的芳基；波浪線表示，其結(jié)合的雙鍵的立體構(gòu)型是E構(gòu)型、Z構(gòu)型或E/Z構(gòu)型的混合物；式中，X表示鹵素原子，波浪線表示與上述相同的含義；式中，A、Ar及波浪線表示與上述相同的含義。FPA00001213787400011.tif,FPA00001213787400012.tif,FPA00001213787400013.tif
2. 一種類胡蘿卜素的制造方法，其特征在于，在堿金屬氫氧化物以及相轉(zhuǎn)移催化劑的 存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基鹵化物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)， 向得到的反應(yīng)混合物中添加醇，(1) 式中，A是CH2或C = O ;Ar是可以有1 3個取代基的芳基；波浪線表示，其結(jié)合的雙 鍵的立體構(gòu)型是E構(gòu)型、Z構(gòu)型或E/Z構(gòu)型的混合物；X(2)式中，X表示鹵素原子，波浪線表示與上述相同的含義。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在式(1)表示的化合物中，Ar是4-甲基苯基。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的制造方法，其特征在于，在式(2)表示的烯丙基鹵 化物中，X是溴原子或氯原子。
5.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其特征在于，X是氯原子。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物是純度在 85%以上的氫氧化鉀或氫氧化鈉。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物的粒徑是 3mm以下。
8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物的粒徑是100μ m以下。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物的使用量 相對于式(1)表示的烯丙基砜化合物為1 30摩爾倍的范圍。
10.如權(quán)利要求1 9中任一項所述的制造方法，其特征在于，相轉(zhuǎn)移催化劑是季銨鹽。
11.如權(quán)利要求1 10中任一項所述的制造方法，其特征在于，相轉(zhuǎn)移催化劑的使用量 相對于式(1)表示的烯丙基砜化合物為0. 01 0. 5摩爾倍的范圍。
12.如權(quán)利要求1 11中任一項所述的制造方法，其特征在于，相對于式(1)表示的烯 丙基砜化合物，添加0. 05 0. 5摩爾倍的水。
13.如權(quán)利要求1 12中任一項所述的制造方法，其特征在于，有機(jī)溶劑是芳香烴或醚 類溶劑。
14.一種類胡蘿卜素的制造方法，其特征在于，在堿金屬氫氧化物和相轉(zhuǎn)移催化劑的存 在下，使式(3)表示的砜化合物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，
15.如權(quán)利要求14所述的制造方法，其特征在于，在式(3)表示的化合物中，Ar是4-甲基本基。
16.如權(quán)利要求14或15所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物是純度在85% 以上的氫氧化鉀或氫氧化鈉。
17.如權(quán)利要求14 16中任一項所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物的粒 徑是3mm以下。
18.如權(quán)利要求17所述的制造方法，其特征在于，堿金屬氫氧化物的粒徑是IOOym以下。
19.如權(quán)利要求14 18中任一項所述的制造方法，其特征在于，相轉(zhuǎn)移催化劑是季銨Τττ . ο
20.如權(quán)利要求14 19中任一項所述的制造方法，其特征在于，添加碳原子數(shù)1 5 的低級醇。
21.如權(quán)利要求14 20中任一項所述的制造方法，其特征在于，有機(jī)溶劑是芳香烴或 醚類溶劑。
22.—種砜化合物，用式(3)表示，
23.如權(quán)利要求22所述的砜化合物，其特征在于，Ar是4-甲基苯基。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(3)表示的砜化合物的制造方法，和由該砜化合物制造類胡蘿卜素的方法，所述式(3)表示的砜化合物的制造方法的特征在于，在堿金屬氫氧化物以及相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，使式(1)表示的烯丙基砜化合物和式(2)表示的烯丙基鹵化物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)。(式中，A是CH2或C＝O；Ar是可以有1～3個取代基的芳基；波浪線表示，其結(jié)合的雙鍵的立體構(gòu)型是E構(gòu)型、Z構(gòu)型或E/Z構(gòu)型的混合物。)(式中，X表示鹵素原子；波浪線表示與上述相同的含義。)(式中，A、Ar及波浪線表示與上述相同的含義)。
文檔編號C07C403/24GK101959853SQ20098010765
公開日2011年1月26日 申請日期2009年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月4日
發(fā)明者奧爾漢·厄茲蒂爾克, 高橋壽也 申請人:住友化學(xué)株式會社