專利名稱：一種甲基氯化鎂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于格氏試劑制備方法技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種甲基氯化鎂的制備方法。
背景技術(shù)：
格氏試劑是一種金屬有機(jī)化合物，通式RMgX(R代表烴基，X代表鹵素)。1901 年由F. -A. V.格利雅首次{頓卣代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得。作為重要的甲 基化試劑，卣代甲垸的格氏試劑，已廣泛應(yīng)用于藥物、農(nóng)藥、香料香精和食品添加 劑的合成。碘甲烷的價(jià)格昂貴，通常只用于高價(jià)值化學(xué)品的合成上，溴甲垸由于其 價(jià)格、毒性等方面的不利之處以及由于常溫下是氣體等不利因素，其在合成上的應(yīng) 用也未能受到廣泛青睞。
氯甲烷格氏試劑(甲基氯化鎂)可以采用常規(guī)的方纟始成，即以無(wú)水四氫呋喃 或無(wú)水乙醚和乙二醇二甲醚等作溶劑，由氯甲烷和金屬鎂來(lái)合成，由于^7K四氫呋 喃、無(wú)水乙醚和乙二醇二甲醚等辭U價(jià)格較貴，回收套用較麻煩，所以合成得到的 甲基氯化鎂成機(jī)高。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于設(shè)計(jì)樹(shù)共一種生產(chǎn)成本低 的甲基氯化鎂的制備方法的技術(shù)方案。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于以氯甲烷和金屬鎂為原料，以 甲縮醛為M腿行反應(yīng)，金屬鎂與氯甲垸的摩爾比為1.* 0.5 3，金屬鎂與甲縮醛 的重量比為l: 2 100。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于所用的氯甲烷原料為草甘膦生 產(chǎn)副產(chǎn)物氯甲烷廢氣用5-40%的氫氧化鈉溶液經(jīng)一到三次洗滌，去除易冷凝物質(zhì)和氯化氫，再用95-98%濃硫酸洗滌，除去水份，制得的純凈氯甲烷氣體離縮為液 體；所用的氯甲烷也可以是由甲醇轉(zhuǎn)化而來(lái)的合成氣。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于所用的甲縮醛原料為無(wú)水甲縮 醛，含水量不高于0.03%，優(yōu)選為含7乂量不高于0.01%;所用的溶劑也可以是工業(yè)
合成的甲縮醛。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于金屬鎂與氯甲烷的摩爾比為 1: 1 2.5，優(yōu)選l: 1.1 2，更，1: 1.2 2.4。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于金屬鎂與甲縮醛的重量配比為 1: 4 1: 75， i^l: 10 1: 50，更,l: 15 1: 35。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于反應(yīng)過(guò)程中以碘、碘甲烷、溴
甲烷或二溴乙烷作為引發(fā)抓也可以套用上一批的(部分)反應(yīng)液；或者不需要添 加引發(fā)劑，直接用少量氯甲m金屬鎂進(jìn)行活化引發(fā)反應(yīng)；還可以通過(guò)超聲等物理 手段進(jìn)行引發(fā)。
所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為0 10(TC， () 60°C，更優(yōu)選20 4(TC。反應(yīng)通常可以控審贓環(huán)境溫度下反應(yīng)，也可以在回流的狀 態(tài)下反應(yīng)，也可以在加壓下回流反應(yīng)。
格氏反應(yīng)可以在常壓下進(jìn)行，也可以在壓力釜內(nèi)進(jìn)行，壓力為反應(yīng)溫度下的液 態(tài)氯甲烷氣化產(chǎn)生的自然壓力。所得的格氏試劑在濃度較高和低溫下會(huì)以晶體的形 式析出，但仍可以無(wú)需分離直接用于下一步的其他反應(yīng)。加大溶劑的用量，可以得 到低溫儲(chǔ)存不易析出結(jié)晶的格氏試劑溶液。反應(yīng)的引發(fā)可以通過(guò)對(duì)反應(yīng)放熱的監(jiān)測(cè) 結(jié)果進(jìn)行判斷。
上述一種甲基氯化鎂的制備方法，以氯甲烷和金屬鎂為原料，以價(jià)格低廉的甲 縮醛為翻腿行反應(yīng)，降低了生產(chǎn)成本；且甲縮醛回收利用也很容易，進(jìn)一步降低 了生產(chǎn)成本。原料還可以從草甘膦生產(chǎn)副產(chǎn)物中制得，原料來(lái)源豐富，價(jià)格低，且減少了副產(chǎn)物的凈化分離成本，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單易行，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
本申請(qǐng)文件中涉及的百分含量除另有說(shuō)明外，液體的百M(fèi)量為體積比，固體 的百分含量為重量比。
具體實(shí)駄式
現(xiàn)結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1:向裝有2. 4 g鎂和40 g純凈甲縮醛的常壓反應(yīng)瓶中通入少量氯甲烷 氣體，反應(yīng)放熱引發(fā)后，再慢漫通入氯甲烷氣體至鎂反應(yīng)完全，即得格氏試齊lf"甲 基氯化鎂。
實(shí)施例2:向裝有2. 4 g鎂和40 g純凈甲縮醛的壓力釜中加入5.1 g液態(tài)氯甲 烷，反應(yīng)放熱，直至格氏反應(yīng)的驗(yàn)出現(xiàn)自動(dòng)下降，再保溫?cái)嚢璋胄r(shí)，即得甲基 氯化鎂。
實(shí)施例3:向裝有2. 4 g鎂和30 g純凈甲縮醛的壓力釜中加入5. 5 g液態(tài)氯甲 烷，反應(yīng)放熱，直至格氏反應(yīng)的離出現(xiàn)自動(dòng)下降，再攪拌半小時(shí)，即得甲基氯化 鎂。
實(shí)施例4:向裝有2. 4 g鎂和10 g純凈甲縮醛的壓力釜中加入12 g液態(tài)氯甲 烷，反應(yīng)放熱，超格氏反應(yīng)的鵬出現(xiàn)自動(dòng)下降，再攪拌半小時(shí)，放出過(guò)乘啲氯 甲烷回收，即得甲基氯化鎂。
實(shí)施例5:向裝有2. 4 g鎂和80 g純凈甲縮醛的壓力釜中加入6 g液態(tài)氯甲烷， 反應(yīng)放熱，直至格氏反應(yīng)的溫度出現(xiàn)自動(dòng)下降，再攪拌半小時(shí)，即得甲基氯化鎂。
實(shí)施例6:向裝有2. 4 g鎂和180 g純凈甲縮醛的壓力釜中加入6 g液態(tài)氯甲 烷，反應(yīng)放熱，直至格氏反應(yīng)的溫度出現(xiàn)自動(dòng)下降，再攪拌半小時(shí)，即得甲基氯化 鎂。
權(quán)利要求
1、一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于以氯甲烷和金屬鎂為原料，以甲縮醛為溶劑進(jìn)行反應(yīng)，金屬鎂與氯甲烷的摩爾比為1∶0.5～3，金屬鎂與甲縮醛的重量比為1∶2～100。
2、 如權(quán)利要求l所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于所用的氯甲 烷原料為草甘膦生產(chǎn)副產(chǎn)物氯甲烷廢氣用5-40%的氫氧化鈉溶液經(jīng)一到三次洗滌， 去除易冷凝物質(zhì)和氯化氫，再用95-98%濃硫酸洗滌，除去水份，制得的純凈氯甲 烷氣體或壓縮為液體。
3、 如權(quán)利要求l所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于所用的甲縮 醛原料為無(wú)水甲縮醛，含水量不高于0.03%,優(yōu)選為含水量不高于0. 01%。
4、 如權(quán)利要求l戶脫的一禾中甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于金屬鎂與氯 甲烷的摩爾比為1: 1 2.5,1.1 2，更tMl: 1.2 2.4。
5、 如權(quán)利要求1戶脫的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于金屬鎂與甲縮醛的重量比為l: 4 1: 75， ，1: 10 1: 50，更怖先l: 15 1: 35。
6、 如權(quán)禾腰求1戶脫的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于反應(yīng)過(guò)程中以碘、碘甲烷、溴甲烷或二溴乙烷作為引發(fā)劑。
7、 如權(quán)利要求l所述的一種甲基氯化鎂的制備方法，其特征在于反應(yīng)離為 0 10CTC，雌0 60。C，更雌20 40。C。
全文摘要
一種甲基氯化鎂的制備方法，屬于格氏試劑制備方法技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于以氯甲烷和金屬鎂為原料，以甲縮醛為溶劑進(jìn)行反應(yīng)，金屬鎂與氯甲烷的摩爾比為1∶0.5～3，金屬鎂與甲縮醛的重量比為1∶2～100。該制備方法，以氯甲烷和金屬鎂為原料，以價(jià)格低廉的甲縮醛為溶劑進(jìn)行反應(yīng)，降低了生產(chǎn)成本；且甲縮醛回收利用也很容易，進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本。原料還可以從草甘膦生產(chǎn)副產(chǎn)物中制得，原料來(lái)源豐富，價(jià)格低，且減少了副產(chǎn)物的凈化分離成本，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單易行，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C07F3/00GK101555254SQ20091009859
公開(kāi)日2009年10月14日 申請(qǐng)日期2009年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月18日
發(fā)明者俞葉明, 劉劭農(nóng), 孔鑫明, 李景華, 偉 王 申請(qǐng)人:浙江金帆達(dá)生化股份有限公司