專(zhuān)利名稱(chēng)：一種間甲氧基二苯胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的合成方法，特別是間甲氧基二苯胺的合成方法。
背景技術(shù)：
結(jié)構(gòu)式如S-l所示的間甲氧基二苯胺，是生產(chǎn)陰圖PS版感光劑、2-甲氧基吩噻嗪和熒 垸類(lèi)熱敏染料的重要中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、印刷等領(lǐng)域。
合成二苯胺類(lèi)物質(zhì)最經(jīng)典的方法是鹵代芳烴和芳胺的UUmaim縮合，有文獻(xiàn)報(bào)道用間 甲氧基氯苯和苯胺縮合制得了間甲氧基二苯胺(Organic Letters, 2003， 5(6), 815-818)，收率 為90%，但該方法需使用制備工藝復(fù)雜的原料間甲氧基氯苯。
以苯胺和間苯二酚為原料也是制備間甲氧基二苯胺常用的方法之一 (Synthetic Communication, 2007, 37(11), 1807-1815)，但該方法反應(yīng)溫度較高，使用的甲基化試劑硫酸 二甲酯毒性較大，且收率較低， 一般只有60%左右，不利于工業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、環(huán)境友好、收率高的間甲 氧基二苯胺的合成方法。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種間甲氧基二苯胺的合成方法，包括下述步驟
1) 烏爾曼縮合3,3'-二甲氧基二苯脲與鹵代苯在催化劑、縛酸劑的作用下發(fā)生烏爾 曼縮合反應(yīng)，得到縮合產(chǎn)物；反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為l~8h， 3,3'-二甲氧基 二苯脲與卣代苯的摩爾比為1:2 1:6;
2) 水解將縮合產(chǎn)物在堿溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，得到間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品；水解 反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為l~10h，所用堿與3,3'-二甲氧基二苯脲的摩爾比為 2:1 4:1。

發(fā)明內(nèi)容
4作為本發(fā)明的間甲氧基二苯胺的合成方法的改進(jìn)間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品經(jīng)低級(jí)醇重
結(jié)晶后，得間甲氧基二苯胺。
作為本發(fā)明的間甲氧基二苯胺的合成方法的進(jìn)一步改進(jìn)步驟1)中的催化劑由催化
中心和配體組成；催化中心為過(guò)渡金屬或過(guò)渡金屬鹽，催化中心與3,3'-二甲氧基二苯脲的 質(zhì)量比為0.1%~1%;配體為含氮的雙齒配體、含氧的雙齒配體、氨基酸、氨基酸衍生物或 膦配體，配體與催化中心的質(zhì)量比為8 12: 1。過(guò)渡金屬鹽為過(guò)渡金屬與鹵素形成的鹽類(lèi)、 或者為過(guò)渡金屬與有機(jī)酸形成的鹽類(lèi)。過(guò)渡金屬為Pd、 Ni或Cu。含氮的雙齒配體為乙二 胺、N,N，-二甲基乙二胺、環(huán)己二胺或N,N，-二甲基環(huán)己二胺，含氧的雙齒配體為乙二醇、 環(huán)己二醇或2,2，6,6-四甲基庚垸-3,5-二酮(TMHD)，膦配體為聯(lián)萘二苯基膦(BINAP)或 l,l-(雙苯基膦)二茂鐵(DPPF)。
作為本發(fā)明的間甲氧基二苯胺的合成方法的進(jìn)一步改進(jìn)步驟1)中鹵代苯為鹵代芳 烴；縛酸劑為弱堿性無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，縛酸劑與3,3'-二甲氧基二苯脲的摩爾比為1:1 3:1。 鹵代芳烴為氯苯、溴苯或碘苯，弱堿性無(wú)機(jī)堿為Na2C03、 K2C03、 CS2C03或K3P04，有機(jī) 堿為三乙胺、乙二胺和吡啶中的至少一種。
作為本發(fā)明的間甲氧基二苯胺的合成方法的進(jìn)一步改進(jìn)步驟2)中的堿為強(qiáng)堿性無(wú)
機(jī)堿，例如為氫氧化鈉或氫氧化鉀。重結(jié)晶中所用的低級(jí)醇為甲醇、乙醇、正丙醇和異丙 醇中的至少一種。
本發(fā)明的間甲氧基二苯胺合成方法，以3,3'-二甲氧基二苯脲作為原料，其合成路線(xiàn)如
下
X
H3CO^^^NvN^^s^OCH3丄 1.Ullmann縮，H3CO
^ 2.水解
本發(fā)明的方法與傳統(tǒng)技術(shù)相比，提供了一種合成間甲氧基二苯胺的新方法。所用原料 3，3，-二甲氧基二苯脲可通過(guò)簡(jiǎn)單的工藝自制得到(已申請(qǐng)專(zhuān)利，申請(qǐng)?zhí)?00810060910.0)， 而另一原料則是價(jià)格低廉、來(lái)源廣泛的鹵代苯，避免了復(fù)雜原料的使用，有效降低了成本， 并且具有反應(yīng)條件溫和、工藝簡(jiǎn)單、收率高等優(yōu)點(diǎn)，更適于工業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明所得的產(chǎn)物經(jīng)iH-NMR檢測(cè)和紅外光譜檢觀iJ，確為間甲氧基二苯胺。


下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
5圖1為采用本發(fā)明合成方法所得的間甲氧基二苯胺的^-NMR譜圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
在裝有機(jī)械攪拌、回流冷凝管和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入54.4g (0.2mol) 3,3，-二甲氧 基二苯脲、45g (0.4mol)氯苯、O.lgCu粉、lg N,N，-二甲基乙二胺和27.6g (0.2mol)碳 酸鉀，加熱至回流反應(yīng)lh后反應(yīng)結(jié)束。
停止加熱，向上述反應(yīng)所得體系中加入水，從而溶解反應(yīng)所得體系中的無(wú)機(jī)鹽類(lèi)物質(zhì)， 減壓濾去所得反應(yīng)液中的極少量不溶物，濾液分層，取有機(jī)層作為縮合產(chǎn)物參與下述的水 解反應(yīng)。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%),加熱至回流反應(yīng)lh;
反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的氯苯，具體內(nèi)容如下繼續(xù)加熱，產(chǎn)生的蒸
汽不再回流入反應(yīng)體系，而是經(jīng)冷凝后流入反應(yīng)體系外的容器中，蒸出的液體中若仍含有 氯苯，則會(huì)有明顯的油狀物，且是分層的，當(dāng)蒸出物中不含油狀物時(shí)，則說(shuō)明氯苯已被完 全蒸出，即可停止。
待氯苯蒸完畢后，將反應(yīng)液攪拌條件下冷卻至(TC放置lh后過(guò)濾，所得固體經(jīng)減壓精 餾收集220°C/13mmHg餾分，得間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用乙醇重結(jié)晶，得到白色結(jié)晶狀物，經(jīng) iH-NMR檢測(cè)確為間甲氧基二苯胺。
得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品76.3g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.5%，收率95.9%。 實(shí)施例2、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3,3，-二甲氧基二苯脲、62.8g (0.4mol)溴苯、0.2gCuI、 2g 2,2,6，6-四甲基庚烷-3,5-二酮和40.4g (0.4mol)三乙胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成2h;其余 同實(shí)施例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%)，加熱至回流反應(yīng)2h;反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的溴苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺
粗產(chǎn)品。
3)、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用甲醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品77.2g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.2%，收率97.0%。 實(shí)施例3、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g C0.2mo1) 3,3，-二甲氧基二苯脲、122.4g (0.6mol)碘苯、0.3g Pd(AcO)2、 3g聯(lián)萘二苯基膦和31.8g (0.3mol)碳酸鈉；將回流反應(yīng)時(shí)間改成4h;其余同 實(shí)施例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入160g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)，加熱至回流反應(yīng)4h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的碘苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用正丙醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品73.8g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.4%，收率92.7%。 實(shí)施例4、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g C0.2mo1) 3,3，-二甲氧基二苯脲、90g (0.8mol)氯苯、0.4gNiCl2、 4gN,N，-二甲基甘氨酸和18g (0.3mol)乙二胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成8h;其余同實(shí)施例1;
得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%)，加熱至回流反應(yīng)6h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的氯苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用異丙醇重結(jié)晶。
得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品72.2g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.5%，收率90.7%。實(shí)施例5、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3,3'-二甲氧基二苯脲、157g (l.Omol)溴苯、0.5g Cu 粉、5gN,N'-二甲基甘氨酸和27.6g (0.2mol)碳酸鉀；將回流反應(yīng)時(shí)間改成7h;其余同實(shí) 施例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)，加熱至回流反應(yīng)8h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的溴苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2 )所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用乙醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品76.6g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.3%，收率96.2%。 實(shí)施例6、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3,3'-二甲氧基二苯脲、244.8g (1.2mol)碘苯、0.4gCuI、 4gN,N，-二甲基甘氨酸和40.4g (0.4mol)三乙胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成6h;其余同實(shí)施例 1;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%)，加熱至回流反應(yīng)10h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的碘苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用甲醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品78.1g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.0%，收率98.1%。 實(shí)施例7、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟 1)烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g(0.2mol)3,3，-二甲氧基二苯脲、81.6g(0.4mol)碘苯、0.3gPd(AcO)2、 3gl,l-(雙苯基膦)二茂鐵和31.8g (0.3mol)碳酸鈉；將回流反應(yīng)時(shí)間改成5h;其余同實(shí)施 例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。2) 水解
向上述有機(jī)層中加入160g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)，加熱至回流反應(yīng)lh; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸熘出未反應(yīng)完的碘苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用正丙醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品75.8g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.1%，收率95.2%。 實(shí)施例8、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3,3，-二甲氧基二苯脲、62.8g (0.4mol)溴苯、0.2gNiCl2、 2gN,N，-二甲基乙二胺和18g (0.3mol)乙二胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成4h;其余同實(shí)施例1; 得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%)，加熱至回流反應(yīng)2h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的溴苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用異丙醇重結(jié)晶。
得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品74.4g,經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.5%，收率93.5%。
實(shí)施例9、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3,3，-二甲氧基二苯脲、67.5g (0.6mol)氯苯、O.lgCu 粉、lgN,N，-二甲基乙二胺和18g (0.3mol)乙二胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成3h;其余同實(shí)施 例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)，加熱至回流反應(yīng)4h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的氯苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用乙醇重結(jié)晶。
得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品73.9g,經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.2%，收率92.9%。
實(shí)施例IO、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g (0.2mol) 3，3，-二甲氧基二苯脲、163.2g (0.8mol)碘苯、0.2gCuI、 2g 2,2，6，6-四甲基庚烷-3,5-二酮和31.8g (0.3mol)碳酸鈉；將回流反應(yīng)時(shí)間改成2h;其余 同實(shí)施例l;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%),加熱至回流反應(yīng)6h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的碘苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用甲醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品76.7g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.4%，收率96.4%。 實(shí)施例ll、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟
1) 烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g(0.2mol)3,3，-二甲氧基二苯脲、157g(1.0mol)溴苯、0.3gPd(AcO)2、 3g聯(lián)萘二苯基膦和40.4g (0.4mol)三乙胺；將回流反應(yīng)時(shí)間改成lh;其余同實(shí)施例1; 得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入160g氫氧化鈉水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%)，加熱至回流反應(yīng)8h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的溴苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用正丙醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品75.1g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為99.0%，收率94.3%。 實(shí)施例12、 一種間甲氧基二苯胺的合成方法，依次進(jìn)行下述步驟 1)烏爾曼縮合
將反應(yīng)物改成54.4g(0.2mol)3,3，-二甲氧基二苯脲、135g(1.2mo1)氯苯、0.4g NiCl2、4gN，N，-二甲基甘氨酸和27.6g (0.2mol)碳酸鉀；將回流反應(yīng)時(shí)間改成8h;其余同實(shí)施例 1;得作為縮合產(chǎn)物的有機(jī)層。
2) 水解
向上述有機(jī)層中加入200g氫氧化鉀水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%)，加熱至回流反應(yīng)10h; 反應(yīng)結(jié)束后，然后用水蒸氣蒸餾出未反應(yīng)完的氯苯，其余同實(shí)施例1;得間甲氧基二苯胺 粗產(chǎn)品。
3) 、重結(jié)晶
將步驟2)所得的間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品采用異丙醇重結(jié)晶。 得間甲氧基二苯胺產(chǎn)品74.6g，經(jīng)GC檢測(cè)純度為98.9%，收率93.7%。
最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明 不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開(kāi)的內(nèi)容直 接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1、一種間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于包括下述步驟1)烏爾曼縮合3，3’-二甲氧基二苯脲與鹵代苯在催化劑、縛酸劑的作用下發(fā)生烏爾曼縮合反應(yīng)，得到縮合產(chǎn)物；反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為1～8h，3，3’-二甲氧基二苯脲與鹵代苯的摩爾比為1∶2～1∶6；2)水解將縮合產(chǎn)物在堿溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，得到間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品；水解反應(yīng)在回流條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為1～10h，所用堿與3，3’-二甲氧基二苯脲的摩爾比為2∶1～4∶1。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于間甲氧基二苯胺粗 產(chǎn)品經(jīng)低級(jí)醇重結(jié)晶后，得間甲氧基二苯胺。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于所述步驟l) 中的催化劑由催化中心和配體組成；催化中心為過(guò)渡金屬或過(guò)渡金屬鹽，催化中心與3,3'-二 甲氧基二苯脲的質(zhì)量比為0.1%~1%;配體為含氮的雙齒配體、含氧的雙齒配體、氨基酸、氨 基酸衍生物或膦配體，配體與催化中心的質(zhì)量比為8 12: 1。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于過(guò)渡金屬鹽為過(guò)渡 金屬與鹵素形成的鹽類(lèi)、或者為過(guò)渡金屬與有機(jī)酸形成的鹽類(lèi)。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于過(guò)渡金屬為Pd、M或Cu。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于，所述含氮的雙齒配 體為乙二胺、N,N，-二甲基乙二胺、環(huán)己二胺或N,N，-二甲基環(huán)己二胺，含氧的雙齒配體為乙 二醇、環(huán)己二醇或2,2,6，6-四甲基庚垸-3,5-二酮，膦配體為聯(lián)萘二苯基膦或l,l-(雙苯基膦)二茂 鐵。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于步驟l)中鹵代苯 為鹵代芳烴；縛酸劑為弱堿性無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，縛酸劑與3,3'-二甲氧基二苯脲的摩爾比為 1:1 3:1。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于所述鹵代芳烴為氯苯、溴苯或碘苯，弱堿性無(wú)機(jī)堿為Na2C03、 K2C03、 Cs2C03或K3P04，有機(jī)堿為三乙胺、乙 二胺和吡啶中的至少一種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于步驟2)中的堿為強(qiáng)堿性無(wú)機(jī)堿。
10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的間甲氧基二苯胺的合成方法，其特征在于所述強(qiáng)堿性無(wú)機(jī) 堿為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀，所述重結(jié)晶屮所用的低級(jí)醇為甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇中 的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種間甲氧基二苯胺的合成方法，包括下述步驟1)烏爾曼縮合3，3’-二甲氧基二苯脲與鹵代苯在催化劑、縛酸劑的作用下發(fā)生烏爾曼縮合反應(yīng)，得到縮合產(chǎn)物；2)水解將縮合產(chǎn)物在堿溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，得到間甲氧基二苯胺粗產(chǎn)品。采用本發(fā)明的方法合成間甲氧基二苯胺，具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、環(huán)境友好、收率高的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/00GK101508653SQ20091009693
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2009年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月24日
發(fā)明者呂雪皓, 周晨松, 陳新志, 明 陶, 靈 龔 申請(qǐng)人:浙江壽爾?；瘜W(xué)有限公司;浙江大學(xué)