專利名稱：一種ida法草甘膦母液中回收草甘膦的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水溶液中草甘膦的回收方法，特別涉及一種從IDA法生產(chǎn)的草 甘膦母液中回收草甘膦的新方法。
背景技術(shù)：
草甘膦作為一種高效、廣譜、低毒的滅生性除草劑，目前成為世界上銷量和增 長速度最快的除草劑，當前國內(nèi)制備草甘膦多采用烷基酯法和亞氨基二乙酸法。
亞氨基二乙酸(IDA)法生產(chǎn)草甘膦過程中產(chǎn)生大量草甘膦含量為1%左右的母 液，現(xiàn)有工藝是將母液用蒸汽蒸發(fā)脫水或者采用膜法進行濃縮，得到草甘膦含量10%的 水劑。隨著國家對環(huán)保要求的逐步提高，農(nóng)業(yè)部、工業(yè)和信息化部聯(lián)合發(fā)布公告，規(guī)定 自2009年2月25日起，停止批準有效成分含量低于30%的草甘膦水劑的登記。對于已 取得農(nóng)藥田間試驗批準證書和已批準登記的草甘膦水劑，其有效成分含量低于30%的， 應當在2009年12月31日前進行有效成分含量變更。這意味著目前草甘膦企業(yè)對母液處 理的工藝已不適應目前要求，必須有所轉(zhuǎn)變或升級。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了克服上面提到的問題，采用了一系列工藝改進，提供了一種IDA法 草甘膦母液中回收草甘膦的方法，該方法采用膜法和蒸發(fā)濃縮相結(jié)合，草甘膦回收率 高，且無需精餾，生產(chǎn)成本降低，節(jié)約能耗，降低了環(huán)保壓力，有較強的經(jīng)濟價值。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的 本發(fā)明的一種IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，采用以下步驟
(l)IDA法草甘膦母液經(jīng)過預處理進入膜濃縮裝置，得到草甘膦一次濃縮液；透 膜吸收三乙胺過程中，酸吸收劑是循環(huán)流動的，直到吸收三乙胺達到飽和才進入下一步 工藝； (2)草甘膦一次濃縮液加堿調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH至4 7 ;在蒸發(fā)器中進行蒸餾濃縮 脫水，得到草甘膦二次濃縮液； (3)草甘膦二次濃縮液加酸進行調(diào)解，調(diào)節(jié)pH至0.8 1.5，常溫下結(jié)晶，再過 濾水洗得到草甘膦固體； (4)草甘膦固體經(jīng)過重結(jié)晶得到草甘膦原藥。所述預處理過程包括(l)IDA法草甘膦母液加堿調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH至2.5 6 ;
(2)將IDA法草甘膦母液經(jīng)過過濾器過濾，除去固體雜質(zhì)。 所述蒸發(fā)器真空壓力為0.09 0.095MPa，脫水溫度為50 80°C 。草甘膦一次 濃縮液含量(重量)為6% 10%，草甘膦二次濃縮液含量(重量)為15% 25%。堿 調(diào)節(jié)劑為NH^ NaOH、 KOH或它們的水溶液。膜濃縮裝置為三級或四級納濾膜濃縮裝 置。蒸餾脫水濃縮過程采用單效，二效或三效蒸發(fā)器。草甘膦固體含量(重量)70% 80%，草甘膦原藥含量(重量)為95% 100%。過程中產(chǎn)生的結(jié)晶液和重結(jié)晶液可以打回原母液池循環(huán)套用。
采用本發(fā)明回收草甘膦母液中草甘膦具有以下一些優(yōu)點 (1)由于采用膜法和蒸發(fā)濃縮相結(jié)合的方法，比單獨采用蒸發(fā)濃縮降低了能耗成 本，提高了回收率，同時也解決了單獨采用膜法無法達到較高的濃縮倍數(shù)的問題。
(2)采用本發(fā)明回收的草甘膦含量可以達到95%以上，草甘膦回收率達到70%以 上，明顯高于其他工藝草甘膦的回收率。 (3)采用本發(fā)明回收草甘膦得到的結(jié)晶液和重結(jié)晶液可以循環(huán)套用，降低了后續(xù) 廢水處理壓力。 (4)無需精餾，生產(chǎn)成本降低，節(jié)約能耗，有較強的經(jīng)濟價值。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。
實施例1 取草甘膦含量為1.0%的IDA法草甘膦母液廢水5kg，加入NH3調(diào)節(jié)pH至2.5， 然后過濾除去固體雜質(zhì)。將過濾后的母液裝入膜濃縮裝置，得到草甘膦含量為6.0%的膜 濃液0.82kg。在膜濃液中加入氨水調(diào)節(jié)至pH等于5，在溫度5(TC，真空度0.09MPa下 減壓蒸餾脫水，得到草甘膦含量19.1X的二次濃縮液0.25kg。在二次濃縮液中加入鹽酸 調(diào)節(jié)pH至l.O，緩慢降至常溫進行結(jié)晶，結(jié)晶后進行過濾并水洗得到草甘膦含量為75% 的固體53g，最后進行重結(jié)晶得到草甘膦含量為95.5X的固體38g。整個過程中，草甘膦 回收率達到72.6%。
實施例2 取草甘膦含量為1.0 %的IDA法草甘膦母液廢水5kg，加入NaOHpH至4，然后
過濾除去固體雜質(zhì)。將過濾后的母液裝入膜濃縮裝置，得到草甘膦含量為7.9%的膜濃液 0.62kg，在膜濃液中加入氨水調(diào)節(jié)至pH等于6，在溫度6(TC，真空度0.095MPa下減壓蒸 餾脫水，得到草甘膦含量22X的二次濃縮液0.22kg。在二次濃縮液中加入鹽酸調(diào)節(jié)pH 至1.2，緩慢降至常溫進行結(jié)晶，結(jié)晶后過濾并水洗得到草甘膦含量為71X的固體59g， 最后進行重結(jié)晶得到草甘膦含量為95.0X的固體37.5g。整個過程中，草甘膦回收率達到 71.2%。 實施例3 取草甘膦含量為1.0%的IDA法草甘膦母液廢水5kg，加入KOH調(diào)節(jié)pH至5， 然后過濾除去固體雜質(zhì)。將過濾后的母液裝入膜濃縮裝置，得到草甘膦含量為8.6%的膜 濃液0.62kg。在膜溶液中加入K0H調(diào)節(jié)至pH等于6，在溫度8(TC，真空度0.095MPa下 減壓蒸餾脫水，得到草甘膦含量22X的濃縮液0.22kg。在二次濃縮液中加入鹽酸調(diào)節(jié)pH 至1.5，緩慢降至常溫進行結(jié)晶，結(jié)晶后過濾并水洗得到草甘膦含量為71X的固體59g， 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的草甘膦的回收方法，其特征在于所述的堿調(diào)節(jié)劑最后進行重 結(jié)晶得到草甘膦含量為95.0X的固體37.5g。整個過程中，草甘膦回收率達到71.2%。
4
實施例4 取草甘膦含量為1.0X的IDA法草甘膦母液廢水5kg，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6，然 后過濾除去固體雜質(zhì)。將過濾后的母液裝入膜濃縮裝置，得到草甘膦含量為9.8%的膜濃 液0.5kg。在膜溶液中加入氨水調(diào)節(jié)至pH等于7，在溫度7(TC，真空度0.095MPa下減 壓蒸餾脫水，得到草甘膦含量24X的濃縮液0.20kg，加入鹽酸調(diào)節(jié)pH至l.O，緩慢降至 常溫進行結(jié)晶，結(jié)晶后過濾并水洗得到草甘膦含量為79.8X的固體58g，最后進行重結(jié)晶 得到草甘膦含量為96.0X的固體41g。整個過程中，草甘膦回收率達到78.7%。
權(quán)利要求
一種IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，其特征在于是通過以下步驟實現(xiàn)的(1)IDA法草甘膦母液經(jīng)過預處理進入膜濃縮裝置，得到草甘膦一次濃縮液；透膜吸收三乙胺過程中，酸吸收劑是循環(huán)流動的，直到吸收三乙胺達到飽和才進入下一步工藝；(2)草甘膦一次濃縮液加堿調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH至4～7；在蒸發(fā)器中進行蒸餾濃縮脫水，得到草甘膦二次濃縮液；(3)草甘膦二次濃縮液加酸進行調(diào)解，調(diào)節(jié)pH至0.8～1.5，常溫下結(jié)晶，再過濾水洗得到草甘膦固體；(4)草甘膦固體經(jīng)過重結(jié)晶得到草甘膦原藥。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述預處理過程包括(1) IDA法草甘膦母液加堿調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH至2.5 6 ;(2) 將IDA法草甘膦母液經(jīng)過過濾器過濾，除去固體雜質(zhì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述蒸發(fā)器真空壓力為0.09 0.095MPa，脫水溫度為50 80°C 。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述草甘膦一次濃縮液含量(重量)為6% 10%，所述草甘膦二次濃縮液含量(重量)為15% 25%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的堿調(diào)節(jié)劑為NH3、 NaOH、 KOH或它們的水溶液。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的膜濃縮裝置為三級或四級納濾膜濃縮裝置。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述的蒸餾脫水濃縮過程采用單效，二效或三效蒸發(fā)器。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于所述草甘膦固體含量(重量)70 % 80 % ，所述草甘膦原藥含量(重量)為95 % 100 % 。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的回收草甘膦的方法，其特征在于過程中產(chǎn)生的結(jié)晶液和重結(jié)晶液可以打回原母液池循環(huán)套用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種IDA法草甘膦母液中回收草甘膦的方法，該方法采用以下步驟IDA法草甘膦母液經(jīng)過預處理進入膜濃縮裝置，得到草甘膦一次濃縮液；草甘膦一次濃縮液加堿調(diào)節(jié)劑，在蒸發(fā)器中進行蒸餾濃縮脫水，得到草甘膦二次濃縮液；草甘膦二次濃縮液加酸進行調(diào)解，常溫下結(jié)晶、過濾、水洗得到草甘膦固體，草甘膦固體經(jīng)過重結(jié)晶得到草甘膦原藥。該方法采用膜法和蒸發(fā)濃縮相結(jié)合，草甘膦回收率高，且無需精餾，生產(chǎn)成本降低，節(jié)約能耗，降低了環(huán)保壓力，有較強的經(jīng)濟價值。
文檔編號C07F9/00GK101691382SQ20091001958
公開日2010年4月7日 申請日期2009年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月15日
發(fā)明者侯永生, 劉月棟, 孫國慶, 李志清, 路寧亞, 陳琦 申請人:山東濰坊潤豐化工有限公司;山東省除草劑工程技術(shù)研究中心